JPH10212325A - 共重合体およびそれを含む防汚加工剤 - Google Patents
共重合体およびそれを含む防汚加工剤Info
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Abstract
ング時の耐久性を向上させた共重合体を提供する。 【解決手段】 (i)フルオロアルキル基、(ii)ウレ
タンまたはウレア結合、ならびに(iii)カルボキシル
基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リン酸基、アル
コキシシラン基、イミン基および塩素原子からなる群か
ら選択された官能基を有する共重合体、および該共重合
体を有効成分として含有する防汚加工剤。
Description
合体を含む組成物、および該共重合体を有効成分として
含有する防汚加工剤に関する。
撥水性、撥油性および防汚性を付与するために、種々の
防汚加工剤が提案されている。特公昭63−17109
号公報、特公平3−55515号公報、特公平3−55
516号公報には、ウレタン化合物と特定ブレンダー共
重合体とからなる防汚加工剤が、撥水性、撥油性および
防汚性を付与することが開示されている。しかし、これ
らの共重合体ではクリーニング後の撥水性、撥油性およ
び防汚性が不十分である。米国特許第5149754号
明細書は、カルボキシル基またはカルボン酸無水物基を
有する単量体を含んでなる防汚剤を開示している。しか
し、この組成物は、クリーニング後の充分な撥水性、撥
油性を付与できない。以上に記したように、これまでに
種々の撥水撥油剤が提案されているが、クリーニング前
後で良好な撥水性、撥油性および防汚性を維持している
ものは無かった。
な撥水撥油性を維持したまま、クリーニング時の良好な
耐久性を与える共重合体を提供することにある。
ロアルキル基、(ii)ウレタンまたはウレア結合、なら
びに(iii)カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エ
ポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、
スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基および塩素
原子からなる群から選択された官能基を有する共重合体
(A)を提供する。本発明は、前記共重合体(A)、お
よび(B)フッ素を含まないアクリル系共重合体からな
る組成物をも提供する。本発明は、(a)(i)共重合
体(A)の単独または(ii)共重合体(A)と共重合体
(B)の混合物、および(b)溶媒を含んでなる防汚加
工剤をも提供する。
ンまたはウレア結合を要すれば有していてもよく、フル
オロアルキル基を有する単量体、(II)フッ素を含ま
ず、ウレタンまたはウレア結合を1つ以上有しかつ炭素
−炭素二重結合を1つ有する単量体、ならびに(III)
カルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リ
ン酸基、アルコキシシラン基、イミン基、スルホン酸
基、アミノ基、イソシアネート基およびそのブロック
体、および塩素原子からなる群から選択された官能基を
有し、かつ、炭素−炭素二重結合を有する単量体を共重
合させることによって得ることができる。単量体(I)
および単量体(II)は、(a)フルオロアルキル基、
(b)ウレタン結合またはウレア結合、および(c)炭
素−炭素二重結合を有する単一の単量体であってもよ
い。
は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。フ
ルオロアルキル基を有する単量体(I)は、炭素数3〜
21のフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレート
であってよい。単量体(I)は、一般式: Rf−R1−OCOC(R2)=CH2 [式中、Rfは3〜20個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、R1は1〜20個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−CO
N(R3)−R4−基、−SO2N(R3)R4−基または−C
H2CH(OR5)CH2−基(但し、R3は1〜10個の炭
素原子をもつアルキル基、R4は1〜10個の炭素原子
をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、R5は水素
原子または1〜10個の炭素原子をもつアシル基であ
る。)、R2は水素原子またはメチル基である。]で示さ
れる化合物であってよい。
の例は、次のとおりである。 CF3(CF2)4CH2OCOC(CH3)=CH2 CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2 (CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCH=CH2 CF3(CF2)7SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=C
H2 CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)2OCOC(CH3)
=CH2 CF3(CF2)7SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=C
