JPH10195031A - 芳香族塩化物からの芳香族アミン類の合成 - Google Patents

芳香族塩化物からの芳香族アミン類の合成

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JPH10195031A
JPH10195031A JP9334067A JP33406797A JPH10195031A JP H10195031 A JPH10195031 A JP H10195031A JP 9334067 A JP9334067 A JP 9334067A JP 33406797 A JP33406797 A JP 33406797A JP H10195031 A JPH10195031 A JP H10195031A
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マティアス・ベラー
Thomas Riermeier
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クラウス・ペーター・ライジンガー
Wolfgang Anton Herrmann
ヴォルフガング・アントン・ヘルマン
Holger Dr Geissler
ホルガー・ガイスラー
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 芳香族アミン類の製造法を提供する。 【解決手段】 式（ＩＩ） Ａｒ−Ｃｌ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒは であり、Ｒ3〜Ｒ9は互いに独立的に、水素、アルキル、
アルコキシ、アシルオキシ、ＯＡｒ、Ａｒ、フッ素、塩
素、ＯＨ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＣＨＯ、ＳＯ3Ｈ、
ＳＯ2Ｒ、ＳＯＲ、である〕で示される塩素化芳香族化
合物と、式（ＩＩＩ） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1とＲ2は互いに独立的に、水素、アルキル、
上記にて定義したＡｒ、５員環ヘテロアリール、または
６員環ヘテロアリールである）で示されるアンモニアも
しくはアミンとを、パラジウム触媒、強塩基、およびハ
ロゲン化物助触媒の存在下にて、不活性溶媒中８０〜２
００℃の温度で反応させることを含む、式（Ｉ） Ａｒ−ＮＲ1Ｒ2 （Ｉ） の芳香族アミン類の製造法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、対応する塩素化芳
香族化合物から芳香族アミン類を製造する方法に関す
る。さらに詳細には、本発明は、パラジウム触媒を使用
して置換アニリン類を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】芳香
族アミン類（特に置換アニリン類）は、染料、ファイン
ケミカル、医薬品、および農業用製品のための中間体と
して工業的に極めて重要である。
【０００３】置換アニリン類は、工業的には特に、対応
する芳香族化合物をニトロ化し、次いで水素化すること
によって製造される。ニトロ化は激しい反応条件下で行
われるので、多くの複雑な置換アニリン類は、不充分な
形でしか合成することができないか、あるいは全く合成
することができない。
【０００４】別のアニリン類製造法としては、フェノー
ルとクロロベンゼンとのアンモノリシスがある（Ｋ．Ｗ
ｅｉｓｓｅｒｍｅｌ，Ｊ．−Ｊ．Ａｒｐｅ，Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｌｌｅ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，第３版，ｐ．３９６ ｅｔｓｅｑ．）。この製造法
は激しい反応条件を必要とするので（１８０〜４２０℃
またはそれ以上の温度、６０〜２００バールの圧力）、
これらの反応も上記と同様、置換アニリン類の製造には
適さない。
【０００５】ヨウ素化芳香族化合物および臭素化芳香族
化合物のパラジウム触媒による新規アミノ化（この後、
置換アニリン類にする）が、Ａ．Ｓ．Ｇｕｒａｍ，
Ｒ．Ａ．Ｒｅｎｎｅｌｓ，およびＳ．Ｌ．Ｂｕｃｈｗａ
ｌｄによる“Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９９５，１０
７，１４５９”、ならびにＪ．ＬｏｎｉｅとＪ．Ｆ．Ｈ
ａｒｔｗｉｇによる“Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．，１９
９５，３６，３６０９”に最近報告されている。これら
の反応は比較的温和な反応条件下で行われ、したがって
種々の置換アニリン類に対しても使用することができ
る。しかしながら、出発化合物として使用されるヨウ素
化芳香族化合物や臭素化芳香族化合物は高価であり、入
手が容易とは言えない。
【０００６】したがって、置換芳香族アミン類（特に、
複雑な置換アニリン類）を、安価で入手の容易な出発化
合物から、温和な反応条件下にて製造できる方法を開発
することが工業的に極めて重要である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、この目
