JPH10182862A - 合成紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸着性に優れ、インクの定着性の優れる水性
インクジェット記録用紙ならびに色沈みのない印刷用紙
に適した合成紙の製造方法を提供する。 【解決手段】 水酸基を有する粒子、多孔質シリカ粒子
より選ばれた充填剤を８〜６５重量％および熱可塑性樹
脂を９２〜３５重量％含有する樹脂フィルムを、該熱可
塑性樹脂の融点より低い温度で延伸して得られた延伸フ
ィルムの表面に、下記の一般式（１）で示されるアルミ
ニウムアルコキシドを親水性溶媒に溶解した溶液をアル
ミニウムアルコキシドが０．３〜３０ｇ／ｍ² となる量
塗布し、次いで親水性溶媒を揮散させることを特徴とす
る合成紙の製造方法。 Ｒ¹ _(3-n) Ａｌ（ＯＲ² ) _n （１） （式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して炭素数が１〜
６のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゾル・ゲル法によ
り表面にベーマイトの薄層を設けた合成紙の製造方法に
関する。この合成紙は、オフセット印刷、グラビア印
刷、シルクスクリーン印刷等の印刷がなされる印刷用
紙、インクジェット記録用紙、鉛筆筆記用紙として有用
である。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、染料を水に溶解
した水性インクを用いる記録方式であり、近年その高速
性、低騒音性、多色印字の容易、記録パターンの融通性
が大きいこと、及び画像、定着が不要であること等を特
徴として、漢字を含むカラー図形情報のハードコピー装
置をはじめ、種々の用途において急速に普及している。
さらに、多色インクジェット方式により形成される画像
は通常の多色印刷、例えばオフセット印刷、によるもの
に比較して遜色なく、作成部数が少ない場合には通常の
製版方式によるより安価なことから、インクジェット記
録方式を単なる記録用途に留めず、多色印刷やカラー写
真の分野にまで応用する試みが為されている。

【０００３】記録媒体として、普通紙、ピグメント塗工
紙、無機フィラー含有ポリプロピレンの延伸フィルムよ
りなる合成紙を使うべくインクジェット記録装置やイン
ク組成の面から努力が成されてきた。しかし、装置の高
速化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジェッ
ト記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録媒体
に対してもより高度な特性が要求されるようになった。

【０００４】水性インクジェット記録用紙のインク受理
層は、水溶性あるいは水分散性樹脂バインダーに無機微
細粉末を配合（特開昭５５−５１６８３号公報、同６２
−１７４１８２号公報、特開平３−２８４９７８号公
報、特開平７−８９２１６号公報）した塗工剤を乾燥さ
せたもので、無機微細粉末としてはコロイダルシリカ、
酸化アルミナ、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、カ
オリン、酸化チタン等が知られている。

【０００５】インクを吸着する粒子は、記録液の粒子へ
の浸透速度を速く（即ち、被記録材の乾燥速度を速く）
することが望ましく内部の空隙率の大きい多孔質粒子が
良いとされ、多孔質のシリカ粉末、アルミナゾルの使用
が良いとされていた。一方、記録液（インク）の発色性
を良くするためには、粒子表面だけで染料、顔料を含む
インクを定着することが望ましいが、従来の無機微細粉
末、特に多孔質粒子は、粒子内部でも定着しており、発
色性が問題である。本発明者等は、多孔質粒子の表面を
高級脂肪酸や脂肪酸ビスアミドで処理し、粒子内部への
インクの定着を少くしようと試みたが逆に乾燥速度が低
下することが判明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸着性に優
れ、インクの定着性の優れる水性インクジェット記録用
紙ならびに色沈みのない印刷用紙に適した合成紙の製造
方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、水酸基を有す
る粒子、多孔質シリカ粒子より選ばれた充填剤を８〜６
５重量％および熱可塑性樹脂を９２〜３５重量％含有す
る樹脂フィルムを、該熱可塑性樹脂の融点より低い温度
で延伸して得られた延伸フィルムの表面に、下記の一般
式（１）で示されるアルミニウムアルコキシドを親水性
溶媒に溶解した溶液をアルミニウムアルコキシドが０．
３〜３０ｇ／ｍ² となる量塗布し、次いで親水性溶媒を
揮散させることを特徴とする合成紙の製造方法、を提供
するものである。 Ｒ¹ _(3-n) Ａｌ（ＯＲ² ) _n （１） （式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して炭素数が１〜
６のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。）

