JPH10203037A - ネガ型画像記録材料 - Google Patents
ネガ型画像記録材料Info
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- JPH10203037A JPH10203037A JP9007532A JP753297A JPH10203037A JP H10203037 A JPH10203037 A JP H10203037A JP 9007532 A JP9007532 A JP 9007532A JP 753297 A JP753297 A JP 753297A JP H10203037 A JPH10203037 A JP H10203037A
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Abstract
れた画像の膜強度に優れ、印刷時の耐刷性が良好なネガ
型画像記録材料を提供することであり、特に赤外線を放
射する各種レーザを用いて記録することにより、コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版可能なネガ型画
像記録材料を提供することである。 【解決手段】 (A)環内に不飽和結合を有する複素環
基を有するポリマーと、(B)酸により架橋する架橋剤
と、(C)光又は熱により酸を発生させる化合物とを含
むことを特徴とするネガ型画像記録材料である。
Description
ラープルーフ、ドライリスフィルム、フォトレジスト及
びカラーフィルターとして使用できる画像記録材料に関
するものである。特にコンピュータ等のデジタル信号に
基づいて赤外線レーザを操作することにより直接製版で
きる、いわゆるダイレクト製版可能な平版印刷用版材と
して使用可能な画像記録材料に関する。
ら直接製版するシステムとしては、(1)電子写真法に
よるもの、(2)青色又は緑色を発光するレーザを用い
露光する光重合系によるもの、(3)銀塩を感光性樹脂
上に積層したもの、(4)銀塩拡散転写法によるもの等
が提案されている。
るものは、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩
雑であり、装置が複雑で大がかりなものになる。また、
(2)の光重合系によるものでは、青色や緑色の光に対
して高感度な版材を使用するため、明室での取扱いが難
しくなる。(3)、(4)の方法では銀塩を使用するた
め現像等の処理が煩雑になる、処理廃液中に銀が含まれ
る等の欠点がある。
しく、特に波長760nmから1200nmの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できるようになっている。コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光
源として、これらのレーザは非常に有用である。しか
し、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感光波長が
760nm以下の可視光域であるため、これらの赤外線
レーザでは画像記録できない。このため、赤外線レーザ
で記録可能な材料が望まれている。
像記録材料として、US4,708,925号に記載さ
れている、オニウム塩、フェノール樹脂及び分光増感剤
より成る記録材料がある。この記録材料は、赤外線レー
ザだけではなく、分光増感材を変更することにより紫外
線や可視光線であっても記録することができる。しかし
ながら、この画像記録材料は、オニウム塩とフェノール
樹脂により発現する、現像液に対する溶解抑止効果を利
用したポジ型である。一方、ネガ型の画像記録材料とし
ては特開平7−20629号に記載されている、オニウ
ム塩、レゾール樹脂、ノボラック樹脂、及び赤外線吸収
剤より成る記録材料がある。この画像記録材料は、赤外
線レーザ露光、または紫外線露光のみではポジ型であ
り、露光後加熱処理を行うことによりネガ像が得られ
る。このような画像記録材料を用いた印刷用版材は、印
刷時汚れが起こりやすいという問題があった。さらにこ
の画像記録材料を用いた印刷用版材では、画像部の膜強
度が不足しており、結果として印刷時の耐刷性が不十分
であった。
は、印刷時に非画像部が汚れないネガ型画像記録材料を
提供することである。また、本発明の目的は、記録され
た画像の膜強度に優れ印刷時の耐刷性が良好なネガ型画
像記録材料を提供することである。また、本発明の別の
目的は、特に赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レ
ーザを用いて記録することにより、コンピューター等の
デジタルデータから直接製版可能なネガ型画像記録材料
を提供することである。
記録材料の構成成分に着目し、鋭意検討の結果、複素環
基を有するポリマーをバインダーとして用いることによ
り、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明は、(A)環内に不飽和結
合を有する複素環基を有するポリマーと、(B)酸によ
り架橋する架橋剤(以下、単に「架橋剤」という。)
と、(C)光又は熱により酸を発生させる化合物(以
下、単に「酸発生剤」という。)とを含むことを特徴と
するネガ型画像記録材料である。
光または熱の照射により(C)酸発生剤が分解して酸が
発生し、この酸により(B)架橋剤の働きが促進され、
(A)環内に不飽和結合を有する複素環基を有するポリ
マーと架橋反応が起こり、画像記録即ち記録材料の製版
が行われるものである。複素環基を有するポリマーを用
いることにより、現像液への優れた溶解性を保持したま
ま、架橋反応の効率を飛躍的に向上させることができ
る。
細に説明する。 [(A)環内に不飽和結合を有する複素環基を有するポ
リマー]本発明において複素環とは、環系を構成する原
子の中に、炭素以外のヘテロ原子を1個以上含むものを
いう。用いられるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素
原子、硫黄原子、珪素原子が好ましい。このような複素
環基を有するポリマーを用いることにより、本発明の優
れた効果を得ることができるのは、複素環はローンペア
を有するので、化学構造的に反応し易くなるためと考え
られる。
飽和結合を有する複素環(以下、単に「複素環」とい
う。)は、2個の共役二重結合をもった5員環、または
3個の共役二重結合をもった6員環、及びこれら複素環
が縮環した複素環である。これらの複素環は、芳香族性
をもっているので、芳香族複素環と呼ばれる。さらに、
特に好ましい複素環は、上記複素環にさらにベンゼン環
やナフタレン環等の芳香族炭化水素環が縮環した複素環
である。本発明において好適に用いられる複素環として
は例えば、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾー
ル、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、フラザン、オキサジアゾー
ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ト
リアジン、シラベンゼン等の単環式複素環、及びインド
ール、イソインドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェ
ン、インドリジン、キノリン、イソキノリン、プリン、
インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、キナゾリン、シンノリン、キ
ノキサリン、フタラジン、プテリジン、カルバゾール、
アクリジン、フェナントリジン、キサンテン、フェナジ
ン、フェノチアジン等の縮合複素環が挙げられる。これ
らの複素環は置換基を有していてもよい。好ましい置換
基としては、炭素数20個以下の炭化水素基、炭素数2
0個以下のアルコキシ基、炭素数20個以下のアリール
オキシ基、およびハロゲン原子が挙げられる。
使用するが、複素環基は、ポリマーの主鎖を構成する成
分としてポリマー中に導入されていても良いが、画像の
膜強度が高いという理由から、ポリマーの側鎖にペンダ
ント状に結合している方が好ましい。この場合、複素環
基は、ポリマー主鎖に直接結合していてもよいが、やは
り画像部の膜強度が高いという理由から、適当な連結鎖