H3 CF3(CF2)7CONH(CH2)2OCOCH=CH2
=CH2 (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2O
COC(CH3)=CH2 (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH
=CH2 CF3(CF2)9(CH2)2OCOCH=CH2 CF3(CF2)9(CH2)2OCOC(CH3)=CH2 CF3(CF2)9CONH(CH2)2OCOC(CH3)=CH
2
アルキル基を有する単量体(I)は、一般式: Rf1-X1-A1-CONH-Y1-NHCO-A2-O-C(=O)
-CR2=CH2 [式中、Rf1は炭素数4〜16個のフルオロアルキル基
であり、X1は−R6−、−CON(R3)−R4−、または
−SO2N(R3)−R4−であり、R6はアルキレン基、R
3は水素原子、または低級アルキル基、R4はアルキレン
基であり、A1は、−O−、−S−、または−N(R3)−
であり、R3は水素原子または低級アルキル基であり、
Y1は芳香族または脂環族ジイソシアナートからイソシ
アナートを除いた残基であり、A2は2〜9個の炭素原
子を有しかつ1つ以上の酸素原子を含むことができる2
価の有機基であり、R2は水素原子またはメチル基を表
す。]で示されるものであってよい。
アルキル基を有する単量体(I)の具体例は、次のとお
りである。
ア結合を1つ以上有しかつ炭素−炭素二重結合を1つ有
する単量体(II)は、(A)少なくとも2つのイソシア
ネート基を有する化合物、(B)1つの炭素−炭素二重
結合および少なくとも1つのヒドロキシル基またはアミ
ノ基を有する化合物、および(C)1つのヒドロキシル
基またはアミノ基を有する化合物を反応させることによ
って得られたものであってよい。化合物(A)の例は、
以下のとおりである。
トである。しかし、トリイソシアネートおよびポリイソ
シアネートも反応に使用できる。たとえば、ジイソシア
ネートの3量体、ポリメリックMDI(ジフェニルメタ
ジイソシアネート)、更には、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン等の多価アルコ
ールとジイソシアネートのアダクト体も反応に使用でき
る。
ートの例は、以下のとおりである。
る。Xは次の通りである。
C22のアルキル基を表わし、ヘテロ原子、芳香族、脂環
式化合物を含んでいてもよい。]で示される化合物であ
る。好ましいR7基およびR8基は、C8H17、C
17H35、C4H9、シクロヘキシルである。
2−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキシルアルコール、2−エチルヘ
キシルアミン、ステアリルアミンである。化合物(A)
がジイソシアネートの時、化合物(A)1モルに対し、
化合物(B)1モルおよび化合物(C)1モルを反応さ
せることによって、化合物(A)がトリイソシアネート
の時、化合物(A)1モルに対し、化合物(B)1モル
および化合物(C)2モルで反応させることによって、
単量体(II)が得られる。構成単位(I)および構成単
位(II)の両方は、2種の単量体ではなく、単独の単量
体から誘導されてもよい。
化ビニル(CH2=CHCl)または一般式: CH2=CA3−CO−O−A4 [式中、A3は水素原子またはアルキル基または−CH2
COOH基、A4は、水素原子、−A5−X2(但し、A5
は直接結合またはアルキレン基、X2は、カルボキシル
基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、ジカ
ルボン酸の1つのカルボキシル基から1つの水素を除い
た残基である。)または−CH2−C(OA6)H−CH2
−Cl(A6は水素原子またはアシル基である。)、A3と
A4は一体となってカルボン酸無水物を形成してもよ
い。]で表される化合物であってよい。例えば、単量体
(III)は、(メタ)アクリレート化合物であってよい。
る。
社製))
社製))
会社製))
式会社製))
製))
製))
製))
ン株式会社製))
I)に加えて、他の共重合可能な単量体を使用してもよ
い。他の共重合可能な単量体は、(IV)フッ素を含まな
い単量体であってよい。他の共重合可能な単量体は、
(メタ)アクリル酸エステルであってよい。(メタ)アク
リル酸エステルの例は、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ポリ(オキシアルキレン)(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソシアナート
エチル(メタ)アクリレート、アジリジニル(メタ)アクリ
レート、ポリシロキサンを有する(メタ)アクリレート、
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ア
セトアセトキシエチル(メタ)アクリレートである。
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチ
レン、p−メチルスチレン、(メタ)アクリルアミド、ジ
アセトン(メタ)アクリルアミド、メチロール化(メタ)ア
クリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、
ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエ
ーテル、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、N−