的は、式（ＩＩ） Ａｒ−Ｃｌ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒは
【化２】 であり、Ｒ3〜Ｒ9は互いに独立的に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−
アルキル、アルコキシ−（Ｃ1〜Ｃ8）、アシルオキシ−
（Ｃ1〜Ｃ8）、ＯＡｒ、Ａｒ、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素、ＯＨ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＣＨＯ、ＳＯ
3Ｈ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯＲ、ＮＨ2、ＮＨ−アルキル−（Ｃ1
〜Ｃ12）、Ｎ−アルキル2−（Ｃ1〜Ｃ12）、ＮＨＣＯ−
アルキル−（Ｃ1〜Ｃ12）、ＣＯ−アルキル−（Ｃ1〜Ｃ
12）、ＮＨＣＨＯ、ＣＯＡｒ、ＣＯ2Ａｒ、ＣＦ3、ＣＯ
ＮＨ2、ＣＨＣＨＣＯ2Ｒ、ＰＯＡｒ2、ＰＯ−アルキル2
−（Ｃ1〜Ｃ12）、５員環ヘテロアリール、６員環ヘテ
ロアリール、またはＳｉ−アルキル3−（Ｃ1〜Ｃ12）で
あって、このときＲは、アルキル（Ｃ1〜Ｃ8）またはア
リール（Ｃ5〜Ｃ10）である〕で示される塩素化芳香族
化合物と、式（ＩＩＩ） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1とＲ2は互いに独立的に、水素、Ｃ1〜Ｃ12
−アルキル、上記にて定義したＡｒ、５員環ヘテロアリ
ール、または６員環ヘテロアリールである）で示される
アンモニアもしくは第一アミンもしくは第二アミンと
を、パラジウム触媒、強塩基、およびハロゲン化物助触
媒の存在下にて、不活性溶媒中８０〜２００℃の温度で
反応させることを含む、式（Ｉ） Ａｒ−ＮＲ1Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ａｒ、Ｒ1、およびＲ2は上記にて定義したとお
りである）の芳香族アミン類の製造法によって達成され
る。
【０００８】本発明の製造法を使用して容易に得ること
のできる化合物の例としては、アリールピペラジン、ア
リールピペリジン、アリールジブチルアミン、アリール
モルホリン、アリールフェニルメチルアミン、アリール
ジエチルアミン、およびアリールフェニルアミンなどが
あり、このときアリールは、フェニル、メトキシフェニ
ル、トリフルオロメチルフェニル、アセチルフェニル、
フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニ
ル、ピリジル、およびナフチルである。
【０００９】本発明の製造法の場合、パラジウム触媒は
少なくとも１種のリン含有配位子を含むのが好ましい。
【００１０】本発明のパラジウム触媒は、少なくとも１
種のリン含有配位子を既に含んでいるが、リン含有配位
子を含むパラジウム触媒を触媒前駆体から形成させるこ
ともできる。
【００１１】この点に関して、使用する触媒前駆体は、
リン含有配位子（例えばホスフィン配位子）を含んだパ
ラダサイクル（ｐａｌｌａｄａｃｙｃｌｅｓ）および／
またはパラジウム（０）化合物もしくはパラジウム（Ｉ
Ｉ）化合物であるのが好ましい。
【００１２】パラダサイクルの適切な例は、トランス−
ジ（μ−アセト）ビス［ｏ（ジ−ｏ−トリルホスフィ
ノ）ベンジル］ジパラジウム（ＩＩ）および対応する臭
素もしくは塩素橋かけ化合物であり、このときトリル基
はメシチル基またはｔ−ブチル基で置換されていてもよ
い。
【００１３】使用できるパラジウム化合物は、Ｐｄ
（０）錯体化合物およびＰｄ（ＩＩ）化合物である。パ
ラジウム化合物の適切な例としては、酢酸パラジウム、
ハロゲン化パラジウム、硝酸パラジウム、炭酸パラジウ
ム、ケト酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトネー
ト、ハロゲン化ニトリロパラジウム、ハロゲン化オレフ
ィンパラジウム、ハロゲン化アリルパラジウム、および
ビスカルボン酸パラジウムなどがある。特定の例は、Ｐ
ｄ（ＯＡｃ）2、Ｐｄ（ａｃａｃ）2、（ＣＨ3ＣＮ）2Ｐ
ｄ（ＮＯ2）Ｃｌ、（Ｃ10Ｈ8Ｎ2）ＰｄＣｌ2、Ｐｄ
2（ｄｂａ）3、およびＰｄＣｌ2である。
【００１４】本発明のパラジウム化合物は、例えば、酢
酸パラジウム（ＩＩ）または塩化パラジウム（ＩＩ）か
ら、通常の還元剤を加えることによってその場で製造す
ることができる。
【００１５】リン含有配位子は、単座もしくは二座のホ
スフィン配位子であるのが好ましい。
【００１６】ホスフィンリガンドとして適切な化合物の
例としては、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノエタン、ビ
スジフェニルホスフィノプロパン、ビスジフェニルホス
フィノブタン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリイソ
プロピルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノベンゼ
ン、ビスジフェニルホスフィノビナフチル、およびジフ
ェニルホスフィノピリジンなどがあり、このときフェニ
ル基が置換されていてもよいし、あるいは必要であれ