【０００８】

【作用】合成紙のフィルムを形成する樹脂マトリックス
の表面より突出している充填剤の表面は多孔質のベーマ
イトの薄膜により被覆されているので、記録液やインク
中の染料や顔料は充填剤のベーマイト表面にだけ定着さ
れ、それにより発色が鮮明となる。インク中の染料や顔
料が核の多孔質シリカ粒子や水酸基含有粒子の内部まで
浸透、定着して発色が低減したり、色沈みするというこ
とがない。

【０００９】更に、延伸により充填剤を核として微細な
ボイド（空孔）が延伸フィルム内部に生じ、合成紙の不
透明度が向上し、密度が低下して軽くなると共に、延伸
フィルム表面に微細な亀裂が形成されるので、この亀裂
と前記充填剤のベーマイト層の存在により記録液、イン
ク（オフセットインク、グラビアインク、溶融型感熱転
写インク、ホットメルト型インクジェット用インク等）
の転移性、乾燥性、密着性が向上する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明の合成紙の製造方法
について説明する。延伸フィルム ：延伸フィルムは、水酸基を有する粒子、
多孔質シリカ粒子より選ばれた充填剤を８〜６５重量％
および熱可塑性樹脂を９２〜３５重量％含有する樹脂フ
ィルムを、該熱可塑性樹脂の融点より低い温度で延伸し
て得られるフィルム内部に微細なボイドを有するもので
ある。

【００１１】原料の熱可塑性樹脂としては、ポリプロピ
レン、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
充填剤としては、平均粒径０．１〜５μｍ、好ましくは
１〜３μｍ、ＢＥＴ法吸着面積１５０〜６００ｍ² ／ｇ
の多孔質シリカ、および平均粒径０．１〜５μｍ、好ま
しくは０．８〜３μｍ、ＢＥＴ法吸着面積０．５〜６０
０ｍ² ／ｇの、分子構造中に水酸基を有する無機微細粒
子もしくは樹脂粒子が使用できる。

【００１２】水酸基を有する粒子の具体例としては、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ドーソナイト
〔ＮａＡｌ（ＯＨ）₂ ＣＯ₃ 〕の粉砕物、モンモリロナ
イト〔Ａｌ₄ （Ｍｇ）〔Ｓｉ₈ （Ａｌ）Ｏ₂₀〕（ＯＨ）
₄ ・ｘＨ₂ Ｏ、塩基性マグネシウム・アルミニウム・ハ
イドロオキシ・カーボネート・ハイドレート〔Ｍｇ₆Ａ
ｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ〕、天然または合成の
ハイドロタルサイト〔Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃
・３．５Ｈ₂ Ｏ〕、カルサイト（３ＣａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃
・６Ｈ₂ Ｏ）、水酸化アルミナ・マグネシウム共沈物、
水酸化アルミニウム・炭酸ナトリウム共沈物、無水リン
酸水素カルシウム等の無機微細粒子が挙げられる。さら
に、メタクリル酸メチル・メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル共重合体の架橋微粒子、スチレン・メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル共重合体の架橋微粒子、ポリスチ
レン・エチレングリコールジアクリレート共重合体の架
橋微粒子等の水酸基を有する有機高分子粒子も使用可能
である。

【００１３】また、これら充填剤と共に、他の無機微細
粉末を併用してもよい。他の無機微細粉末としては、炭
酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タル
ク、酸化チタン、硫酸バリウム等で、その粒径が０．０
３〜５ミクロンのものが使用される。又、延伸物は単層
構造であっても、多孔質シリカ粒子、水酸基を有する粒
子を充填剤として含む樹脂延伸物を最上層（表面層）と
し、これと他の層が積層された複層構造のものであって
もよい。

【００１４】かかる微多孔性の延伸物としては、例えば
次のとのものが挙げられる。ここで、延伸物の表面
層の無機微細粉末は、多孔質シリカ粒子、水酸基含有粒
子の充填剤を含有するものであり、参考として記した先
行技術文献の製法とは、無機微細粉末としてかかる充填
剤がこれら文献には記載されていないか、後記するゾル
・ゲル法によりベーマイト薄膜を形成することが記載さ
れていない点で異なる。

【００１５】 無機微細粉末を８〜６５重量％の割合
で含有する微多孔を有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィ
ルム（特公昭５４−３１０３２号公報、米国特許第３７
７５５２１号明細書、米国特許第４１９１７１９号明細
書、米国特許第４３７７６１６号明細書等）。 二軸延伸熱可塑性フィルムを基材層とし、無機微細
粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸
フィルムを紙状層とする合成紙（特公昭４６−４０７９
４号公報、特開昭５７−１４９３６３号公報、同５７−
１８１８２９号公報等）。