を介してペンダント状に結合している方が好ましい。好
ましい連結鎖としては、例えば、エステル結合、カルボ
ン酸アミド結合、スルホン酸アミド結合、エーテル結
合、チオエーテル結合及び、これらの結合を含有してい
てもよい炭素数20以下の有機基等を挙げることができ
る。また、ポリマー主鎖としては、ポリ(メタ)アクリ
レート、ポリスチレン、ポリビニルアセタール等の主鎖
であるビニル重合体、ポリエステル、及びポリウレタン
等が挙げられるが、入手性・経済性からビニル重合体で
あることが好ましい。
基を有するポリマーは、一般式(I)で表される構造を
含有するポリマーである。
チル基を示す。L1 は単結合、エステル結合、カルボン
酸アミド結合、スルホン酸アミド結合、エーテル結合、
チオエーテル結合またはこれらの結合を含有していても
よい炭素数20以下の2価の有機基を示す。また、Aは
複素環を示す。
マーは、対応する一般式(II)で表されるモノマーを用
い、従来公知の方法によりラジカル重合することにより
得られる。なお、一般式(II)中、一般式(I)の符号
と同符号のものについては同じ基を示す。
マーのうち、本発明において特に好適に用いられるもの
は、下記一般式(III )〜(V)で表される構造を有す
るポリマーである。
子またはメチル基を示す。L1 は単結合、エステル結
合、カルボン酸アミド結合、スルホン酸アミド結合、エ
ーテル結合、チオエーテル結合またはこれらの結合を含
有していてもよい炭素数20以下の2価の有機基を表
す。R2 、R3 、R4 、R5 、R6 及びR7 は同じでも
異なっていてもよく、水素原子又は置換基を有していて
もよい炭素数20個以下の有機基を示し、該有機基中に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子のヘテロ原子を含ん
でいてもよい。またR2 とR3 、R4 とR5 及びR6 と
R7 が、それぞれ一緒になって縮環した環を形成してい
てもよい。置換基としては、ハロゲン原子、炭素数10
個以下のアルコキシ基、または炭素数10個以下のアリ
ールオキシ基が好ましい。
よく、窒素原子またはC−R11を示す。R11は水素原子
又は炭素数20個以下の炭化水素基を示す。X3 はN−
R12、酸素原子または硫黄原子を示す。R12は水素原子
又は炭素数20個以下の炭化水素基を示す。X4 は、窒
素原子またはC−R13を示す。R13は水素原子又は炭素
数20個以下の炭化水素基を示す。X5 はN−R14、酸
素原子または硫黄原子を示す。R14は水素原子又は炭素
数20個以下の炭化水素基を示す。X6 は窒素原子また
はC−R15を示す。R15は水素原子又は炭素数20個以
下の炭化水素基を示す。
有するポリマーは、対応する一般式(VI)〜(VIII)で
表されるモノマーを用い、従来公知の方法によりラジカ
ル重合することにより得られる。なお、一般式(VI)〜
(VIII)中、一般式(III )〜(V)の符号と同符号の
ものについては同じ基を示す。
(VI)〜(VIII)で表されるモノマーの例を以下に挙げ
る。尚、式中、R1 は水素原子またはメチル基を示し、
Y1 は酸素原子またはNHを示す。またnは1〜20の
整数を示す。
の様にベンゼン環が一つ縮環したものは、縮環してない
ものに比べ画像部の膜強度が良好であり、かつベンゼン
環が2つ縮環したものに比べ現像液への溶解性が良好で
あるため、特に好ましい。
されるモノマーの少なくともいずれか一つをラジカル重
合することにより得られるポリマーを使用することが好
ましく、一般式(VI)〜(VIII)で表されるモノマーの
一種のみを用いた単独重合体や2種以上を用いた共重合
体の双方を使用することができる。
ポリマーは、一般式(VI)〜(VIII)で表されるモノマ
ーの少なくともいずれか一つと、カルボン酸等の酸性基
を有するモノマーとを、ラジカル重合することにより得
られる共重合体である。ポリマーに酸性基を導入するこ
とは、水又はアルカリ性水溶液による現像性が向上する
ため好ましい。酸性基としては、例えば、−COOH、
−CONHCO−、−CONHSO2 −、−SO2 NH
−、フェノール性OH等が挙げられる。ただし、一般式
(VI)〜(VIII)で表されるモノマーの構造中に、これ
らの酸性基がすでに含有されている場合は、他の酸性基
を有するモノマーとの共重合体とする必要はない。
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、N−(2−カルボキシエチル)アクリルア
ミド、N−(2−カルボキシエチル)メタクリルアミ
ド、N−(カルボキシフェニル)アクリルアミド、N−
(カルボキシフェニル)メタクリルアミド、カルボキシ
スチレン、マレイミド、N−(フェニルスルホニル)ア
クリルアミド、N−(フェニルスルホニル)メタクリル
アミド、N−(トリルスルホニル)アクリルアミド、N
−(トリルスルホニル)メタクリルアミド、N−(クロ
ロフェニルスルホニル)アクリルアミド、N−(クロロ
フェニルスルホニル)メタクリルアミド、N−(スルフ
ァモイルフェニル)アクリルアミド、N−(スルファモ
イルフェニル)メタクリルアミド、N−(メチルスルフ
ァモイルフェニル)アクリルアミド、N−(メチルスル
ファモイルフェニル)メタクリルアミド、N−(フェニ
ルスルファモイルフェニル)アクリルアミド、N−(フ
ェニルスルファモイルフェニル)メタクリルアミド、N
−(トリルスルファモイルフェニル)アクリルアミド、
N−(トリルスルファモイルフェニル)メタクリルアミ
ド、N−[(クロロフェニルスルファモイル)フェニ
ル]アクリルアミド、N−[(クロロフェニルスルファ
モイル)フェニル]メタクリルアミド、N−(ヒドロキ
シフェニル)アクリルアミド、N−(ヒドロキシフェニ
ル)メタクリルアミド、N−(ヒドロキシナフチル)ア
クリルアミド、N−(ヒドロキシナフチル)メタクリル
アミド等が挙げられる。
ルホン酸のナトリウム塩、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸のアルカリ金属塩、テトラアル
キルアンモニウム塩、3−スルホプロピルアクリレート
のカリウム塩等の強酸の塩を含有するモノマーは、水に
対する溶解性を向上でき、結果として画像記録材料の水
性現像液に対する現像性を向上できるので、共重合体の
構成成分として好ましい。
び塩を含有するモノマー以外の従来公知のモノマーを、
必要に応じて用いて共重合させてもよい。このような他
の公知のモノマーとしては、例えば、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアク
リレート、ベンジルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2−
エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベン
ジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、及び
アクリロニトリル等が挙げられる。
式(III )〜(V)で表される構成単位の割合は、20
〜100重量%であることが好ましく、さらに好ましく
は30〜95重量%である。
平均分子量は好ましくは5000以上であり、さらに好
ましくは1万〜30万の範囲であり、数平均分子量は好
ましくは1000以上であり、さらに好ましくは200
0〜25万の範囲である。多分散度(重量平均分子量/
数平均分子量)は、好ましくは1.1〜10の範囲であ
る。
ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい
が、ランダムポリマーであることが好ましい。
に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラ
ン、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、2−メトキシエチルアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、1−メト
キシ−2−プロパノール、1−メトキシ−2−プロピル
アセテート、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−
ジメチルアセトアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メ