ビニルカルバゾール、アクリロニトリルである。
00〜1000000であることが好ましい。共重合体
(A)に対して、構成単位(I)の量が5〜90重量%、よ
り好ましくは50〜80重量%、構成単位(II)の量が
5〜80重量%、より好ましくは10〜60重量%、構
成単位(III)の量が1〜50重量%、より好ましくは
5〜40重量%、構成単位(IV)の量が0〜50重量
%、より好ましくは0.1〜30重量%であることが好
ましい。
を含まない(メタ)アクリル系単量体によって構成され
る。フッ素を含まない(メタ)アクリル系単量体は、一般
式: CH2=CX3COOX4 [式中、X3は水素原子またはメチル基、X4は直鎖また
は分岐CnH2n+1基(n=1〜5)である。]で示されるも
のであることが好ましい。共重合体(B)はメチルメタ
クリレート(MMA)/エチルメタクリレート(EMA)共
重合体であってよい。
00〜1000000、特に100000〜20000
0であることが好ましい。メチルメタクリレート(MM
A)/エチルメタクリレート(EMA)共重合体である共
重合体(B)に対して、MMAの量が40〜90重量%、
より好ましくは75〜85重量%、EMAの量が5〜4
0重量%、より好ましくは15〜25重量%であること
が好ましい。
なる組成物において、共重合体(B)の量は、共重合体
(A)100重量部に対して、0〜100重量部であっ
てよい。
合、乳化重合または懸濁重合によって製造できる。特に
乳化重合が好ましい。共重合体は、有機溶媒中での溶液
重合によって製造できる。有機溶媒の例は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどの
エステル類、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール
などのアルコール類、パークロルエチレン、トリクレ
ン、1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロパン、1,3−ジクロロ−1,2,2,3,3,3−ペ
ンタフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−1−フルオ
ロエタン(HCFC−141b)などのハロゲン化炭化水
素、オクタン、石油、トルエン、キシレンなどの炭化水
素、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、ポリプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールである。
ン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタンなどであ
る。本発明の共重合体は、水性乳濁液中で製造すること
もできる。単量体を、水、乳化剤、要すれば有機溶媒を
用いて乳化重合する。これらの混合物を高圧乳化機等で
あらかじめ乳化させてから重合してもよい。乳化剤とし
ては、アニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各
種界面活性剤を使用することができる。
ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタ
ノールアミン、ココイルサルコシンナトリウム、ナトリ
ウムN−ココイルメチルタウリン、ポリオキシエチレン
ヤシアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ジエーテルヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム、α−オレフィンスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩(商品名ユニダインDS−
101,102(ダイキン工業(株)製))などである。
(C12〜C22)ジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ル(ヤシ)ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オ
クタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、
牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩、オクタデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、アルキル(牛脂)ト
リメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、アルキル(ヤシ)トリメチルア
ンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、ビフェニルトリメチルアンモニウム
クロライド、アルキル(牛脂)イミダゾリン4級塩、テト
ラデシルメチルベンジルアンモニウムクロライド、オク
タデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
オレイルジメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシ
エチレンドデシルモノメチルアンモニウムクロライド、
ポリオキシエチレンアルキル(C12〜C22)ベンジルアン
モニウムクロライド、ポリオキシエチレンラウリルモノ
