JPH10195027A - ビニル基を有する光学活性化合物、その中間体および前記光学活性化合物を含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 一般式Ｉ （Ｒ¹は置換基を有してもよいＣ１〜１８のアルキル
基、Ｒ²はＣＨ₃またはＣＦ₃、Ｗは単結合、−Ｏ−、−
ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、Ｘ、Ｙ、Ｚ
は単結合、−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−、環Ａ〜Ｄは１
〜２個のフッ素で置換されてもよい１，４−フェニレン
基、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、ピリミジ
ン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基ま
たは２，６−ナフチレン基、ｍとｎは１か０の整数、ｋ
は１〜１０の整数である。＊は不斉炭素を表わし、その
絶対配置はＲまたはＳである。）の光学活性化合物、そ
の中間体および前記光学活性化合物を含む液晶組成物。 【効果】新規光学活性化合物、特に反強誘電性液晶化合
物を提供でき、液晶組成物にブレンドして特性調整する
手段を豊富にし、本中間体も新規光学活性化合物として
有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニル基を含有す
る光学活性化合物、その中間体および前記光学活性化合
物を含む液晶組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】液晶表示素子は、１）低電圧、２）低消費
電力、３）薄型表示、４）目にやさしいなどの優れた特
徴を有するために、現在広く用いられている。その多く
はネマチック液晶を用いた表示素子であるが、応答時間
が数ミリ秒（ｍｓ）から数百ｍｓと遅いため、高速応答
の必要な光シャッター、プリンターヘッド、あるいは更
に時分割駆動の必要なテレビなど動画面への応用には必
ずしも適した表示素子とはいえなかった。

【０００３】また、ミクロ秒（μｓ）オーダーの高速応
答を可能にする応答性の優れた液晶表示方式としては強
誘電性液晶を用いたものが開発されているが、室温付近
での応答性が予想ほどには向上しないことや液晶分子の
配向制御に有効な方法が確立しないなど実用化にむけて
は多くの課題がある。

【０００４】他の表示方法についても模索が行われ、１
９８８年に萩原らによって三安定状態を示す液晶化合物
を用いたスイッチング方式が報告され〔Ｊｐｎ．Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２７，Ｌ７２９（１９８８）〕、
これを用いた電気光学装置の特許が特開平２−１５３３
２２として公開されている。この三安定状態のうち二つ
は強誘電性液晶の示す二安定状態とまったく同じで、残
る一つは中間的な状態であり、これが最も安定であるこ
とから、この三安定状態を示す液晶化合物が反強誘電性
液晶（Ａｎｔｉｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕ
ｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、その液晶相が反強誘電相〔主
としてＡｎｔｉｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｍｅｃ
ｔｉｃ Ｃ＊相（ＳｍＣ_A＊相）〕とその後の研究によ
り命名された〔Ｃｈａｎｄａｎｉら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｈｙｓ．，２８，Ｌ１２６５（１９８９）およ
びＯｒｉｈａｒａら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙ
ｓ．，２９，Ｌ３３３（１９９０）〕。

【０００５】この反強誘電性液晶を用いた電気光学装置
の特徴としては強誘電性液晶の場合と同様に、１）μｓ
オーダーの高速応答が可能であり、２）高いコントラス
トと広い視野角を持つことができ、３）バイアス電圧を
かければ液晶自体にメモリー性を持たせることができる
だけでなく、三つの安定状態を持つことから、強誘電性
液晶に比べ、４）良好な配向特性があり、５）物理的な
衝撃に強く、６）残像現象が防止できるなどの特性を持
たすことができるなどが挙げられる。

【０００６】このような特徴から、反強誘電性液晶は有
用な化合物ではあるが、以下のような問題点がある。反
強誘電性液晶のみならず、強誘電性液晶やネマチック液
晶においても、液晶化合物を表示素子などに応用する場
合、駆動温度範囲、応答速度、駆動電圧、コントラス
ト、自発分極など諸条件を単一液晶で満たすことは困難
であり、通常十〜数十種類の液晶組成物として調製され
る。

【０００７】上記液晶組成物として、本発明者等も様々
な反強誘電性化合物の提案を行っているが、液晶組成物
のさらなる物性改善のために新規な構造を有する反強誘
電性液晶化合物の探索を行っている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、光学活性化合物の新規構造として、キラル
側末端にビニル基を有する光学活性化合物、とりわけ反
強誘電性液晶化合物を提供することにある。また、それ
を含む液晶組成物を提供することにある。さらに、その
中間体であるビニル基を有する光学活性化合物を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【化３】 （式中、Ｒ¹は置換基を有することもある炭素数１〜１
８のアルキル基であり、Ｒ²はＣＨ₃またはＣＦ₃であ
り、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−また
は−ＯＣＯＯ−であり、Ｘ、ＹおよびＺは単結合、−Ｃ
ＯＯ−および−Ｃ≡Ｃ−よりなる群からそれぞれ独立し
て選ばれた基であり、環Ａ、環Ｂ、環Ｃおよび環Ｄは１
個または２個のフッ素で置換されていてもよい１，４−
フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン
基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５
−ジイル基および２，６−ナフチレン基よりなる群から
それぞれ独立して選ばれた基であり、ｍおよびｎは、１
および０よりそれぞれ独立して選ばれた整数、ｋは１〜
１０の整数である。ただし、＊を付した炭素は不斉炭素
であって、その絶対配置は独立してＲまたはＳであ
る。）で表わされる光学活性化合物に関する。

【００１０】前記Ｒ¹は直鎖状アルキル基であることが
好ましく、さらに炭素数６〜１４のものが好ましい。ｍ
およびｎがともに１の場合、一般式（Ｉ）で表わされる
化合物は４環性になり、液晶相の温度範囲は広がるが、
融点、液晶相の温度や粘性は高くなるので、一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が２環性または３環性になる
ように、すなわちｍ＝０であることが好ましい。連結基
ＹおよびＺは少なくともどちらか一方が−ＣＯＯ−であ
ることが好ましい。連結基Ｙが単結合の場合、環Ｂまた
は環Ｃの少なくともどちらか一方が１，４−フェニレン
基であることが好ましく、連結基Ｚが単結合の場合、環
Ｃまたは環Ｄの少なくともどちらか一方が１，４−フェ
ニレン基であることが好ましい。

【００１１】本発明はまた、一般式（Ｉ）で表わされる
光学活性化合物を含有することを特徴とする液晶組成物
に関する。

【００１２】本発明の液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表
わされる液晶化合物の少なくとも１種類を構成成分とし
て含有する液晶組成物であり、この液晶組成物は特に反
強誘電性液晶表示素子用として、反強誘電性を示すこと
が好ましい。

【００１３】また、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
光学活性化合物を、ネマチック相を示す液晶材料に少量
添加することにより、ＴＮ型液晶としていわゆるリバー
スドメインの防止に、あるいはＳＴＮ型液晶としての用
途などに利用できる。

【００１４】さらに、強誘電性液晶表示材料において、
主成分であるキラルスメクチックＣ相を示すホスト液晶
中に添加するキラルドーパントの一部または全部として
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学活性化合物を利
用することもできる。