チル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシド、水等が挙げ
られる。これらの溶媒は単独で又は2種以上混合して用
いられる。
に用いられるラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始
剤、過酸化物開始剤等公知の化合物が使用できる。
ても混合して用いてもよい。これらポリマーは、画像記
録材料全固形分に対し20〜95重量%、好ましくは4
0〜90重量%の割合で画像記録材料中に添加される。
添加量が20重量%未満の場合は、画像形成した際、画
像部の強度が不足する。また添加量が95重量%を越え
る場合は、画像形成されない。
いられる架橋剤は、分子内に2個以上のヒドロキシメチ
ル基、アルコキシメチル基、エポキシ基又はビニルエー
テル基を有する化合物である。好ましくはこれらの架橋
性官能基が芳香環に直接結合した化合物である。具体的
には、メチロールメラミン、レゾール樹脂、エポキシ化
されたノボラック樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。さら
に、「架橋剤ハンドブック」(山下晋三、金子東助著、
大成社(株))に記載されている化合物も好ましい。特
に、分子内に2個以上のヒドロキシメチル基またはアル
コキシメチル基を有するフェノール誘導体は画像形成し
た際の画像部の強度が良好であり好ましい。このような
フェノール誘導体として、具体的には、レゾール樹脂を
挙げることができる。
て不安定であり、画像記録材料を作製したあとの保存時
の安定性があまりよくない。これに対し、分子内にベン
ゼン環に結合する2個以上のヒドロキシメチル基又はア
ルコキシメチル基を有し、かつベンゼン核を3〜5個含
み、さらに分子量が1,200以下であるフェノール誘
導体は、保存時の安定性も良好であり、本発明において
最も好適に用いられる。アルコキシメチル基としては、
炭素数6以下のものが好ましい。具体的にはメトキシメ
チル基、エトキシメチル基、n−プロポキシメチル基、
イソプロポキシメチル基、n−ブトキシメチル基、イソ
ブトキシメチル基、sec−ブトキシメチル基、t−ブ
トキシメチル基が好ましい。さらに、2−メトキシエト
キシメチル基及び2−メトキシ−1−プロポキシメチル
基のように、アルコキシ置換されたアルコキシメチル基
も好ましい。具体的には、特開平6−282067号、
特開平7−64285号、およびEP632003A1
等に記載されている化合物を挙げることができる。
剤としては、アルデヒドやケトン化合物を挙げることが
できる。好ましくは、分子内に2個以上のアルデヒドま
たはケトンを有する化合物である。特に、アルデヒド化
合物は、本発明のポリマーと組み合わせて使用すること
により、画像部が発色することがあるため好ましい。
固形分中、5〜70重量%、好ましくは10〜65重量
%の添加量で用いられる。架橋剤の添加量が5重量%未
満であると画像記録した際の画像部の膜強度が悪化し、
また、70重量%を越えると保存時の安定性の点で好ま
しくない。
また2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
剤とは、光又は100℃以上の加熱により分解し酸を発
生する化合物である。発生する酸としては、スルホン
酸、塩酸等のpKaが2以下の強酸であることが好まし
い。本発明において好適に用いられる酸発生剤として
は、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム
塩、ジアゾニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。具体
的には、US4,708,925や特開平7−2062
9号に記載されている酸発生剤を挙げることができる。
特に、スルホン酸イオンを対イオンとするヨードニウム
塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩が好ましい。ジア
ゾニウム塩としては、米国特許第3867147号記載
のジアゾニウム化合物、米国特許第2632703号明
細書記載のジアゾニウム化合物や特開平1−10245
6号及び特開平1−102457号の各公報に記載され
ているジアゾ樹脂も好ましい。また、US5,135,
838やUS5,200,544に記載されているベン
ジルスルホナート類も好ましい。さらに、特開平2−1
00054号、特開平2−100055号及び特願平8
−9444号に記載されている活性スルホン酸エステル
やジスルホニル化合物類も好ましい。他にも、特開平7
−271029号に記載されている、ハロアルキル置換
されたS−トリアジン類も好ましい。
分に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜2
5重量%、より好ましくは0.5〜15重量%の割合で
画像記録材料中に添加される。添加量が0.01重量%
未満の場合は、画像が得られない。また添加量が50重
量%を越える場合は、印刷時非画像部に汚れを発生す
る。
く、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
発生剤は光又は熱により分解し酸を発生させる。酸発生
剤を光により分解させる場合であって酸発生剤が吸収す
る光(例えば、紫外光線)を照射する場合は、特に分光
増感剤を用いる必要はない。しかしながら、酸発生剤が
吸収をしない光を照射する場合は、分光増感剤が必要で
ある。可視光線を照射する場合に用いられる分光増感剤
としては、従来より光ラジカル重合型の画像記録材料に
用いられている公知の分光増感剤を使用することができ
る。具体的には、例えば、特開平4−219756号に
記載されているエオシン類や、特開平2−244050
号及び特願平7−23133号に記載されているチアゾ
リジノン骨格を有する色素が挙げられる。しかしなが
ら、本発明の画像記録材料はラジカル重合性の多官能モ
ノマーを含むものではない。従って、上述の光ラジカル
重合型において有効な分光増感剤が、本発明でも有効で
ある理由は明確ではない。
るレーザで画像記録することにより直接製版可能なネガ
型画像記録材料を提供することがあるが、このために
は、分光増感剤として赤外線吸収剤を併用することが必
要となる。本発明において使用される赤外線吸収剤は、
波長760nmから1200nmの赤外線を有効に吸収
する染料又は顔料である。好ましくは、波長760nm
から1200nmに吸収極大を有する染料又は顔料であ
る。
料便覧」(有機合成化学協会編集、昭和45年刊)等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリ
ウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
8−125246号、特開昭59−84356号、特開
昭59−202829号、特開昭60−78787号等
に記載されているシアニン染料、特開昭58−1736
96号、特開昭58−181690号、特開昭58−1
94595号等に記載されているメチン染料、特開昭5
8−112793号、特開昭58−224793号、特
開昭59−48187号、特開昭59−73996号、
特開昭60−52940号、特開昭60−63744号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭58−1
12792号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許434,875号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第3,881,924号記載の置換されたアリールベ
ンゾ(チオ)ピリリウム塩;特開昭57−142645
号(米国特許第4,327,169号)記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩;特開昭58−181051号、同
58−220143号、同59−41363号、同59
−84248号、同59−84249号、同59−14
6063号、同59−146061号に記載されている
ピリリウム系化合物;特開昭59−216146号記載