メチルアンモニウムクロライド、1−ヒドロキシエチル
−2−アルキル(牛脂)イミダゾリン4級塩、疎水基とし
てシロキサン基を有するシリコーン系カチオン界面活性
剤、疎水基としてフルオロアルキル基を有するフッ素系
カチオン界面活性剤(商品名:ユニダインDS−202
(ダイキン工業(株)製))などである。
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオ
キシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモ
ノオレエート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマー、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンオイル(商品
名:SH3746、SH3748、SH3749、SH
3771(東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)
製))、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物
(商品名:ユニダインDS−401、DS−403(ダイ
キン工業(株)製)、フルオロアルキルエチレンオキシド
付加物(商品名:ユニダインDS−406(ダイキン工業
(株)製)、パーフルオロアルキルオリゴマー(商品名:ユ
ニダインDS−451(ダイキン工業(株))などである。
重合で使用する有機溶媒と同様のものである。重合にお
いては、重合を開始するために、重合開始剤、γ−線の
ような電離性放射線などを使用する。重合開始剤の例
は、有機過酸化物、アゾ化合物、過硫酸塩などである。
有機過酸化物の例は、t−ブチルパーオキシピバレー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネートである。アゾ化合物の例は、
2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビ
ス(2−メチルブチロニトリル)である。
独、あるいは共重合体(A)と共重合体(B)の混合
物)は処理剤として使用できる。処理剤は、撥水撥油
剤、特に防汚加工剤であってよい。処理剤は共重合体お
よび溶媒を含有する。溶媒は、水、アルコール(例え
ば、アルカノール)、ケトン、エステル、エーテル(例
えばグリコールエーテル)またはこれらの混合物であっ
てよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒は異なったもので
あってよい。処理剤の溶媒と重合時の溶媒が異なるもの
である場合に、処理剤とする前に、重合溶媒を(蒸発な
どにより)除去する。
溶剤溶液などの任意の形態に調製される。例えば、前記
したような乳化重合法によって水性乳濁液型組成物が調
製され、又、溶液重合によって溶剤溶液型組成物が調製
される。
共重合体(B)を含む液を混合し、要すれば、媒体(例
えば、水または有機溶剤)を添加することによって、防
汚加工剤が得られる。
より被処理物に適用することができる。通常、該防汚加
工剤を有機溶剤または水に分散して希釈して、カーペッ
ト生地あるいはカーペット糸あるいは原綿に対して浸漬
塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法に
より、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採ら
れる。また、必要ならば、適当な架橋剤と共に適用し、
キュアリングを行ってもよい。さらに、本発明の防汚加
工剤に他の撥水剤や撥油剤あるいは、防虫剤、柔軟剤、
抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤な
どを添加して併用することも可能である。浸漬塗布の場
合、浸漬液における共重合体の濃度は0.05〜10重
量%であってよい。スプレー塗布の場合、処理液におけ
る共重合体の濃度は0.1〜5重量%であってよい。ス
テインブロッカーを併用してもよい。ステインブロッカ
ーを使用する場合には、アニオン性またはノニオン性乳
化剤を使用することが好ましい。
維製品であることが好ましく、特にカーペットであるこ
とが好ましい。繊維製品としては種々の例を挙げること
ができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天
然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの
半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維な
どの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられ
る。本発明の加工剤は、洗剤溶液、ブラッシング(機械
的)に対する抵抗性に優れるので、ナイロン、ポリプロ
ピレンのカーペットに対して好適に使用できる。
あってもよい。本発明の防汚加工剤でカーペットを処理
する場合に、繊維または糸を防汚加工剤で処理した後に
カーペットを形成してもよいし、あるいは形成されたカ
ーペットを防汚加工剤で処理してもよい。本発明の防汚
加工剤で処理され得る被処理物は、繊維製品の他、ガラ
ス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金
属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面および