ば、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル基またはＣ3〜Ｃ10
−シクロアルキル基で置換されていてもよい。特に好ま
しい配位子はトリ−ｏ−トリルホスフィンである。
【００１７】配位子は特に、８：１〜１：１のＰ／Ｐｄ
比で使用する。触媒は一般に、塩素化芳香族化合物を基
準として０．０００１〜１０モル％、好ましくは０．０
０１〜５モル％の量にて使用する。
【００１８】本発明の方法においては、ｐＫa値が好ま
しくは１０以上である強塩基の存在下にて、パラジウム
触媒上でアミンが塩素化芳香族化合物と反応する。使用
できる塩基の例は強塩基性のアルカリ金属誘導体とアル
カリ土類金属誘導体であり、例えば、アルカリ金属アル
コキシド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金
属アミド、アルカリ土類金属アミド、ブチルリチウム、
およびフェニルリチウムなどがある。好ましい塩基は、
ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−
ブトキシド、およびリチウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の
アルカリ金属アルコキシドやアルカリ土類金属アルコキ
シド、ナトリウムフェノキシド、カリウムフェノキシ
ド、炭酸カリウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジ
ド、およびリチウムヘキサメチルジシラジドである。
【００１９】塩基は、塩素化芳香族化合物を基準として
好ましくは０．５〜５当量、さらに好ましくは１〜３当
量、さらに好ましくは１．２〜２当量の量にて使用す
る。
【００２０】使用する溶媒は、通常は不活性有機溶媒で
ある。好ましいのは、トルエン、キシレン、アニソー
ル、およびテトラリン等の芳香族炭化水素、ならびにテ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン、テ
トラヒドロプロパン、およびホルムアルデヒドアセター
ル等の脂肪族エーテルである。
【００２１】塩素化芳香族化合物は、８０〜２００℃の
温度で、好ましくは１００〜１８０℃の温度で、特に好
ましくは１２０〜１８０℃の温度で反応させる。
【００２２】ハロゲン化物助触媒は、アルカリ金属臭化
物および／またはアルカリ土類金属臭化物であってよ
い。臭化アンモニウム、臭化ホスホニウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ホスホニウム、ヨウ化アンモニウム、およ
びヨウ化ホスホニウムも使用することができる。好まし
いハロゲン化物は、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭
化カリウム、および臭化テトラアルキルアンモニウム等
の対応する臭化物である。ハロゲン化物助触媒は、塩素
化芳香族化合物を基準として０．１〜１００モル％の量
で、好ましくは３〜５０モル％の量で使用する。ハロゲ
ン化物助触媒は、液体塩（ｌｉｑｕｉｄ ｓａｌｔ）と
して機能して、溶媒として作用することもできる。
【００２３】本発明の方法は、芳香族第一アミン、脂肪
族第二アミン、および芳香族第二アミンの反応に対して
特に適している。アミンは通常、塩素化芳香族化合物を
基準として、実質的に化学量論量にて又は化学量論的に
過剰な量にて加える。アミンの量は１〜３当量が好まし
く、特に好ましいのは１．２〜２当量である。
【００２４】塩素化芳香族化合物が電子求引性置換基を
有すると、この置換基が反応に対して特に好ましい影響
を及ぼす。適切な電子求引性置換基の例としては、ＮＯ
2、Ｒ−（ＣＯ）−、ＣＦ3−、Ｆ、およびＣＮなどがあ
り、このときＲは、枝分かれアルキル基であっても直鎖
状アルキル基であってもよい。
【００２５】反応は、通常の保護ガス（例えばＮ2、Ｈ
ｅ、またはＡｒ）の雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２６】置換アリールアミンは、一般には、本発明
の方法にて５０〜９９％という高収率〜極めて高収率に
て形成させることができる。場合によっては、脱ハロゲ
ン化物の形の副生物（容易に除去することができる）が
観察されることがある。
【００２７】分子間カップリングを拡げたものとして、
より容易な分子内アミノ化も行うことができる。
【００２８】こうした分子内アミノ化に対する出発化合
物としては、２−アリールエチルアミン、３−アリール
プロピルアミン、４−アリールブチルアミン、および２
−アリールプロピルアミンなどがあり、このときアリー
ルは上記にて定義したとおりである。
【００２９】下記の実施例は本発明の方法を単に例証す
るためのものであって、本発明がこれらの実施例によっ
て限定されることはない。
【００３０】実施例 一般的操作の説明（ＧＷＩ）： ２０ミリモルの塩素化
芳香族化合物、２４ミリモルのアミン、２８ミリモルの
ＫＯｔＢｕ、４ミリモルの臭化リチウム、および１モル
％のパラジウム触媒を１００ｍｌのトルエン中に懸濁さ
せ、本混合物を保護ガスの雰囲気下にて圧力管中に注ぎ
込み、油浴中１４０℃で攪拌する。黄色反応混合物が褐