のシアニン色素;米国特許第4,283,475号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等;特公平5−13
514号、同5−19702号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。
国特許第4,756,993号明細書中に式(I)、
(II)として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。
市販の顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)
に記載されている顔料が利用できる。
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックで
ある。
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等)を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、
「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)及び
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に
記載されている。
囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの範囲
にあることがさらに好ましく、特に0.1μm〜1μm
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.01μ
m未満のときは分散物の画像記録層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、10μmを越えると画像記
録層の均一性の点で好ましくない。
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、KDミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1
986年刊)に記載されている。
固形分に対し0.01〜50重量%、好ましくは0.1
〜10重量%、染料の場合特に好ましくは0.5〜10
重量%、顔料の場合特に好ましくは1.0〜10重量%
の割合で画像記録材料中に添加することができる。顔料
又は染料の添加量が0.01重量%未満であると感度が
低くなり、また50重量%を越えると印刷時非画像部に
汚れが発生する。
層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加しても
よい。
用機構は、「増感剤」(徳丸克己・大河原信編、講談社
(株))等に記載されている通り、エネルギー移動や電
子移動等によるものであるとされている。しかしなが
ら、赤外線増感剤の場合は、その作用機構について十分
明確となっているわけではない。例えば、赤外線吸収剤
が赤外線を吸収した後、熱を発し酸発生剤を熱的に分解
しているとも言われている。
に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよい。
例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色
剤として使用することができる。具体的には、オイルイ
エロー#101、オイルイエロー#103、オイルピン
ク#312、オイルグリーンBG、オイルブルーBO
S、オイルブルー#603、オイルブラックBY、オイ
ルブラックBS、オイルブラックT−505(以上オリ
エント化学工業(株)製)、ビクトリアピュアブルー、
クリスタルバイオレット(CI42555)、メチルバ
イオレット(CI42535)、エチルバイオレット、
ローダミンB(CI145170B)、マラカイトグリ
ーン(CI42000)、メチレンブルー(CI520
15)等、及び特開昭62−293247号に記載され
ている染料を挙げることができる。
画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、画像記録材料全固形分に対し、
0.01〜10重量%の割合である。
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭62−251740号や特開平3−208514号に
記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭59
−121044号、特開平4−13149号に記載され
ているような両性界面活性剤を添加することができる。
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。
ルジ(アミノエチル)グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、2−アルキル−N−カルボキシエ
チル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、N−テトラデシル−N,N−ベタイン型(例えば、
商品名アモーゲンK、第一工業(株)製)等が挙げられ
る。
剤の画像記録材料中に占める割合は、0.05〜15重
量%が好ましく、より好ましくは0.1〜5重量%であ
る。
要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤が加
えられる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸
トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリク
レジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレ
イン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。
環基を含有するポリマーの他にノボラック樹脂やアクリ
レート樹脂等の公知のポリマーを添加しても良い。好ま
しい添加量は、画像記録材料中30重量%以下である。
分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布する。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メト
キシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルア
セテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチル
ホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチル
ラクトン、トルエン、水等を挙げることができるがこれ
に限定されるものではない。これらの溶媒は単独又は混
合して使用される。溶媒中の上記成分(添加剤を含む全
固形分)の濃度は、好ましくは1〜50重量%である。
また塗布、乾燥後に得られる支持体上の塗布量(固形
分)は、用途によって異なるが、平版印刷用版材につい
ていえば一般的に0.5〜5.0g/m2 が好ましい。
塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になる
が、画像記録膜の皮膜特性は低下する。塗布する方法と
しては、種々の方法を用いることができるが、例えば、
バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等を挙げることができる。
を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭62−1
70950号に記載されているようなフッ素系界面活性
剤を添加することができる。好ましい添加量は、全画像
記録材料固形分中0.01〜1重量%、さらに好ましく
は0.05〜0.5重量%である。
能な支持体としては、寸度的に安定な板状物であり、例
えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、
金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラス
チックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
等)、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された
紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。
ィルム又はアルミニウム板が挙げられ、その中でも寸法
安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に
好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板、及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含
む合金板であり、さらにアルミニウムがラミネート又は
蒸着されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウ
ム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、
銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケ
ル、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は総量で
10重量%以下である。本発明において特に好適なアル
ミニウムは、純アルミニウムであるが、完全に純粋なア
ルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに
異元素を含有するものでもよい。このように本発明に適
用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるもの
ではなく、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を
適宜に利用することができる。本発明で用いられるアル
ミニウム板の厚みはおよそ0.1mm〜0.6mm程
度、好ましくは0.15mm〜0.4mm、特に好まし
くは0.2mm〜0.3mmである。
望により、表面の圧延油を除去するための、例えば、界
面活性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液等による脱脂
処理が行われる。
々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化す
る方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸若しく
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭54−63902号に開示されているよう
に両者を組み合わせた方法も利用することができる。
は、必要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理
された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高める
ために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極
酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜
を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸又はそれらの混酸が用いら
れる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適
宜決められる。
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には、電
解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は5〜70℃、
電流密度5〜60A/dm2 、電圧1〜100V、電解
時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。
ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非画像
部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが
付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる。
表面は必要により親水化処理が施される。本発明で使用
可能な親水化処理としては、米国特許第2,714,0
66号、同第3,181,461号、第3,280,7
34号及び第3,902,734号に開示されているよ
うなアルカリ金属シリケート(例えば、ケイ酸ナトリウ
ム水溶液)法がある。この方法においては、支持体がケ
イ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電解処理
される。他に、特公昭36−22063号に開示されて
いるフッ化ジルコン酸カリウム、米国特許第3,27
6,868号、同第4,153,461号、同第4,6
89,272号に開示されているようなポリビニルホス
ホン酸で処理する方法等が用いられる。
る前に、必要に応じて支持体上に下塗層を設けることが
できる。
いられ、例えば、カルボキシメチルセルロース、デキス
トリン、アラビアガム、2−アミノエチルホスホン酸等
のアミノ基を有するホスホン酸類;置換基を有してもよ
いフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン
酸及びエチレンジホスホン酸等の有機ホスホン酸;置換
基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、ア
ルキルリン酸及びグリセロリン酸等の有機リン酸;置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸及びグリセロホスフィ
ン酸等の有機ホスフィン酸;グリシンやβ−アラニン等
のアミノ酸類;及びトリエタノールアミンの塩酸塩等の
ヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれ、
またこれらを2種以上混合して用いてもよい。また、前
述したジアゾニウム化合物を下塗りすることも好まし
い。下塗層の被覆量は、2〜200mg/m2 が適当で
ある。
を用いた平版印刷用版材を作製することができる。この
平版印刷用版材は、波長760nmから1200nmの
赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザにより画
像露光されることが好ましい。本発明の画像記録材料を
用いた平板印刷用版材においては、レーザ照射後すぐに
現像処理を行ってもよいが、レーザ照射工程と現像工程
の間に加熱処理を行ってもよい。加熱処理をする場合そ
の条件は、60℃〜150℃の範囲内で5秒〜5分間行
うことが好ましい。加熱方法としては、従来公知の種々
の方法を用いることができる。例えば、パネルヒーター
やセラミックヒーターによる加熱、及びランプによる方
法等が挙げられる。具体的には、特願平8−94197
号に記載の方法が挙げられる。この加熱処理により、レ
ーザ照射時、記録に必要なレーザエネルギーを減少させ
ることができる。
際に、画像様に加熱処理が行われると、その熱により酸
発生剤が酸を発生し、その酸によって架橋剤による架橋
反応が開始され、さらに、熱により架橋反応が促進され
る。一方、画像様に光照射が行われた場合には、光によ
って酸発生剤が酸を発生し、その酸によって架橋剤によ
る架橋反応が開始されるが、ここで加熱を行うことによ
り架橋反応が一層促進されることになる。ここでの加熱
は前記の加熱処理単独に比較して加熱の程度は穏やかな
ものであっても相当な促進効果を発現する。従って、こ
の製版工程においては、光照射と加熱処理の併用或いは
加熱処理のみが施されることが好ましい。
の画像記録材料は、好ましくは、水又はアルカリ性水溶
液にて現像される。アルカリ性水溶液を用いる場合、本
発明の画像記録材料用の現像液及び補充液としては従来
より知られているアルカリ性水溶液が使用できる。例え