プラスターなどを挙げることができる。
るが、実施例が本発明を限定するものではない。部は特
記しない限り重量部を表わす。実施例および比較例で得
られた防汚加工剤は次のように評価した。実施例および
比較例で得られたポリマー溶液をそれぞれ水で希釈し固
形分3%の液を調製して処理液とする。この処理液をナ
イロン製ループパイルカーペット生地(未バッキング品)
に処理量100g/m2となるようにスプレー塗布し、1
30℃で7分間加熱乾燥する。クリーニング試験前後で
撥水性、撥油性、防汚性の評価を行う。
撥油性については次の様な尺度で示してある。撥水性は
JISL−1092のスプレー法による撥水性No.(下
記第1表参照)をもって表わす。撥油性は、下記第2表
に示された試験溶液を試料布の上、1滴(径約5mm)置
き、30秒間保持するか否かをもって撥油性No.として
表してある(AATCC TM118−1966)。
に準じて行った。先ずJIS L 1023−1992に
準じて表3に示す組成のドライソイルでカーペットを汚
染させる。
除機で吸引してから色彩色差計による表面の明度を測定
し、次式によって汚染率を算出してドライソイル防汚性
の評価とする。 汚染率(%)=[(Lo−L)/Lo]×100 (ただし、Lo:汚染前の明度、L:汚染後の明度)
−1992の方法に準じて行い、クリーニング前後で撥
水撥油性および防汚性について評価した。
例1に示す。製造例1(生成物U1の製造) 攪拌器と温度計と還流冷却器と滴下ロートを備えたフラ
スコで2,4−トリレンジイソシアネート348gをメチ
ルイソブチルケトン(MIBK)348gに溶解し、窒
素パージ、攪拌をしながら80℃とする。80℃となっ
た時、ジブチルスズラウレート2滴を加えると同時に、
2−エチルヘキシルアルコール260gの滴下を始め、
2時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート260gを2時間かけて
ゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに80℃のまま2
時間攪拌を続けた。その後、減圧でMIBKを留去し、
淡黄色透明の粘性液体868gが得られた。IRにより
−NCO基が完全に消失していることを確認し、1H−
NMR、13C−NMRにより−OHの消失、ウレタン結
合の生成および2重結合の存在の確認を行った。この生
成物をU1とする。
考えられる:
スコで、2,4−トリレンジイソシアナート174gを
MIBK300gに溶解させて、窒素パージ、撹拌をし
ながら80℃とする。80℃となった時、ジブチルスズ
ラウレート2滴を加えると同時に、2−(パーフルオロ
−7−メチルオクチル)エタノール514gの滴下を始
め、2時間かけてゆっくりと滴下した。滴下終了後、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート130gを2時間か
けてゆっくりと滴下した。滴下終了後さらに80℃のま
ま2時間撹拌を続けた。その後、減圧でMIBKを留去
し、粘性液体818gが得られた。IRにより、NCO
基が完全に消失していることを確認し、1H−NMR、
13C−NMRにより−OHの消失、ウレタン結合の生成
および二重結合の存在の確認を行った。この生成物をU
2とする。
考えられる。
に示す単量体I(フッ素アクリレート)36g、および
製造例1で合成したU1(ウレタン結合含有モノマー)
18g、表4に示す単量体II(官能基含有モノマー)6
gを仕込み、MIBK240gに溶解させて、撹拌、窒
素パージをしながら80℃とした。窒素パージ開始1時
間後、内温が80℃であることを確認し、AIBN(ア
ゾビスイソブチロニトリル)1.2gを添加し、重合を
開始した。重合時間8時間後、単量体Iが99%反応し
たことを、ガスクロマトグラフィーで確認し、固形分濃
度20%の液体を得た。この固形分は、GPC(ゲルパ
ーミュエイションクロマトグラフ)測定の結果、重量平
均分子量30000(ポリスチレン換算)であった。
結合含有モノマー(製造例1で合成したU1)および官
能基含有モノマー(表4に示す単量体III、IV)を表5
に示した組み合わせで製造例3と同様の方法で重合し
た。
を有するメタクリレートであるU2を用いて、表6に示
した組み合わせで製造例3と同様の方法で重合した。
よび製造例1で合成したU1(ウレタン結合含有モノマ
ー)24gとを、製造例3と同様の方法で重合した。
(表7参照)
よび表4に示す単量体II(官能基含有モノマー)6gと
を、製造例3と同様の方法で重合した。(表7参照)
を有するメタクリレートであるU2の60gを製造例3
と同様の方法で重合した。(表8参照)
のように処理液として、クリーニング試験前後で撥水
性、撥油性、防汚性の評価を行った。結果を表9に示
す。
能を示し、クリーニングを行ってもその性能は維持され
る。
Claims (15)
- 【請求項1】 (i)フルオロアルキル基、(ii)ウレ
タンまたはウレア結合、ならびに(iii)カルボキシル
基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、リン酸基、アル
コキシシラン基、イミン基、スルホン酸基、アミノ基、
イソシアネート基および塩素原子からなる群から選択さ
れた官能基を有する共重合体。 - 【請求項2】 (I)ウレタンまたはウレア結合を要す
れば有していてもよく、フルオロアルキル基を有する単
量体から誘導される構成単位、(II)フッ素を含まず、
ウレタンまたはウレア結合を1つ以上有しかつ炭素−炭