色に変化する。２４時間後、混合物を室温に冷却し、塩
を濾別し、ジエチルエーテルで洗浄する。ロータリーエ
バポレーターにより溶媒を除去する。カラムクロマトグ
ラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５０／１）により所
望の生成物を得る。
【００３１】実施例１ ＧＷＩにしたがって、２．０ミリモルの４−クロロベン
ゾトリフルオライド、２．４ミリモルのピペリジン、
２．８ミリモルのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、０．
４ミリモルの臭化リチウム、および１．０モル％（９．
４ｍｇ）のパラダサイクル〔（トランス−ジ（μ−アセ
ト）−ビス［ｏ［ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジ
ル］ジパラジウム（ＩＩ）を１０ｍｌのトルエン中に溶
解して得られる〕を反応させる。４−トリフルオロメチ
ルフェニルピペリジンと３−トリフルオロメチルフェニ
ルピペリジンが６：１の比にて６５％の収率で得られ
る。
【００３２】実施例２ ＧＷＩにしたがって、２．０ミリモルの４−クロロベン
ゾトリフルオライド、２．４ミリモルのモルホリン、
２．８ミリモルのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、０．
４ミリモルの臭化リチウム、および１．０モル％（９．
４ｍｇ）のパラダサイクル〔（トランス−ジ（μ−アセ
ト）−ビス［ｏ［ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジ
ル］ジパラジウム（ＩＩ）を１０ｍｌのトルエン中に溶
解して得られる〕を反応させて、４−トリフルオロメチ
ルフェニルモルホリンと３−トリフルオロメチルフェニ
ルモルホリンを５：１の比にて６２％の収率で得る。
【００３３】実施例３ ＧＷＩにしたがって、２．０ミリモルの４−クロロベン
ゾトリフルオライド、２．４ミリモルのジ−ｎ−ブチル
アミン、２．８ミリモルのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシ
ド、０．４ミリモルの臭化リチウム、および１．０モル
％（９．４ｍｇ）のパラダサイクル〔（トランス−ジ
（μ−アセト）−ビス［ｏ［ジ−ｏ−トリルホスフィ
ノ）ベンジル］ジパラジウム（ＩＩ）を１０ｍｌのトル
エン中に溶解して得られる〕を反応させて、４−トリフ
ルオロメチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルアミンと３−ト
リフルオロメチルフェニル−ジ−ｎ−ブチルアミンを
７：１の比にて５８％の収率で得る。
【００３４】実施例４ ＧＷＩにしたがって、２．０ミリモルの４−クロロフル
オロベンゼン、２．４ミリモルのピペリジン、２．８ミ
リモルのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、０．４ミリモ
ルの臭化リチウム、および１．０モル％（９．４ｍｇ）
のパラダサイクル〔（トランス−ジ（μ−アセト）−ビ
ス［ｏ［ジ−ｏ−トリルホスフィノ）ベンジル］ジパラ
ジウム（ＩＩ）を１０ｍｌのトルエン中に溶解して得ら
れる〕を反応させて、４−フルオロフェニルピペリジン
と３−フルオロフェニルピペリジンを２：１の比にて７
５％の収率で得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 211/52 Ｃ０７Ｃ 211/52 211/54 211/54 211/56 211/56 211/59 211/59 215/76 215/76 215/86 215/86 309/46 309/46 309/47 309/47 317/32 317/32 (72)発明者 クラウス・ペーター・ライジンガー ドイツ連邦共和国85748 グライヒィンク, ルートヴィッヒ・トマ ８アー (72)発明者 ヴォルフガング・アントン・ヘルマン ドイツ連邦共和国85354 フライジンク, ガルテンシュトラーセ 69 (72)発明者 ホルガー・ガイスラー ドイツ連邦共和国55116 マインツ，ウフ ェルシュトラーセ 29

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ＩＩ） Ａｒ−Ｃｌ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒは 【化１】 であり、Ｒ3〜Ｒ9は互いに独立的に、水素、Ｃ1〜Ｃ8−
    アルキル、アルコキシ−（Ｃ1〜Ｃ8）、アシルオキシ−
    （Ｃ1〜Ｃ8）、ＯＡｒ、Ａｒ、フッ素、塩素、臭素、ヨ
    ウ素、ＯＨ、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＣＨＯ、ＳＯ
    3Ｈ、ＳＯ2Ｒ、ＳＯＲ、ＮＨ2、ＮＨ−アルキル−（Ｃ1
    〜Ｃ12）、Ｎ−アルキル2−（Ｃ1〜Ｃ12）、ＮＨＣＯ−
    アルキル−（Ｃ1〜Ｃ12）、ＣＯ−アルキル−（Ｃ1〜Ｃ
    12）、ＮＨＣＨＯ、ＣＯＡｒ、ＣＯ2Ａｒ、ＣＦ3、ＣＯ
    ＮＨ2、ＣＨＣＨＣＯ2Ｒ、ＰＯＡｒ2、ＰＯ−アルキル2
    −（Ｃ1〜Ｃ12）、５員環ヘテロアリール、６員環ヘテ