ば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム;第3リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム;第2リン酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム;炭酸ナトリウム、
同カリウム、同アンモニウム;炭酸水素ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリ
ウム、同アンモニウム;水酸化ナトリウム、同アンモニ
ウム、同カリウム及び同リチウム等の無機アルカリ塩が
挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジ
イソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、n−ブ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチ
レンジアミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられ
る。
組み合わせて用いられる。これらのアルカリ剤の中で特
に好ましい現像液の一例は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸
カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理由はケイ酸
塩の成分である酸化珪素SiO2 とアルカリ金属酸化物
M2 Oの比率と濃度によって現像性の調節が可能となる
ためであり、例えば、特開昭54−62004号、特公
昭57−7427号に記載されているようなアルカリ金
属ケイ酸塩が有効に用いられる。
には、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液(補充
液)を現像液に加えることによって、長時間現像タンク
中の現像液を交換することなく、多量の平版印刷用版材
を処理できることが知られている。本発明においてもこ
の補充方式が好ましく適用される。
制、現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高
める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有機溶剤等
を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げ
られる。好ましい有機溶剤としてはベンジルアルコール
等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール若しく
はその誘導体、又はポリプロピレングリコール若しくは
その誘導体等の添加も好ましい。
て、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸または亜硫酸
水素酸のナトリウム塩およびカリウム塩等の無機塩系還
元剤、さらに有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加
えることもできる。
剤等を含有する現像液としては、例えば、特開昭51−
77401号に記載されているベンジルアルコール、ア
ニオン性界面活性剤、アルカリ剤及び水からなる現像液
組成物;特開昭53−44202号に記載されているベ
ンジルアルコール、アニオン性界面活性剤、及び水溶性
亜硫酸塩を含む水性溶液からなる現像液組成物;特開昭
55ー155355号に記載されている水に対する溶解
度が常温において10重量%以下である有機溶剤、アル
カリ剤、及び水を含有する現像液組成物等が挙げられ、
これらは本発明においても好適に使用される。
像処理された印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化
液で後処理される。本発明の画像記録材料を印刷用版材
として使用する場合の後処理としては、これらの処理を
種々組み合わせて用いることができる。
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、実質的に未使用の
処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用でき
る。
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。
は、バーニング処理前に特公昭61−2518号、同5
5−28062号、特開昭62−31859号、同61
−159655号の各公報に記載されているような整面
液で処理することが好ましい。
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。
g/m2 (乾燥重量)が適当である。
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー(例えば、
富士写真フイルム(株)より販売されているバーニング
プロセッサー:BP−1300)等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、180〜300℃の範囲で1
〜20分の範囲が好ましい。
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来より行われてい
る処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等
を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどの
いわゆる不感脂化処理を省略することができる。
版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に用
いられる。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、本実施例においては、「(A)環内に不飽和結合を
有する複素環基を有するポリマー」は、単に「ポリマ
ー」という。ポリマー[BP−1]の合成 撹拌装置及び冷却管を装着した500ml容量のフラス
コに、NaHのオイル分散物7.2g(0.21モルに
相当)とテトラヒドロフラン50mlを入れ、氷水浴下
で攪拌した。この混合物に、インドール24.60g
(0.21モル)をテトラヒドロフラン100mlに溶
解した溶液を少しずつ滴下した。滴下終了後、氷水浴を
取り外し室温下で1時間攪拌した。次に、2−クロロエ
チル−p−トルエンスルホナート49.29g(0.2
1モル)を加え、加熱還流下15時間撹拌し反応させ
た。反応終了後、不溶物を濾過により取り除き、減圧下
濃縮した。さらに、シリカゲルを用いたカラムクロマト
グラフィーにより、この反応混合物を精製し、1−(2
−クロロエチル)インドール15.4gを得た。
0ml容量のフラスコに、1−(2−クロロエチル)イ
ンドール15.4g、メタクリル酸カリウム21.3
g、ヨウ化カリウム7.1g、N、N−ジメチルホルム
アミド40ml及び少量のヒドロキノンを入れ、100
℃に加熱し2.5時間撹拌した。反応終了後、不溶物を
濾過により取り除き、減圧下濃縮した。さらに、この反
応混合物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、1−(2−メタクリロイルオキシエチ
ル)インドール15.5gを得た。
00ml容量のフラスコに、1−メトキシ−2−プロパ
ノール14.75gを入れ、窒素気流下75℃に加熱し
た。このフラスコ内を撹拌しながら、1−(2−メタク
リロイルオキシエチル)インドール11.28g、メタ
クリル酸1.36g、V−601(和光純薬(株)製ア
ゾ系重合開始剤)0.0748g、及び1−メトキシ−
2−プロパノール14.75gの混合物を2.5時間か
けて滴下した。滴下終了後、V−601の0.0748
gを再度加え、3時間、75℃で撹拌した。反応終了後
室温まで冷却し、メタノール50mlを加え、水1リッ
トルに撹拌下投入した。析出物を濾過により集め、減圧
乾燥することにより、本発明に用いるポリマー[BP−
1]12.6gを得た。なお、重量平均分子量をGPC
により測定した所、5.4万(ポリスチレン標準)であ
った。
コに、3−(2−ヒドロキシエチル)インドール24.