【００１５】また本発明は、一般式（Ｉ）で表わされる
光学活性化合物の合成中間体として下記一般式（II）

【化４】 （式中、環Ｄは１個または２個のフッ素で置換されてい
てもよい１，４−フェニレン基または２，６−ナフチレ
ン基、Ｒ²はＣＨ₃またはＣＦ₃であり、ｋは１〜１０の
整数であり、＊を付した炭素は不斉炭素であって、その
絶対配置は独立してＲまたはＳである。）で表わされる
光学活性化合物であることを特徴とする合成中間体に関
する。

【００１６】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる光学活
性化合物は、例えば以下のようにして製造できる。

【化５】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、環Ａ、環Ｂ、環
Ｃ、環Ｄ、ｍ、ｎ、ｋおよび＊は一般式（Ｉ）における
ものと同一の内容を表わす。〕

【００１７】すなわち、本発明の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、対応する一般式（III）で表わされるカ
ルボン酸をポリリン酸エチル、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、アゾジカルボン酸ジエチル−トリフェニルホ
スフィン等の脱水縮合剤を用いて一般式（IV）で表わさ
れるアルコールと反応させるか、一般式（III）で表わ
されるカルボン酸を酸ハロゲン化物に変換した後、塩基
存在下、一般式（IV）で表わされるアルコールと反応さ
せることにより製造することができる。

【００１８】ここで、一般式（III）で表わされるカル
ボン酸は液晶化合物の合成中間体としてよく知られてお
り、製造および入手は容易である。

【００１９】一般式（Ｉ）で表わされる光学活性化合物
の製造方法としては、この他にも連結基Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ
および環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの種類に応じて様々な方法があ
げられる。たとえば、一般式（Ｉ）において、Ｚが−Ｃ
ＯＯ−の場合には以下の方法によっても製造することが
できる。

【００２０】すなわち、アルコール（IV）とカルボン酸
（Ｖ）

【化６】 〔式中、環Ｄ、Ｒ²、ｋおよび＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わし、Ｒ³は水酸基の保護基を表わ
す。〕を脱水縮合剤を用いて反応させるか、酸ハロゲン
化物に変換したのち塩基存在下反応させ、化合物（VI）

【化７】 〔式中、環Ｄ、Ｒ²、ｋおよび＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わし、Ｒ³は水酸基の保護基を表わ
す。〕を製造する。

【００２１】Ｒ³で表わされる水酸基の保護基として
は、ベンジル基等のアリールメチル基、メチル基等の低
級アルキル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメ
チル基、ベンジルオキシメチル基等の低級アルコキシメ
チル基、アセチル基等のアシル基、メトキシカルボニル
基等の低級アルコキシカルボニル基、テトラヒドロピラ
ニル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのシリル基な
どを例示することができる。

【００２２】この化合物（VI）の保護基Ｒ³を除去し
て、化合物（II）

【化８】 〔式中、環Ｄ、Ｒ²、ｋおよび＊は一般式（Ｉ）におけ
ると同じ意味を表わす。〕を製造する。

【００２３】この化合物（II）と一般式（VII）

【化９】 〔式中、Ｒ¹、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、ｍおよ
びｎは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表わす。〕で
表わされるカルボン酸（VII）をジシクロヘキシルカル
ボジイミド等の脱水縮合剤を用いて反応させるか、ある
いはカルボン酸（VII）を酸ハロゲン化物に変換した
後、塩基存在下、光学活性化合物（II）と反応させるこ
とにより、一般式（Ｉ）において、Ｚが−ＣＯＯ−の化
合物が製造しうる。ここで一般式（VII）で表わされる
カルボン酸誘導体は液晶化合物の合成中間体としてよく
知られており、製造および入手は容易である。

【００２４】一般式（IV）の光学活性アルコールは、例
えば以下のようにして合成できる。すなわち、一般式
（VIII）で表わされる有機金属化合物を、ヨウ化銅反応
剤を触媒として一般式（Ｘ）で表わされる光学活性オキ
シランと反応させることにより製造することができる。

【化１０】 〔式中、Ｒ²、ｋおよび＊は一般式（Ｉ）におけると同
じ意味を表わし、ＭはＢｒＭｇ、ＩＭｇまたはＬｉを表
わす。〕

【００２５】また別法として、一般式（IV）の光学活性
アルコールは、下式に示すように

【化１１】 〔式中、Ｒ²およびｋは一般式（Ｉ）におけると同じ意
味を表わし、ＭはＢｒＭｇ、ＩＭｇまたはＬｉを表わ
す。〕一般式（IV′）のラセミ体のアルコールを製造
し、これを酵素や光学異性体分離カラムを用いて光学分
割することができる。また、一般式（IV′）のアルコー
ルを酢酸や安息香酸などのエステルにした後、酵素や光
学異性体分離カラムを用いて光学分割する方法や、一般
式（IV′）のアルコールを光学活性なカルボン酸のエス
テルに変換した後、再結晶やカラムクロマトグラフィー
などの方法によっても一般式（IV）の光学活性アルコー
ルを製造することができる。

【００２６】また、一般式（II）で表わされる光学活性
なアルコールの製造方法としては以下のような方法もあ
る。アルコール（IV′）とカルボン酸（Ｖ）を脱水縮合
剤を用いて反応させるか、酸ハロゲン化物に変換したの
ち塩基存在下反応させ、ラセミ化合物（VI′）

【化１２】 〔式中、環Ｄ、Ｒ²、ｋおよびＲ³は一般式（VI）におけ
ると同じ意味を表わす。〕を製造する。この化合物（V
I′）を光学異性体カラムを用いて光学分割した後に、
この保護基Ｒ³を除去するか、先に保護基Ｒ³を除去した
のちに光学分割して、化合物（II）を製造する。

【００２７】本発明の化合物におけるＲ¹および−（環
Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−の具体
例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。

【００２８】Ｒ¹としては置換基を有することもあるメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基およびオクタデシル基が挙げられる。その
置換基としてはメチル基、エチル基およびプロピル基等
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキ
シ基およびデシルオキシ基等のアルコキシル基、ビニル
基、１−プロペニル基および１−ブテニル基等のアルケ
ニル基、エチニル基および１−プロピニル基等のアルキ
ニル基、アセトキシ基、エタノイルオキシ基、プロパノ
イルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキ
シ基およびヘキサノイルオキシ基等のアルカノイル基、
フッ素および塩素のハロゲン原子などが挙げられる。た
だし、Ｗが−Ｏ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−の場
合には、Ｒ¹の１位にアルコキシル基、アルカノイル基
およびハロゲン基が置換しないことが好ましい。

【００２９】−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ
−Ｚ−環Ｄ−としては以下のものが挙げられる。ここで

【化１３】 で表わされる構造は

【化１４】 で表わされる構造の中から任意に選ぶことができる。

【００３０】ｍおよびｎが１の−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環
Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−としては

【化１５】 などが挙げられる。

【００３１】ｍが０、ｎが１、Ｙが単結合、Ｚが−ＣＯ
Ｏ−の−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−
環Ｄ−としては

【化１６】 などが挙げられる。

【００３２】ｍが０、ｎが１、Ｙが−ＣＯＯ−、Ｚが単
結合の−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−
環Ｄ−としては

【化１７】 などが挙げられる。

【００３３】ｍが０、ｎが１、ＹおよびＺが単結合の−
（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−と
しては

【化１８】 などが挙げられる。

【００３４】ｍが０、ｎが１、ＹおよびＺが−ＣＯＯ−
の−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ
−としては