    ロアリール、またはＳｉ−アルキル3−（Ｃ1〜Ｃ12）で
    あって、このときＲは、アルキル（Ｃ1〜Ｃ8）またはア
    リール（Ｃ5〜Ｃ10）である〕で示される塩素化芳香族
    化合物と、式（ＩＩＩ） Ｒ1Ｒ2ＮＨ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1とＲ2は互いに独立的に、水素、Ｃ1〜Ｃ12
    −アルキル、上記にて定義したＡｒ、５員環ヘテロアリ
    ール、または６員環ヘテロアリールである）で示される
    アンモニアもしくは第一アミンもしくは第二アミンと
    を、パラジウム触媒、強塩基、およびハロゲン化物助触
    媒の存在下にて、不活性溶媒中８０〜２００℃の温度で
    反応させることを含む、式（Ｉ） Ａｒ−ＮＲ1Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ａｒ、Ｒ1、およびＲ2は上記にて定義したとお
    りである）の芳香族アミン類の製造法。
  2. 【請求項２】 前記パラジウム触媒が少なくとも１種の
    リン含有配位子を含有する、請求項１記載の製造法。
  3. 【請求項３】 前記少なくとも１種のリン含有配位子
    が、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホス
    フィン、ビスジフェニルホスフィノエタン、ビスジフェ
    ニルホスフィノプロパン、ビスジフェニルホスフィノブ
    タン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリイソプロピル
    ホスフィン、ビスジフェニルホスフィノベンゼン、ビス
    ジフェニルホスフィノビナフチル、ジフェニルホスフィ
    ノピリジン、およびトリ−ｏ−トリルホスフィンから選
    ばれる、請求項２記載の製造法。
  4. 【請求項４】 前記パラジウム触媒が、パラジウム化合
    物と少なくとも１種のリン含有配位子からその場で製造
    される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造法。
  5. 【請求項５】 前記パラジウム化合物が、パラダサイク
    ル（ｐａｌｌａｄａｃｙｃｌｅｓ）、Ｐｄ（０）錯体化
    合物、およびＰｄ（ＩＩ）化合物から選ばれる、請求項
    ４記載の製造法。
  6. 【請求項６】 前記パラジウム化合物が、Ｐｄ（ＯＡ
    ｃ）2、Ｐｄ（ａｃａ）2、（ＣＨ3ＣＮ）2Ｐｄ（Ｎ
    Ｏ2）Ｃｌ、（Ｃ10Ｈ8Ｎ2）ＰｄＣｌ2、Ｐｄ（ｄｂａ）
    3、およびＰｄＣｌ2から選ばれる、請求項５記載の製造
    法。
  7. 【請求項７】 前記強塩基がアルカリ金属塩基および／
    またはアルカリ土類金属塩基である、請求項１〜６のい
    ずれか一項に記載の製造法。
  8. 【請求項８】 前記強塩基が、アルカリ金属アルコキシ
    ド、アルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属アミ
    ド、アルカリ土類金属アミド、ブチルリチウム、フェニ
    ルリチウム、炭酸カリウム、ナトリウムヘキサメチルジ
    シラジド、およびリチウムヘキサメチルジシラジドから
    選ばれる、請求項７記載の製造法。
  9. 【請求項９】 前記ハロゲン化物触媒が、アルカリ金属
    および／またはアルカリ土類金属の臭化物、塩化物、お
    よびヨウ化物、ならびに臭化アンモニウム、塩化アンモ
    ニウム、ヨウ化アンモニウム、臭化ホスホニウム、塩化
    ホスホニウム、およびヨウ化ホスホニウムから選ばれ
    る、請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造法。
  10. 【請求項１０】 前記反応が８０〜２００℃の範囲の温
    度で行われる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の製
    造法。
JP33406797A 1996-12-04 1997-12-04 芳香族塩化物からの芳香族アミン類の合成 Expired - Lifetime JP4475688B2 (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515605A (ja) * 1999-12-04 2003-05-07 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 遷移金属触媒アミノ化により５−（１−ピペラジニル）−ベンゾフラン−２−カルボキサミドを製造する方法
JP2008308413A (ja) * 2007-06-12 2008-12-25 Nippo Kagaku Kk 芳香族アミン化合物の製造方法
WO2009145208A1 (ja) * 2008-05-29 2009-12-03 株式会社カネカ アリールアミンの製造方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19738860A1 (de) 1997-09-05 1999-03-11 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Aryloligoaminen