18g(0.15モル)、トリエチルアミン16.19
g(0.16モル)、4−(N、N−ジメチルアミノ)
ピリジン2.44g(0.02モル)、酢酸エチル20
0ml、および少量のヒドロキノンを入れ、氷水浴下で
攪拌した。この混合物に、メタクリル酸無水物27.7
5g(0.18モル)を少しずつ滴下した。滴下終了
後、氷水浴を取り外し室温下で3時間攪拌した。反応終
了後、不溶物を濾過により取り除き、減圧下濃縮した。
さらに、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー
により、この反応混合物を精製し、3−(2−メタクリ
ロイルオキシエチル)インドール25.0gを得た。
00ml容量のフラスコに、1−メトキシ−2−プロパ
ノール14.75gを入れ、窒素気流下75℃に加熱し
た。このフラスコ内を撹拌しながら、3−(2−メタク
リロイルオキシエチル)インドール11.28g、メタ
クリル酸1.36g、V−601(和光純薬(株)製ア
ゾ系重合開始剤)0.0748g、及び1−メトキシ−
2−プロパノール14.75gの混合物を2.5時間か
けて滴下した。滴下終了後、V−601の0.0748
gを再度加え、3時間、75℃で撹拌した。反応終了後
室温まで冷却し、メタノール50mlを加え、水1リッ
トルに撹拌下投入した。析出物を濾過により集め、減圧
乾燥することにより、本発明に用いるポリマー[BP−
2]12.4gを得た。なお、重量平均分子量をGPC
により測定した所、7.2万(ポリスチレン標準)であ
った。
ら、2−(5−アミノペンチル)ベンゾチアゾールを合
成し、さらにメタクリル酸とクロロギ酸エチルを塩基性
条件下反応させて得られたメタクリル酸と炭酸の混合酸
無水物と反応させ、2−(5−メタクリロイルアミノペ
ンチル)ベンゾチアゾールを合成した。さらに、アクリ
ル酸との共重合を行い、本発明に用いるポリマー[BP
−3]を得た。なお、重量平均分子量をGPCにより測
定した所、11.0万(ポリスチレン標準)であった。
(5−ヒドロキシペンチル)ベンゾオキサゾールを合成
し、さらにアクリル酸クロリドと塩基性条件下で反応さ
せ、2−(5−アクリロイルオキシペンチル)ベンゾオ
キサゾールを合成した。さらに、アクリル酸との共重合
を行い、本発明に用いるポリマー[BP−4]を得た。
なお、重量平均分子量をGPCにより測定した所、1
2.8万(ポリスチレン標準)であった。
−(5−アミノペンチル)ベンズイミダゾールを合成し
た。さらに、メタクリル酸無水物と反応させ、2−(5
−メタクリロイルアミノペンチル)ベンズイミダゾール
を合成した。さらに、ブチルアクリレートおよびメタク
リル酸との共重合を行い、本発明に用いるポリマー[B
P−5]を得た。なお、重量平均分子量をGPCにより
測定したところ、10.3万(ポリスチレン標準)であ
った。
(イミダゾリルメチル)スチレンを合成した。さらに、
ポリマー[BP−1]の合成で用いた1−(2−メタク
リロイルオキシエチル)インドールおよびメタクリル酸
との共重合を行い、本発明に用いる本発明に用いるポリ
マー[BP−6]を得た。なお、重量平均分子量をGP
Cにより測定したところ、7.8万(ポリスチレン標
準)であった。
−(2−カルボキシエチルチオ)ベンズチアゾールを合
成し、さらに塩化チオニルを反応させ、対応する酸クロ
リドとした後、N−(p−スルファモイルフェニル)メ
タクリルアミドと反応させ、2−(2−(p−メタクリ
ロイルアミノフェニル)スルホニルアミノカルボニルエ
チルチオ)ベンズチアゾールを合成した。さらに、エチ
ルメタクリレートとの共重合を行い、本発明に用いるポ
リマー[BP−7]を得た。なお、重量平均分子量をG
PCにより測定したところ、8.3万(ポリスチレン標
準)であった。
ら、2−(メタクリロイルアミノ)ベンズチアゾールを
合成した。さらに、ベンジルメタクリレートおよびp−
スチレンカルボン酸との共重合を行い、本発明に用いる
ポリマー[BP−8]を得た。なお、重量平均分子量を
GPCにより測定したところ、9.6万(ポリスチレン
標準)であった。
ウム板(材質1050)をトリクロロエチレン洗浄して
脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュのパミス
トン−水懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よく水で
洗浄した。この板を45℃の25%水酸化ナトリウム水
溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、さらに
2%HNO3 に20秒間浸漬して水洗した。この時の砂
目立て表面のエッチング量は約3g/m2 であった。次
にこの板を7%H2 SO4 を電解液として電流密度15
A/dm2 で3g/m2 の直流陽極酸化皮膜を設けた。
その後、70℃の珪酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸
漬後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム板に下記の
組成の下塗り液を塗布し、80℃で30秒間乾燥した。
乾燥後の被覆量は20mg/m2 であった。
この溶液を、上記の下塗り済みのアルミニウム板に塗布
し、100℃で1分間乾燥してネガ型平版印刷用版材
[P−1]を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は1.5g/
m2 であった。版面の色は緑色であった。
剤[S−1]および赤外線吸収剤[K−1]の構造を以
下に示す。
を、波長350〜400nm程度の紫外線にて露光し
た。露光後、パネルヒーターにて、90℃で15秒間加
熱処理した後、富士写真フイルム(株)製現像液DN−
3C(1:2の比率で水で希釈)で現像し、水洗した。
得られた平版印刷版は、画像部が赤紫色に発色してい
た。この平版印刷版をハイデルKOR−D機で印刷し
た。この際得られた印刷物を観察したところ、良好な印
刷物が印刷初期から5.5万枚まで得られた。また非画
像部に汚れは認められなかった。
ネガ型平版印刷用版材[P−1]を、波長830〜85
0nm程度の赤外線を発する半導体レーザで露光した。
露光後、パネルヒーターにて、90℃で15秒間加熱処
理した後、富士写真フイルム(株)製現像液DN−3C
(1:2の比率で水で希釈)で現像し、水洗した。得ら
れた平版印刷版は、実施例1と同様に、画像部が赤紫色
に発色していた。この平版印刷版を、ハイデルKOR−
D機で印刷した所、非画像部に汚れのない良好な印刷物
が印刷初期から5.1万枚まで得られた。
[p]において、表4に示すようにポリマーの種類を変
えて、6種類の溶液[p−2]〜[p−7]を調製し
た。この溶液をそれぞれ、実施例1で用いた下塗り済み
のアルミニウム板に塗布し、100℃で1分間乾燥して
ネガ型平版印刷用版材[P−2]〜[P−7]を得た。
乾燥後の塗膜の被覆量は1.5g/m2 であった。
〜[P−7]を、波長830〜850nm程度の赤外線
を発する半導体レーザで露光した。露光後、パネルヒー
ターにて、90℃で15秒間加熱処理した後、富士写真
フイルム(株)製現像液DN−3C(1:2の比率で水
で希釈)で現像し、水洗した。これらの平版印刷版を、