【化１９】 などが挙げられる。

【００３５】ｍが０、ｎが１、ＹおよびＺのいずれかが
−Ｃ≡Ｃ−の−（環Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ
−Ｚ−環Ｄ−としては

【化２０】 などが挙げられる。

【００３６】ｍおよびｎが０、Ｚが単結合の−（環Ａ−
Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−としては

【化２１】 などが挙げられる。

【００３７】ｍおよびｎが０、Ｚが−ＣＯＯ−の−（環
Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−として
は

【化２２】 などが挙げられる。

【００３８】ｍおよびｎが０、Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の−（環
Ａ−Ｘ）ｍ−（環Ｂ−Ｙ）ｎ−環Ｃ−Ｚ−環Ｄ−として
は

【化２３】 などが挙げられる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を具体的に説
明するが、勿論本発明の主旨、および適用範囲は、これ
ら実施例により制限されるものではない。

【００４０】相転移温度の測定は以下の化合物をポリイ
ミドを塗布しラビング処理を施した透明電極付ガラスか
らなる厚さ２μｍのセルに注入し、ホットステージ付偏
光顕微鏡観察により行った。また、化合物の構造はＮＭ
Ｒおよび元素分析により確認した。ＮＭＲにおけるＣＤ
Ｃｌ₃は溶媒を表わし、ｓは１重線、ｄは２重線、ｔは
３重線、ｑは４重線、ｑｕｉｎｔｅｔは５重線、ｓｅｘ
ｔｅｔは６重線、ｍは多重線を表わす。

【００４１】また、反強誘電性の確認は、以下の方法で
行った。上記セルに、本発明の化合物を等方相において
充填後（ホットプレートを使用）、このセルを１．０℃
／分の温度勾配で徐冷し（ホットステージを使用）、液
晶を析出させ、液晶物性測定セルを作製した。これをホ
ットステージにセットし、これを２枚の偏光板を直交さ
せた光電子倍増管付き偏光顕微鏡に無電界の状態で暗視
野となるように配置した。セル中の化合物が反強誘電性
相であると思われる温度範囲のときに、セルに±４０Ｖ
の三角波（１Ｈｚ）を印加した。このときの光の相対透
過率を印加した電圧に対してグラフ化をすると図４のよ
うにダブルヒステリシスを示す。図４中に示すように、
印加するプラス電圧（マイナス電圧）を大きくしていく
（小さくしていく）過程で相対透過率が１０％になる電
圧をＶ₁（この間は暗状態）、さらに、印加するプラス
電圧（マイナス電圧）を大きくしていく（小さくしてい
く）過程で相対透過率が９０％になる電圧をＶ₂（この
間に暗状態から明状態へ転換する）、さらに、三角波の
ピークを過ぎ、印加するプラス電圧（マイナス電圧）小
さくなっていく（大きくなっていく）過程で相対透過率
が９０％になる電圧をＶ₃（この間は明状態）とし、さ
らに、印加するプラス電圧（マイナス電圧）小さくなっ
ていく（大きくなっていく）過程で相対透過率が１０％
になる電圧をＶ₄（この間に明状態から暗状態へ転換す
る）とする。このようにして、本発明の化合物が３つの
安定な配向状態を採る、つまり反強誘電性を示すことを
確認した。

【００４２】実施例１ （Ｓ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
４−ペンテニル（Ｉａ）の合成

【化２４】

【００４３】（１−１）（Ｓ）−１，１，１−トリフル
オロ−５−ヘキセン−２−オールの合成

【化２５】 前記反応式に示すようにアリルマグネシウムブロミド
（１．０Ｍエチルエーテル溶液、５５ｍｌ，５５ｍｍｏ
ｌ）に０℃でヨウ化銅（４７６ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）
を加えて２０分撹拌した後、（Ｓ）−トリフルオロメチ
ルオキシラン（７５％ｅ．ｅ．，５．６ｇ，５０ｍｍｏ
ｌ）のエーテル（２０ｍｌ）溶液を滴下し、室温で一晩
撹拌した。反応液を２Ｍ塩酸に注ぎ、セライト濾過後、
エーテル抽出した。エーテル層を、飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、常圧蒸留でエ
ーテルを留去した。残渣を減圧蒸留して（Ｓ）−１，
１，１−トリフルオロ−５−ヘキセン−２−オール
（５．４４ｇ，収率６１％）を得た。

【００４４】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点６０℃／４８ｍｍＨｇ ［α］_D ²⁰−１６．４゜（ｃ＝０．８３，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．６６−１．８６（ｍ，
２Ｈ）、２．０８（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、２．
２１（ｄｑ，Ｊ＝１４．７ ａｎｄ ７．５Ｈｚ，１
Ｈ）、２．３４（ｄｑ，Ｊ＝１４．７ ａｎｄ ６．３
Ｈｚ，１Ｈ）、３．９０−４．０１（ｍ，１Ｈ）、５．
０５（ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．１０（ｄ，
Ｊ＝１７．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．８２（ｄｄｄｄ，Ｊ＝
１７．２，１０．５，７．０ ａｎｄ ６．１Ｈｚ，１
Ｈ）

【００４５】（１−２）（Ｓ）−４−［（２−メトキシ
エトキシ）メトキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチ
ル−４−ペンテニルの合成

【化２６】 前記反応式に示すようにジシクロヘキシルカルボジイミ
ド（ＤＣＣ）（８２４ｍｇ，４．０ｍｍｏｌ）のジクロ
ロメタン（１０ｍｌ）溶液に、４−［（２−メトキシエ
トキシ）メトキシ］安息香酸（９０４ｍｇ，４．０ｍｍ
ｏｌ）と実施例（１−１）で合成した（Ｓ）−１，１，
１−トリフルオロ−５−ヘキセン−２−オール（７４０
ｍｇ，４．８ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン
（ＤＭＡＰ）（１４６ｍｇ）を加え、室温で一晩撹拌し
た。反応液を減圧濃縮し、エーテルを加えてセライト濾
過し、濾液を減圧濃縮後、カラムクロマトグラフィー
（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝
２０／１〜１０／１）で精製して（Ｓ）−４−［（２−
メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸 １−トリフル
オロメチル−４−ペンテニル（１．１２ｇ，収率７７
％）を得た。

【００４６】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．３（ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１） ［α］_D ²⁰−２９．３゜（ｃ＝１．４０，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．９４−２．０４（ｍ，
２Ｈ）、２．０９−２．２８（ｍ，２Ｈ）、３．３７
（ｓ，３Ｈ）、３．５３−３．５８（ｍ，２Ｈ）、３．
８０−３．８５（ｍ，２Ｈ）、５．０２（ｄ ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝１０．４ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、
５．０５（ｄ ｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ
１．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．５５（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．
１，１０．７ ａｎｄ ６．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１
（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、８．０３（ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００４７】（１−３）（Ｓ）−４−ヒドロキシ安息香
酸 １−トリフルオロメチル−４−ペンテニルの合成

【化２７】 前記反応式に示すように実施例（１−２）で合成した
（Ｓ）−４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安
息香酸 １−トリフルオロメチル−４−ペンテニル（９
０５ｍｇ，２．５ｍｍｏｌ）のｔ−ブチルアルコール
（３０ｍｌ）溶液にピリジニウム ｐ−トルエンスルホ
ネート（ＰＰＴＳ）（６．２５ｇ，２５ｍｍｏｌ）を加
え、３時間加熱還流した。反応液を飽和食塩水に注ぎ、
酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、減圧濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｗ
ａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，ヘキサン／酢酸エチル＝２
０／１〜５／１）で精製して（Ｓ）−４−ヒドロキシ安
息香酸 １−トリフルオロメチル−４−ペンテニル（６
８０ｍｇ，収率９０％）を得た。