素二重結合を1つ有する単量体から誘導される構成単
位、ならびに(III)カルボキシル基、カルボン酸無水
物基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、イ
ミン基、スルホン酸基、アミノ基、イソシアネート基お
よびそのブロック体および塩素原子からなる群から選択
された官能基を有し、かつ、炭素−炭素二重結合を有す
る単量体から誘導される構成単位からなる請求項1に記
載の共重合体。 - 【請求項3】 構成単位(I)〜(III)に加えて、(I
V)フッ素を含まない単量体から誘導される構成単位を
有する請求項2に記載の共重合体。 - 【請求項4】 構成単位(I)を形成する単量体は、一般
式: Rf−R1−OCOC(R2)=CH2 [式中、Rfは3〜20個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のフルオロアルキル基、R1は1〜20個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−CO
N(R3)−R4−基、−SO2N(R3)R4−基または−C
H2CH(OR5)CH2−基(但し、R3は1〜10個の炭
素原子をもつ低級アルキル基、R4は1〜10個の炭素
原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、R5は
水素原子または1〜10個の炭素原子をもつアシル基で
ある。)、R2は水素原子またはメチル基である。]また
は、一般式: Rf1-X1-A1-CONH-Y1-NHCO-A2-O-C(=O)
-CR2=CH2 [式中、Rf1は炭素数4〜16個のフルオロアルキル基
であり、X1は−R6−、−CON(R3)−R4−、または
−SO2N(R3)−R4−であり、R6はアルキレン基、R
3は水素原子、または低級アルキル基、R4はアルキレン
基であり、A1は、−O−、−S−、または−N(R3)−
であり、R3は水素原子または低級アルキル基であり、
Y1は芳香族または脂環族ジイソシアナートからイソシ
アナートを除いた残基であり、A2は2〜9個の炭素原
子を有しかつ1つ以上の酸素原子を含むことができる2
価の有機基であり、R2は水素原子またはメチル基を表
す。]で示されるものである請求項2に記載の共重合
体。 - 【請求項5】 構成単位(II)を形成する単量体が、 (II−A)少なくとも2つのイソシアネート基を有する
化合物、 (II−B)1つの炭素−炭素二重結合および少なくとも
1つのヒドロキシル基を有する化合物、および(II−
C)1つのヒドロキシル基またはアミノ基を有する化合
物を反応させることによって得られる単量体である請求
項2に記載の共重合体。 - 【請求項6】 構成単位(III)を形成する単量体は、
塩化ビニルまたは一般式: CH2=CA3−CO−O−A4 [式中、A3は水素原子またはアルキル基または−CH2
COOH基、A4は、水素原子、−A5−X2(但し、A5
は直接結合またはアルキレン基、X2は、カルボキシル
基、エポキシ基、リン酸基、アルコキシシラン基、アミ
ノ基、ジカルボン酸の1つのカルボキシル基から1つの
水素を除いた残基である。)、スルホン酸基、イソシア
ネート基または−CH2−C(OA6)H−CH2−Cl
(A6は水素原子またはアシル基である。)、A3とA4は一
体となってカルボン酸無水物を形成してもよい。]で表
される化合物である請求項2に記載の共重合体。 - 【請求項7】 構成単位(IV)を形成する単量体が一般
式: CH2=CA7COOA8 [式中、A7は水素原子またはメチル基、A8はCnH
2n+1(n=1〜30)で示されるアルキル基]で表わされ
るアクリレート類および/または塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、エチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、ス
チレン、ビニルアクリルエーテル、イソプレンである請
求項3に記載の共重合体。 - 【請求項8】 共重合体に対して、構成単位(I)の量
が5〜90重量%、構成単位(II)の量が5〜80重量
%、構成単位(III)の量が1〜70重量%、構成単位
(IV)の量が0〜50重量%である請求項1〜7のいず
れかに記載の共重合体。 - 【請求項9】 (A)請求項1〜8のいずれかに記載の
共重合体、および(B)フッ素を含まないアクリル系共
重合体からなる組成物。 - 【請求項10】 共重合体(B)は、少なくとも2種のフ
ッ素を含まない(メタ)アクリル系単量体から誘導さ
れ、フッ素を含まない(メタ)アクリル系単量体は、一
般式: CH2=CX3COOX4 [式中、X3は水素原子またはメチル基、 X4は直鎖または分岐CnH2n+1基(n=1〜5)であ
る。]で示されるものである請求項9に記載の組成物。 - 【請求項11】 (A)請求項1〜8のいずれかに記載
の共重合体、および要すれば存在する(B)フッ素を含
まないアクリル系共重合体、ならびに溶媒を含んでなる
防汚加工剤。 - 【請求項12】 溶液、エマルションまたはエアゾール
の形態である請求項11に記載の防汚加工剤。 - 【請求項13】 請求項11に記載の防汚加工剤で被処
理物を処理する方法。 - 【請求項14】 請求項11に記載の防汚加工剤で処理
された繊維製品。 - 【請求項15】 請求項11に記載の防汚加工剤で処理
されたカーペット。
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