DE19942394C1 (de) * 1999-09-06 2001-02-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Nitrodiphenylaminen
DE19942961A1 (de) * 1999-09-09 2001-03-15 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen unter Katalyse von Palladaphosphacyclobutanen
DE19954014A1 (de) 1999-11-10 2001-05-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Trifluormethylanilinen
DE10005601A1 (de) 2000-02-09 2001-08-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenylaminen
DE10300126A1 (de) 2003-01-07 2004-07-15 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Aminodiphenylaminen
US6894191B1 (en) * 2003-12-10 2005-05-17 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of arylamines
WO2006011879A1 (en) * 2004-06-30 2006-02-02 Eastman Kodak Company Process for forming an aromatic amine compound
US7586007B2 (en) * 2007-04-03 2009-09-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
US7977286B2 (en) * 2006-05-09 2011-07-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
DE102006037399A1 (de) * 2006-08-10 2008-02-14 Archimica Gmbh Verfahren zur Herstellung von Arylaminen
US7759295B2 (en) * 2007-04-03 2010-07-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
US8080601B2 (en) * 2007-04-03 2011-12-20 Exxommobil Research And Engineering Company Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives
CN102558095B (zh) * 2011-12-13 2014-08-27 大连理工大学 一种芳香胺类化合物的制备方法
EP2881398A1 (en) 2013-12-04 2015-06-10 Université de Bordeaux I Method for preparing aminoarylborane compounds or derivatives thereof

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5576460A (en) * 1994-07-27 1996-11-19 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of arylamines
US5723669A (en) * 1997-01-30 1998-03-03 Xerox Corporation Arylamine processes

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003515605A (ja) * 1999-12-04 2003-05-07 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 遷移金属触媒アミノ化により５−（１−ピペラジニル）−ベンゾフラン−２−カルボキサミドを製造する方法
JP4897174B2 (ja) * 1999-12-04 2012-03-14 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 遷移金属触媒アミノ化により５−（１−ピペラジニル）−ベンゾフラン−２−カルボキサミドを製造する方法
JP2008308413A (ja) * 2007-06-12 2008-12-25 Nippo Kagaku Kk 芳香族アミン化合物の製造方法
WO2009145208A1 (ja) * 2008-05-29 2009-12-03 株式会社カネカ アリールアミンの製造方法

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