【００４８】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色粘性物質 Ｒ_f０．２（ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１） ［α］_D ²⁰−３６．９゜（ｃ＝０．７１，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．９４−２．０４（ｍ，
２Ｈ）、２．０９−２．２８（ｍ，２Ｈ）、５．０２
（ｄ ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝１０．４ ａｎｄ １．２
Ｈｚ，１Ｈ）、５．０５（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ
１．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．５１（ｓ，１Ｈ）、５．５
５（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．７９
（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．４ ａｎｄ ６．６Ｈ
ｚ，１Ｈ）、６．８９（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、
８．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）

【００４９】（１−４）（Ｓ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−トリフルオロメチル−４−ペンテニル（Ｉａ）の合成

【化２８】 前記反応式に示すようにＤＣＣ（４１ｍｇ，０．２０ｍ
ｍｏｌ）のジクロロメタン（２ｍｌ）溶液に４−（４−
デシルオキシフェニル）安息香酸（７１ｍｇ，０．２０
ｍｍｏｌ）と実施例（１−３）で合成した（Ｓ）−４−
ヒドロキシ安息香酸 １−トリフルオロメチル−４−ペ
ンテニル（５５ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ
（７ｍｇ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応液をカラ
ムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，
ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製して（Ｓ）−
４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェニルカル
ボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−４−ペン
テニル（１０７ｍｇ，収率８８％，７４％ｅ．ｅ．）を
得た。これを光学異性体分離カラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡ
Ｋ ＡＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝９／１）を用
いた分取用ＨＰＬＣで分割し、さらに再結晶〔メタノー
ル（１０ｍｌ）／エーテル（２ｍｌ）〕して（Ｓ）−４
−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェニルカルボ
キシ］安息香酸１−トリフルオロメチル−４−ペンテニ
ル（７８ｍｇ，収率６３％，１００％ｅ．ｅ．）を得
た。

【００５０】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色粉末 ［α］_D ²⁰−２９．２゜（ｃ＝０．５２，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２０−１．４２（ｍ，１２Ｈ）、
１．４８（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ）、
１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、
１．９７−２．０９（ｍ，２Ｈ）、２．１２−２．３０
（ｍ，２Ｈ）、４．０２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２
Ｈ）、５．０４（ｄ ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝１０．２
ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０７（ｄｑ，Ｊ＝１
７．１ ａｎｄ １．５Ｈｚ，１Ｈ）、５．５９（ｓｅ
ｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１７．１，１０．２ ａｎｄ ６．６Ｈｚ，１
Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３
７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，
２Ｈ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．
２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、

【００５１】相転移温度は下記表１のとおりである。

【表１】

【００５２】実施例２ （Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
５−ヘキセニル（Ｉｂ）の合成

【化２９】

【００５３】（２−１）１，１，１−トリフルオロ−６
−ヘプテン−２−オールの合成

【化３０】 前記反応式に示すようにマグネシウム（６０８ｍｇ，２
５ｍｍｏｌ）に４−ブロモ−１−ブテン（３．３８ｇ，
２５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１２
ｍｌ）溶液を滴下し、２時間撹拌してブテニルマグネシ
ウムブロミドを得、これに、ヨウ化銅（２３８ｍｇ，
１．２５ｍｍｏｌ）を加えて、１５分間撹拌した。０℃
でトリフルオロメチルオキシラン（１．６３ｇ，１３．
４ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で一晩撹拌した。反応液を
蒸留水に注ぎ、セライト濾過した後、エーテル抽出し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧濃縮後、カラムク
ロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，ヘキ
サン／酢酸エチル＝１０／１）で精製した。さらに減圧
蒸留して１，１，１−トリフルオロ−６−ヘプテン−２
−オール（１．１５ｇ，収率５１％）を得た。

【００５４】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点６９℃／３０ｍｍＨｇ¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．４４−１．８０（ｍ，
４Ｈ）、２．０６−２．２０（ｍ，２Ｈ）、２．０７
（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．８６−３．９８
（ｍ，１Ｈ）、５．００（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．３，１．
９ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０４（ｄｑ，Ｊ
＝１７．０ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０
（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．０，１０．３ ａｎｄ ６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、

【００５５】（２−２）４−［（２−メトキシエトキ
シ）メトキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−５
−ヘキセニルの合成

【化３１】 前記反応式に示すように実施例（１−２）と同様にし
て、ＤＣＣ（１．２４ｇ，６．０ｍｍｏｌ）、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸（１．
３６ｇ，６．０ｍｍｏｌ）、１，１，１−トリフルオロ
−６−ヘプテン−２−オール（１．０１ｇ，６．０ｍｍ
ｏｌ）およびＤＭＡＰ（１４６ｍｇ）を反応させ、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸 １−
トリフルオロメチル−５−ヘキセニル（２．０９ｇ，収
率９２％）を得た。

【００５６】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．５０（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．４５−１．５８（ｍ，
２Ｈ）、１．８０−１．９０（ｍ，２Ｈ）、２．０３−
２．１８（ｍ，２Ｈ）、３．３７（ｓ，３Ｈ）、３．５
２−３．５８（ｍ，２Ｈ）、３．８０−３．８６（ｍ，
２Ｈ）、４．９８（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．３，１．９ ａ
ｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０２（ｄｑ，Ｊ＝１
７．１ ａｎｄ １．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．３４（ｓ，
２Ｈ）、５．５３（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，１
Ｈ）、５．７５（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ，２Ｈ）、８．０３（ｄ、Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００５７】（２−３）４−ヒドロキシ安息香酸 １−
トリフルオロメチル−５−ヘキセニルの合成

【化３２】 前記反応式に示すように実施例（１−３）と同様な条件
下、４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香
酸 １−トリフルオロメチル−５−ヘキセニル（３７６
ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）から、４−ヒドロキシ安息香酸
１−トリフルオロメチル−５−ヘキセニル（２８７ｍ
ｇ，収率９９％）を得た。さらに、光学異性体分離カラ
ム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ，ヘキサン／２−プロパ
ノール＝２０／１）を用いた分取用ＨＰＬＣで分割し
て、（Ｓ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−トリフルオ
ロメチル−５−ヘキセニル（１００ｍｇ，３５％，９
９．５％ｅ．ｅ．）および（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息
香酸 １−トリフルオロメチル−５−ヘキセニル（１２
２ｍｇ，４２％，９８％ｅ．ｅ．）を得た。

【００５８】（Ｓ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−ト
リフルオロメチル−５−ヘキセニルの物性 無色粘性物質 Ｒ_f０．５０（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１） ［α］_D ²⁰−４５．８゜（ｃ＝０．６２，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．４２−１．６１（ｍ，
２Ｈ）、１．８０−１．９６（ｍ，２Ｈ）、２．０３−
２．１８（ｍ，２Ｈ）、４．９８（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．
３，１．９ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０２
（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．７Ｈｚ，１Ｈ）、
５．４７−５．５８（ｍ，１Ｈ）、５．６５（ｓ，１
Ｈ）、５．７５（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｄ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ，２Ｈ）、７．９９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）