ハイデルKOR−D機で印刷し、得られた良好な印刷物
の枚数を観察した。結果を表4に示す。いずれも良好な
印刷物が、印刷初期から5万枚以上まで得られた。また
いずれの印刷物においても、非画像部に汚れは認められ
なかった。
において、ポリマー[BP−1]の代わりに、ベンジル
メタクリレートとメタクリル酸の共重合体(モル比7
0:30、重量平均分子量7.2万)を用い、溶液[q
−1]を調製した。この溶液を、実施例1で用いた下塗
り済みのアルミニウム板に塗布し、100℃で1分間乾
燥してネガ型平版印刷用版材[Q−1]を得た。乾燥後
の塗膜の被覆量は1.5g/m2 であった。得られた平
版印刷用版材[Q−1]を、実施例2と同様に画像形成
し印刷した。この際得られた印刷物を観察したところ、
印刷初期から2.5万枚までしか良好な印刷物は得られ
なかった。なお、非画像部に汚れは認められなかった。
ネガ型画像記録材料を用いた平版印刷用版材は、印刷時
の耐刷性に優れていることがわかる。
ルミニウム板(材質1050)をトリクロロエチレン洗
浄して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュの
パミストン−水懸濁液を用いその表面を砂目立てし、よ
く水で洗浄した。この板を45℃の25%水酸化ナトリ
ウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い水洗後、
さらに2%HNO 3 に20秒間浸漬して水洗した。この
時の砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2 であっ
た。次にこの板を7%H2 SO4 を電解液として電流密
度15A/dm2 で3g/m2 の直流陽極酸化皮膜を設
けた後、水洗乾燥した。次にこのアルミニウム板に下記
組成の下塗り液を塗布し、80℃で30秒間乾燥した。
乾燥後の塗膜の被覆量は10mg/m2 であった。下塗り液の組成 ・β−アラニン 0.1 g ・フェニルホスホン酸 0.05g ・メタノール 40 g ・純水 60 g
表5に示すようにポリマーおよび熱架橋剤の種類を変え
て、3種類の溶液[r−1]〜[r−3]を調製した。
この溶液をそれぞれ、上記のアルミニウム板に塗布し、
100℃で1分間乾燥してネガ型平版印刷用版材[R−
1]〜[R−3]を得た。乾燥後の塗膜の被覆量は1.
6g/m2 であった。
〜[R−3]を、波長約1064nmの赤外線を発する
固体レーザのYAGレーザで露光した。露光後、オーブ
ンにて100℃で15秒間加熱処理した後、富士写真フ
イルム(株)製現像液、DP−4(1:8)、リンス液
FR−3(1:7)を仕込んだ自動現像機を通して処理
した。次いで富士写真フイルム(株)製ガムGU−7
(1:1)で版面を処理し、ハイデルKOR−D機で印
刷した。この際得られた良好な印刷物の枚数を観察し
た。結果を表5に示す。いずれも、印刷初期から5万枚
以上まで良好な印刷物が得られた。またいずれの印刷物
においても、非画像部に汚れは認められなかった。
[r−1]において、ポリマー[BP−7]の代わり
に、m−クレゾールとホルムアルデヒドを酸性条件下で
反応させて得られるノボラック樹脂(重量平均分子量2
500)を用い、これ以外は実施例9と同様にしてネガ
型平版印刷用版材[S−1]を作製した。得られた平版
印刷用版材[S−1]を、実施例9と同様に画像形成し
印刷した。この際得られた印刷物を観察したところ、印
刷初期から2.1万枚までしか良好な印刷物は得られな
かった。また非画像部にわずかな汚れが認められた。
のネガ型画像記録材料を用いた平版印刷用版材は、印刷
時の耐刷性に優れていることがわかる。また非画像部の
汚れにくさにも優れることがわかる。
画像部の汚れにくさに優れたネガ型画像記録材料を提供
できる。また、本発明によれば、特に赤外線を放射する
固体レーザ及び半導体レーザを用いて記録することによ
り、コンピューター等のデジタルデータから直接製版可
能であり、さらにこの場合にも印刷時の耐刷性及び非画
像部の汚れにくさに優れたネガ型画像記録材料を提供で
きる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)環内に不飽和結合を有する複素環
基を有するポリマーと、(B)酸により架橋する架橋剤
と、(C)光又は熱により酸を発生させる化合物とを含
むことを特徴とするネガ型画像記録材料。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009063824A1 (ja) | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Fujifilm Corporation | 塗布膜の乾燥方法及び平版印刷版原版の製造方法 |
EP2105690A2 (en) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Method and apparatus for drying |
EP2204698A1 (en) | 2009-01-06 | 2010-07-07 | FUJIFILM Corporation | Plate surface treatment agent for lithographic princting plate and method for treating lithographic printing plate |
WO2011104127A1 (en) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Basf Se | Latent acids and their use |
WO2016124493A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Basf Se | Latent acids and their use |
-
1997
- 1997-01-20 JP JP00753297A patent/JP3688839B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2009063824A1 (ja) | 2007-11-14 | 2009-05-22 | Fujifilm Corporation | 塗布膜の乾燥方法及び平版印刷版原版の製造方法 |
EP2105690A2 (en) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | Fujifilm Corporation | Method and apparatus for drying |
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WO2016124493A1 (en) | 2015-02-02 | 2016-08-11 | Basf Se | Latent acids and their use |
US9994538B2 (en) | 2015-02-02 | 2018-06-12 | Basf Se | Latent acids and their use |
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