【００５９】（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−ト
リフルオロメチル−５−ヘキセニルの物性 無色粘性物質 Ｒ_f０．５０（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１） ［α］_D ²⁰＋４７．４゜（ｃ＝０．５４，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．４２−１．６１（ｍ，
２Ｈ）、１．８０−１．９６（ｍ，２Ｈ）、２．０３−
２．１８（ｍ，２Ｈ）、４．９８（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．
３，１．９ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０２
（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．７Ｈｚ，１Ｈ）、
５．４７−５．５８（ｍ，１Ｈ）、５．６５（ｓ，１
Ｈ）、５．７５（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９（ｄ，Ｊ＝８．９
Ｈｚ，２Ｈ）、７．９９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）

【００６０】（２−４）（Ｒ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−トリフルオロメチル−５−ヘキセニル（Ｉｂ）の合成

【化３３】 前記反応式に示すようにＤＣＣ（５９ｍｇ，０．２９ｍ
ｍｏｌ）のジクロロメタン（１ｍｌ）溶液に４−（４−
デシルオキシフェニル）安息香酸（１１１ｍｇ，０．３
１ｍｍｏｌ）と実施例（２−３）で合成した（Ｒ）−４
−ヒドロキシ安息香酸 １−トリフルオロメチル−５−
ヘキセニル（８２ｍｇ，０．２９ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ
（７ｍｇ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応液をカラ
ムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，
ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）で精製して（Ｒ）−
４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェニルカル
ボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−５−ヘキ
セニル（１６４ｍｇ，収率９２％，９７％ｅ．ｅ．）を
得た。これを再結晶〔メタノール（１５ｍｌ）／エーテ
ル（５ｍｌ）〕して（Ｒ）−４−［４−（４−デシルオ
キシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １−ト
リフルオロメチル−５−ヘキセニル（１１７ｍｇ，収率
６６％，１００％ｅ．ｅ．）を得た。

【００６１】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色針状晶 ［α］_D ²⁰＋２６．４゜（ｃ＝０．５３，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２２−１．４２（ｍ，１２Ｈ）、
１．４８（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、
１．５２−１．６３（ｍ，２Ｈ）、１．８２（ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８７−１．９８
（ｍ，２Ｈ）、２．０４−２．２１（ｍ，２Ｈ）、４．
０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、５．００（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１０．２，１．９ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１
Ｈ）、５．０４（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６
Ｈｚ，１Ｈ）、５．５７（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．
２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．
７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、８．１８（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ，２Ｈ）

【００６２】相転移温度は下記表２のとおりである。

【表２】

【００６３】実施例３ （Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
６−ヘプテニル（Ｉｃ）の合成

【化３４】

【００６４】（３−１）１，１，１−トリフルオロ−７
−オクテン−２−オールの合成

【化３５】 前記反応式に示すようにマグネシウム（９７２ｍｇ，４
０ｍｍｏｌ）に６−ブロモ−１−ヘキセン（６．５２
ｇ，４０ｍｍｏｌ）のエーテル（４０ｍｌ）溶液を滴下
し、さらに２時間撹拌し、グリニャール反応剤であるヘ
キセニルマグネシウムブロミドを調製した。１５０℃に
加熱したポリリン酸にトリフルオロアセトアルデヒドヘ
ミエチルアセタール（１２．３ｇ，８５ｍｍｏｌ）を滴
下して１，１，１−トリフルオロアセトアルテヒドを発
生させ、これを０℃に冷却したグリニャール反応剤の溶
液に導入し、室温で一晩撹拌した。反応液を２Ｍ塩酸に
注ぎ、エーテル抽出し、飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃縮し、カラムクロマ
トグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００，ヘキサン
／酢酸エチル＝１０／１）で精製した。さらに減圧蒸留
して１，１，１−トリフルオロ−７−オクテン−２−オ
ール（０．６５ｇ，収率９％）を得た。

【００６５】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点７０〜７２℃／２１ｍｍＨｇ¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３６−１．５１（ｍ，
３Ｈ）、１．５４−１．６７（ｍ，２Ｈ）、１．６７−
１．７８（ｍ，１Ｈ）、２．０４（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，１Ｈ）、２．０５−２．１６（ｍ，２Ｈ）、３．８
５−３．９８（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｄｄｔ，Ｊ＝１
０．３，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．０
２（ｄｑ，Ｊ＝１７．０ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１
Ｈ）、５．８０（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．０，１０．３ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、

【００６６】（３−２）４−［（２−メトキシエトキ
シ）メトキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−６
−ヘプテニルの合成

【化３６】 前記反応式に示すように実施例（１−２）と同様にし
て、ＤＣＣ（１．１９ｇ，５．８ｍｍｏｌ）、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸（１．
３１ｇ，５．８ｍｍｏｌ）、１，１，１−トリフルオロ
−７−オクテン−２−オール（１．０５ｇ，５．８ｍｍ
ｏｌ）およびＤＭＡＰ（１４１ｍｇ）を反応させ、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸 １−
トリフルオロメチル−６−ヘプテニル（２．０５ｇ，収
率７６％）を得た。

【００６７】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．５８（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３６−１．５２（ｍ，
４Ｈ）、１．８３−１．９２（ｍ，２Ｈ）、２．００−
２．１０（ｍ，２Ｈ）、３．３７（ｓ，３Ｈ）、３．５
２−３．５９（ｍ，２Ｈ）、３．７９−３．８７（ｍ，
２Ｈ）、４．９３（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．３，１．９ ａ
ｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９８（ｄｑ，Ｊ＝１
７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．３４（ｓ，
２Ｈ）、５．５２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１
Ｈ）、５．７６（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．０，１０．３ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１（ｄ，Ｊ＝９．０
Ｈｚ，２Ｈ）、８．０２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００６８】（３−３）４−ヒドロキシ安息香酸 １−
トリフルオロメチル−６−ヘプテニルの合成

【化３７】 前記反応式に示すように実施例（１−３）と同様な条件
下、４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香
酸 １−トリフルオロメチル−６−ヘプテニル（１．９
ｇ，４．９ｍｍｏｌ）から、４−ヒドロキシ安息香酸
１−トリフルオロメチル−６−ヘプテニル（１．４４
ｇ，収率８２％）を得た。さらに、光学異性体分離カラ
ム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ，ヘキサン／２−プロパ
ノール＝１５／１）を用いた分取用ＨＰＬＣで分割し
て、（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸１−トリフルオロ
メチル−６−ヘプテニル（５５０ｍｇ，３７％，９７％
ｅ．ｅ．）を得た。

【００６９】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色粘性物質 Ｒ_f０．５０（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１） ［α］_D ²⁰＋５２．５゜（ｃ＝０．５１，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３６−１．５３（ｍ，
４Ｈ）、１．８０−１．９４（ｍ，２Ｈ）、１．９８−
２．１２（ｍ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．
３，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９８
（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、
５．５２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、
５．５８（ｓ，１Ｈ）、５．７６（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．
１，１０．３ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．８９
（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、８．００（ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ，２Ｈ）

【００７０】（３−４）（Ｒ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−トリフルオロメチル−６−ヘプテニル（Ｉｃ）の合成

【化３８】 前記反応式に示すように実施例（２−４）と同様にし
て、４−（４−デシルオキシフェニル）安息香酸（１０
６ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）と（Ｒ）−４−ヒドロキシ
安息香酸 １−トリフルオロメチル−６−ヘプテニル
（９１ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−４−
［４−（４−デシルオキシフェニル）フェニルカルボキ
シ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−６−ヘプテニ
ル（１２２ｍｇ，収率６４％，９８％ｅ．ｅ．）を得
た。

【００７１】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色粉末 ［α］_D ²⁰＋３１．５゜（ｃ＝０．５２，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２０−１．４１（ｍ，１２Ｈ）、
１．４１−１．５４（ｍ，６Ｈ）、１．８２（ｑｕｉｎ
ｔｅｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．８６−１．９６
（ｍ，２Ｈ）、２．００−２．１２（ｍ，２Ｈ）、４．
０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、４．９４（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１０．３，１．９ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１
Ｈ）、４．９９（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６
Ｈｚ，１Ｈ）、５．５６（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．
３ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．
７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）、８．１８（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ，２Ｈ）

【００７２】相転移温度は下記表３のとおりである。

【表３】 また、この化合物の７０℃におけるヒステリシスは図２
のとおりである。

【００７３】実施例４ （Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
７−オクテニル（Ｉｄ）の合成

【化３９】

【００７４】（４−１）１，１，１−トリフルオロ−８
−ノネン−２−オールの合成

【化４０】 前記反応式に示すように実施例（２−１）と同様にし
て、６−ブロモ−１−ヘキセン（３．５９ｇ，２２ｍｍ
ｏｌ）、トリフルオロメチルオキシラン（２．２ｇ，１
９．６ｍｍｏｌ）から、１，１，１−トリフルオロ−８
−ノネン−２−オール（１．２５ｇ，収率３５％）を得
た。

【００７５】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点９０℃／２０ｍｍＨｇ¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３０−１．４８（ｍ，
４Ｈ）、１．４８−１．６６（ｍ，２Ｈ）、１．６６−
１．８４（ｍ，２Ｈ）、２．０４（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ，１Ｈ）、２．０６（ｄｔｔ，Ｊ＝７．２，５．６
ａｎｄ １．３Ｈｚ，２Ｈ）、３．８４−３．９７
（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．３，２．
１ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．００（ｄｑ，Ｊ
＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０
（ｄｔｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３ ａｎｄ ６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、

【００７６】（４−２）４−［（２−メトキシエトキ
シ）メトキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−７
−オクテニルの合成

【化４１】 前記反応式に示すように実施例（１−２）と同様にし
て、ＤＣＣ（１．１５ｇ，５．６ｍｍｏｌ）、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸（１．
２７ｇ，５．６ｍｍｏｌ）、１，１，１−トリフルオロ
−８−ノネン−２−オール（１．１ｇ，５．６ｍｍｏ
ｌ）およびＤＭＡＰ（１３７ｍｇ）を反応させ、４−
［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香酸 １−
トリフルオロメチル−６−ヘプテニル（１．９８ｇ，収
率７１％）を得た。

【００７７】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．４５（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．２８−１．４８（ｍ，
６Ｈ）、１．８６（ｄｔ，Ｊ＝７．６ ａｎｄ ６．８
Ｈｚ，２Ｈ）、２．０２（ｄｔｔ，Ｊ＝６．７，５．７
ａｎｄ １．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．３７（ｓ，３
Ｈ）、３．５２−３．５８（ｍ，２Ｈ）、３．８０−
３．８６（ｍ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．
２，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９７
（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、
５．３４（ｓ，２Ｈ）、５．５２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝
６．８Ｈｚ，１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．
１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．１１
（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、８．０３（ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００７８】（４−３）４−ヒドロキシ安息香酸 １−
トリフルオロメチル−７−オクテニルの合成

【化４２】 前記反応式に示すように実施例（１−３）と同様な条件
下、４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香
酸 １−トリフルオロメチル−７−オクテニル（４８５
ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）から、４−ヒドロキシ安息香酸
１−トリフルオロメチル−７−オクテニル（３８４ｍ
ｇ，収率９９％）を得た。さらに、光学異性体分離カラ
ム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ，ヘキサン／２−プロパ
ノール＝１５／１）を用いた分取用ＨＰＬＣで分割し
て、（Ｓ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−トリフルオ
ロメチル−７−オクテニル（１１６ｍｇ，３１％，９８
％ｅ．ｅ．）および（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸
１−トリフルオロメチル−７−オクテニル（１３２ｍ
ｇ，３５％，９８％ｅ．ｅ．）を得た。

【００７９】（Ｓ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−ト
リフルオロメチル−７−オクテニルの物性 無色粘性物質 Ｒ_f０．２５（ヘキサン／酢酸エチル＝
５／１） ［α］_D ²⁰−５６．２゜（ｃ＝０．５３，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．２０−１．５０（ｍ，
６Ｈ）、１．８６（ｄｔ，Ｊ＝７．３ ａｎｄ ６．３
Ｈｚ，２Ｈ）、２．０２（ｄｔｔ，Ｊ＝６．７，５．５
ａｎｄ １．２Ｈｚ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ
＝１０．２，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、
４．９７（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，
１Ｈ）、５．５１（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１
Ｈ）、５．６１（ｓ，１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ，Ｊ＝
１７．１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、
６．８９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、８．００
（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）

【００８０】（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−ト
リフルオロメチル−７−オクテニルの物性 無色粘性物質 Ｒ_f０．２５（ヘキサン／酢酸エチル＝
５／１） ［α］_D ²⁰＋４６．８゜（ｃ＝０．５３，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．２０−１．５０（ｍ，
６Ｈ）、１．８６（ｄｔ，Ｊ＝７．３ ａｎｄ ６．３
Ｈｚ，２Ｈ）、２．０２（ｄｔｔ，Ｊ＝６．７，５．５
ａｎｄ １．２Ｈｚ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ
＝１０．２，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、
４．９７（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，
１Ｈ）、５．５１（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１
Ｈ）、５．６１（ｓ，１Ｈ）、５．７７（ｄｄｔ，Ｊ＝
１７．１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、
６．８９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）、８．００
（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，２Ｈ）

【００８１】（４−４）（Ｒ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−トリフルオロメチル−７−オクテニル（Ｉｄ）の合成

【化４３】 前記反応式に示すようにＤＣＣ（６５ｍｇ，０．３２ｍ
ｍｏｌ）のジクロロメタン（２ｍｌ）溶液に４−（４−
デシルオキシフェニル）安息香酸（１１２ｍｇ，０．３
１ｍｍｏｌ）と実施例（４−３）で合成した（Ｒ）−４
−ヒドロキシ安息香酸 １−トリフルオロメチル−７−
オクテニル（１００ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡ
Ｐ（８ｍｇ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応液をカ
ラムクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−３０
０，ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で精製して
（Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
７−オクテニル（１８４ｍｇ，収率８９％，９７％ｅ．
ｅ．）を得た。これを光学異性体分離カラム（ＣＨＩＲ
ＡＬＰＡＫ ＡＤ，ヘキサン／２−プロパノール＝１５
／１）を用いた分取用ＨＰＬＣで精製したのち、再結晶
〔メタノール（１１ｍｌ）／エーテル（４ｍｌ）〕して
（Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−トリフルオロメチル−
７−オクテニル（１０８ｍｇ，収率５２％，１００％
ｅ．ｅ．）を得た。

【００８２】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色板状晶 ［α］_D ²⁰＋３０．４゜（ｃ＝０．５２，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２０−１．５３（ｍ，２０Ｈ）、
１．８２（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．９０（ｄ
ｔ，Ｊ＝７．５ ａｎｄ ６．９Ｈｚ，２Ｈ）、２．０
４（ｄｔｔ，Ｊ＝６．６，５．５ ａｎｄ １．３２Ｈ
ｚ，２Ｈ）、４．０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、
４．９３（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，２．０ ａｎｄ
１．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９８（ｄｑ，Ｊ＝１７．１
ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．５６（ｓｅｘｔｅ
ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ）、５．７８（ｄｄｔ，Ｊ＝
１７．１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、
７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３６
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，
２Ｈ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．
２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）

【００８３】相転移温度は下記表４のとおりである。

【表４】

【００８４】実施例５ （Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−メチル−６−ヘプテニ
ル（Ｉｅ）の合成

【化４４】 （５−１）（Ｒ）−オクテン−７−オールの合成

【化４５】 前記反応式に示すように実施例（２−１）と同様にし
て、５−ブロモ−１−ペンテン（５．９４ｇ，４０ｍｍ
ｏｌ）、（Ｒ）−プロピレンオキシド（＞９６％ｅ．
ｅ．，２．６６ｍｌ，３８ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−１
−オクテン−７−オール（３．２４ｇ，収率６６％）を
得た。

【００８５】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点１１０℃／６５ｍｍＨｇ ［α］_D ²⁰−９．７０゜（ｃ＝１．０１，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．１９（ｄ，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２７−１．５４（ｍ，７Ｈ）、２．
０２−２．１２（ｍ，２Ｈ）、３．７４−３．８６
（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，２．
１ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．００（ｄｄｔ，
Ｊ＝１７．１，２．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、
５．８１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．３ ａｎｄ
６．７Ｈｚ，１Ｈ）

【００８６】（５−２）（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香
酸 １−メチル−６−ヘプテニルの合成

【化４６】 前記反応式に示すように４−ヒドロキシ安息香酸（３０
４ｍｇ，２．２ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−１−オクテン−７
−オール（３６６ｍｇ，２．９ｍｍｏｌ）にポリリン酸
エチル−クロロホルム溶液（４ｍｌ）を加え、室温で６
時間撹拌した。反応液を１Ｍ塩酸に注ぎ、ジクロロメタ
ンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧濃
縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（Ｋｉｅｓｅ
ｌｇｅｌ６０，ヘキサン／酢酸エチル＝５／１〜３／
１）で精製して（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香酸 １−
メチル−６−ヘプテニル（７０ｍｇ，収率１０％）を得
た。

【００８７】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．５（ヘキサン／酢酸エチル＝２
／１） ［α］_D ²⁰−３３．２゜（ｃ＝０．４１，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３２（ｄ，Ｊ＝６．３
Ｈｚ，３Ｈ）、１．３４−１．５０（ｍ，４Ｈ）、１．
５５−１．６６（ｍ，１Ｈ）、１．６８−１．７９
（ｍ，１Ｈ）、２．０５（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
Ｈ）、４．９３（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，２．０ ａｎ
ｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９９（ｄｄｔ，Ｊ＝１
７．２，２．０ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１
２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．７９
（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈ
ｚ，１Ｈ）、６．１２（ｓ，１Ｈ）、６．８７（ｄ，Ｊ
＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ，２Ｈ）

【００８８】（５−３）（Ｒ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−メチル−６−ヘプテニル（Ｉｅ）の合成

【化４７】 前記反応式に示すように実施例（２−４）と同様にし
て、４−（４−デシルオキシフェニル）安息香酸（９６
ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）と（Ｒ）−４−ヒドロキシ安
息香酸 １−メチル−６−ヘプテニル（６６ｍｇ，０．
２７ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−４−［４−（４−デシル
オキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １−
メチル−６−ヘプテニル（１２９ｍｇ，収率８２％）を
得た。

【００８９】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色粉末 ［α］_D ²⁰−１９．３゜（ｃ＝０．５７，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２２−１．５４（ｍ，１８Ｈ）、
１．３５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）、１．５８−
１．６８（ｍ，１Ｈ）、１．７１−１．８１（ｍ，１
Ｈ）、１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２
Ｈ）、２．０７（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、４．０
２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ）、４．９４（ｄｄｔ，
Ｊ＝１０．２，２．０ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、
５．００（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，２．０ ａｎｄ
１．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．１７（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝
６．１Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．
１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０１
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３１（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，
２Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）、８．
１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ
＝８．５Ｈｚ，２Ｈ）

【００９０】相転移温度は下記表５のとおりである。

【表５】 また、この化合物の８０℃におけるヒステリシスは図３
のとおりである。

【００９１】実施例６ （Ｒ）−４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェ
ニルカルボキシ］安息香酸 １−メチル−７−オクテニ
ル（Ｉｆ）の合成

【化４８】

【００９２】（６−１）（Ｒ）−ノネン−８−オールの
合成

【化４９】 前記反応式に示すように実施例（２−１）と同様にし
て、６−ブロモ−１−ヘキセン（１．５５ｇ，９．５ｍ
ｍｏｌ）、（Ｒ）−プロピレンオキシド（＞９６％ｅ．
ｅ．，０．４４ｇ，７．６ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−１
−ノネン−８−オール（０．４１ｇ，収率３８％）を得
た。

【００９３】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 沸点１２５℃／２８ｍｍＨｇ ［α］_D ²⁰−９．０゜（ｃ＝１．０５，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．１９（ｄ，Ｊ＝６．２
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２５−１．５４（ｍ，８Ｈ）、１．
６１（ｓ，１Ｈ）、２．０５（ｄｔｔ，Ｊ＝７．６，
６．８ ａｎｄ １．４Ｈｚ，２Ｈ）、３．７９（ｓｅ
ｘｔｅｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ）、４．９３（ｄｄ
ｔ，Ｊ＝１０．３，２．１ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１
Ｈ）、４．９５（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６
Ｈｚ，１Ｈ）、５．８１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１
０．３ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）

【００９４】（６−２）（Ｒ）−４−［（２−メトキシ
エトキシ）メトキシ］安息香酸 １−メチル−７−オク
テニルの合成

【化５０】 前記反応式に示すように実施例（１−２）と同様にし
て、４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安息香
酸（１．７６ｇ，７．８ｍｍｏｌ）、（Ｒ）−１−ノネ
ン−８−オール（１．１１ｇ，７．８ｍｍｏｌ）から、
（Ｒ）−４−［（２−メトキシエトキシ）メトキシ］安
息香酸 １−メチル−７−オクテニル（２．１６ｇ，収
率７９％）を得た。

【００９５】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．３８（ヘキサン／酢酸エチル＝
３／１） ［α］_D ²⁰−３０．０゜（ｃ＝１．１０，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３２（ｄ，Ｊ＝６．３
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２８−１．４６（ｍ，６Ｈ）、１．
５５−１．６６（ｍ，１Ｈ）、１．６６−１．８８
（ｍ，１Ｈ）、２．０４（ｄｔｔ，Ｊ＝７．８，６．８
ａｎｄ １．２Ｈｚ，２Ｈ）、３．３９（ｓ，３
Ｈ）、３．５２−３．５８（ｍ，２Ｈ）、３．７９−
３．８５（ｍ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．
３，２．２ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９８
（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）
５．１２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ）、
５．３２（ｓ，２Ｈ）、５．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．
１，１０．３ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．０７
（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）、７．９８（ｄ，Ｊ＝
９．０Ｈｚ，２Ｈ）

【００９６】（６−３）（Ｒ）−４−ヒドロキシ安息香
酸 １−メチル−７−オクテニルの合成

【化５１】 前記反応式に示すように実施例（１−３）と同様な条件
下、（Ｒ）−４−［（２−メトキシエトキシ）メトキ
シ］安息香酸 １−メチル−７−オクテニル（２．０５
ｇ，５．９ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−４−ヒドロキシ安
息香酸 １−メチル−７−オクテニル（１．５０ｇ，収
率９７％）を得た。

【００９７】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色油状物質 Ｒ_f０．３３（ヘキサン／酢酸エチル＝
５／１） ［α］_D ²⁰−３６．５゜（ｃ＝１．４８，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ １．３２（ｄ，Ｊ＝６．３
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２８−１．４６（ｍ，６Ｈ）、１．
５４−１．６６（ｍ，１Ｈ）、１．６６−１．８０
（ｍ，１Ｈ）、２．０３（ｄｔｔ，Ｊ＝７．２，６．８
ａｎｄ １．２Ｈｚ，２Ｈ）、４．９２（ｄｄｔ，Ｊ
＝１０．２，２．１ ａｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、
４．９８（ｄｑ，Ｊ＝１７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，
１Ｈ）５．１２（ｓｅｘｔｅｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１
Ｈ）、５．７９（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．１，１０．２ ａ
ｎｄ ６．７Ｈｚ，１Ｈ）、６．１７（ｓ，１Ｈ）、
６．８７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．９５
（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）

【００９８】（６−４）（Ｒ）−４−［４−（４−デシ
ルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸 １
−メチル−７−オクテニル（Ｉｆ）の合成

【化５２】 前記反応式に示すように実施例（２−４）と同様にし
て、４−（４−デシルオキシフェニル）安息香酸（１４
２ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）と（Ｒ）−４−ヒドロキシ
安息香酸 １−メチル−７−オクテニル（１０５ｍｇ，
０．４０ｍｍｏｌ）から、（Ｒ）−４−［４−（４−デ
シルオキシフェニル）フェニルカルボキシ］安息香酸
１−メチル−７−オクテニル（２１６ｍｇ，収率９０
％，９８％ｅ．ｅ．）を得た。これを光学異性体分離カ
ラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＡＤ，ヘキサン／２−プロ
パノール＝２０／１）を用いた分取用ＨＰＬＣで精製し
たのち、再結晶〔ヘキサン（３ｍｌ）〕して、（Ｒ）−
４−［４−（４−デシルオキシフェニル）フェニルカル
ボキシ］安息香酸 １−メチル−７−オクテニル（１２
６ｍｇ，収率５３％，１００％ｅ．ｅ．）を得た。

【００９９】前記化合物の物性はつぎのとおりである。 無色針状晶 ［α］_D ²⁰−２１．９゜（ｃ＝０．５３，ＣＨＣｌ₃）¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）δ ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）、１．２０−１．５３（ｍ，２０Ｈ）、
１．３５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ）、１．５６−
１．６８（ｍ，１Ｈ）、１．７０−１．８０（ｍ，１
Ｈ）、１．８２（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
Ｈ）２．０５（ｄｔｔ，Ｊ＝７．２，６．８ ａｎｄ
１．２Ｈｚ，２Ｈ）、４．０２（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，
２Ｈ）、４．９３（ｄｄｔ，Ｊ＝１０．２，２．１ ａ
ｎｄ １．２Ｈｚ，１Ｈ）、４．９９（ｄｑ，Ｊ＝１
７．１ ａｎｄ １．６Ｈｚ，１Ｈ）５．１７（ｓｅｘ
ｔｅｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ）、５．８０（ｄｄｔ，
Ｊ＝１７．１，１０．２ ａｎｄ ６．７Ｈｚ，１
Ｈ）、７．０１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．３
１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，
２Ｈ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．
２４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）

【０１００】相転移温度は下記表６に示すとおりであ
る。

【表６】

【０１０１】

【効果】本発明により新規な光学活性化合物、とりわけ
反強誘電性を示す液晶化合物を提供することができ、液
晶組成物にブレンドして種々の特性を調整する手段を豊
富化することができた。また、本件中間体も新規な光学
活性化合物として有用なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】印加される三角波を示す。

【図２】実施例３で合成した光学活性化合物を厚さ２μ
ｍのセルに封入した液晶素子に±４０Ｖ、１Ｈｚの三角
波電圧を印加したときの透過光強度を、印加した電圧に
対してグラフ化したものである。

【図３】実施例５で合成した光学活性化合物を厚さ２μ
ｍのセルに封入した液晶素子に±４０Ｖ、１Ｈｚの三角
波電圧を印加したときの透過光強度を、印加した電圧に
対してグラフ化したものである。

【図４】反強誘電性液晶が印加電圧に対してダブルヒス
テリシスを描いて光透過率が変化することを示す印加電
圧−光透過率特性図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/96 Ｃ０７Ｃ 69/96 Ｚ Ｃ０７Ｄ 213/55 Ｃ０７Ｄ 213/55 213/64 213/64 213/80 213/80 239/26 239/26 239/28 239/28 239/34 239/34 Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/18 19/18 19/20 19/20 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 鈴木 義一 東京都港区台場２丁目３番２号 昭和シェ ル石油株式会社内 (72)発明者 楠本 哲生 神奈川県相模原市南台１−９−２−102 (72)発明者 佐藤 健一 神奈川県相模原市上溝35−11 (72)発明者 檜山 爲次郎 神奈川県相模原市上鶴間４−29−３−101

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹は置換基を有することもある炭素数１〜１
   ８のアルキル基であり、Ｒ²はＣＨ₃またはＣＦ₃であ
   り、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−また
   は−ＯＣＯＯ−であり、Ｘ、ＹおよびＺは単結合、−Ｃ
   ＯＯ−および−Ｃ≡Ｃ−よりなる群からそれぞれ独立し
   て選ばれた基であり、環Ａ、環Ｂ、環Ｃおよび環Ｄは１
   個または２個のフッ素で置換されていてもよい１，４−
   フェニレン基、トランス−１，４−シクロヘキシレン
   基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピリジン−２，５
   −ジイル基および２，６−ナフチレン基よりなる群から
   それぞれ独立して選ばれた基であり、ｍおよびｎは、１
   および０よりそれぞれ独立して選ばれた整数、ｋは１〜
   １０の整数である。ただし、＊を付した炭素は不斉炭素
   であって、その絶対配置は独立してＲまたはＳであ
   る。）で表わされる光学活性化合物。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、ｍが０である請
   求項１記載の光学活性化合物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の光学活性化合物
   を含有することを特徴とする液晶組成物。
4. 【請求項４】 下記一般式（II） 【化２】 （式中、環Ｄは１個または２個のフッ素で置換されてい
   てもよい１，４−フェニレン基または２，６−ナフチレ
   ン基、Ｒ²はＣＨ₃またはＣＦ₃であり、ｋは１〜１０の
   整数であり、＊を付した炭素は不斉炭素であって、その
   絶対配置は独立してＲまたはＳである。）で表わされる
   光学活性化合物であることを特徴とする合成中間体。