【００１６】この合成紙は、２層構造であっても、基材
層の表裏面に一軸延伸フィルムの紙状層が存在する３層
構造（特公昭４６−４０７９４号公報、米国特許第４３
１８９５０号明細書）であっても、紙状層と基材層間に
他の樹脂フィルム層が存在する３層〜７層の合成紙（特
公昭５０−２９７３８号公報、特開昭５７−１４９３６
３号公報、同５６−１２６１５５号公報、同５７−１８
１８２９号公報、米国特許第４４７２２２７号明細書）
であっても、裏面がプロピレン・エチレン共重合体、エ
チレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ、
Ｌｉ、Ｚｎ、Ｋ）、塩素化ポリエチレンなどの基材層樹
脂よりも低融点の樹脂よりなるヒートシール層を有する
３層以上の合成紙であってもよい（特公平３−１３９７
３号公報）。

【００１７】３層構造の合成紙の製造方法は、例えば、
無機微細粉末を０〜３０重量％、好ましくは８〜２５重
量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の融点よ
り低い温度で一方向に延伸して得られる一軸方向に配向
したフィルムの両面に、無機微細粉末を８〜６５重量％
含有する熱可塑性樹脂の溶融フィルムを積層し、次いで
前記方向と直角の方向にこの積層フィルムを延伸するも
のであり、それにより得られる合成紙は紙状層が一軸方
向に配向し、微細な空隙を多数有するフィルムであり、
基材層は二軸方向に配向した積層構造物である。

【００１８】延伸倍率は縦、横方向とも４〜１０倍が好
ましく、延伸温度は樹脂がホモポリプロピレン（融点１
６４〜１６７℃）の場合は１４０〜１６２℃、高密度ポ
リエチレン（融点１２１〜１３４℃）の場合は１１０〜
１３０℃、ポリエチレンテレフタレート（融点２４６〜
２５２℃）の場合は１０４〜１１５℃である。また、延
伸速度は５０〜３５０ｍ／分である。これらの延伸物
は、その不透明度（ＪＩＳ Ｐ−８１３８）が８５％以
上、好ましくは９０％以上であり、次式（１）で算出さ
れる空孔率が１０〜６０％、好ましくは１５〜４５％、
肉厚が３０〜３００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍ
であり、密度が０．６０〜１．１２ｇ／ｃｍ³ のもので
ある。

【００１９】

【式１】

【００２０】ゾル・ゲル処理法：上記延伸物の多孔質シ
リカ、水酸基含有粒子を含有する表面層側に、一般式
（１）で示されるアルミニウムアルコキシドを親水性溶
媒に溶解した溶液をアルミニウムアルコキシドが０．３
〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ² となる量
塗布し、次いで親水性溶媒を揮散させて多孔質のベーマ
イトの薄膜（０．１〜２０μｍ）を延伸物の樹脂マトリ
ックス表面より突出している充填剤の表面に形成させる
ことにより目的とする合成紙が製造される。

【００２１】 Ｒ¹ _(3-n) Ａｌ（ＯＲ² ) _n （１） （式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して炭素数が１〜
６のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。） 多孔質シリカ粒子、水酸基を有する粒子は大気中の水
分、或いは水性有機有機溶媒中に微量に含有される水分
を吸収し、この水により、アルミニウムアルコキシドは
加水分解、重合し、水酸基を有する粒子の水酸基と反応
を行い（水酸基を有する粒子の表面において反応が進
む）、これにより、充填剤表面に多孔質のアルミニウム
酸化物、アルミニウム水酸化物などからなるベーマイト
層が形成される。アルミニウムアルコキシドとしてアル
ミニウムトリイソプロポキシドを、充填剤として多孔質
シリカを例（実施例１参照）に採ると、それらの反応は
次式で示される。

【００２２】

【化１】

【００２３】ここで、［３］のＳｉ（ＯＨ）₄ は多孔質
シリカ中のＳｉ−ＯＨを代表させて記述したものであ
り、シリカ粒子表面、内部表面のモノヒドロキシ、ジヒ
ドロキシ、トリヒドロキシシランであってもよい。
［１］のＨ₂ Ｏは、多孔質シリカ中に吸収された水であ
り、従って本発明においてはこの加水分解は多孔質シリ
カ粒子表面で進む。水酸基を有する粒子として水酸化マ
グネシウムを用い、アルミニウムアルコキシドとしてア
ルミニウムトリイソプロポキシドを例（実施例２参照）
に採ると、それらの反応は次式で示される。

【００２４】

【化２】 ここで、［３］のＭｇ（ＯＨ）₂ は水酸基を有する粒子
である水酸化マグネシウム表面のＭｇ−ＯＨを代表させ
て記述したものである。

【００２５】前記の一般式（１）で示されるアルミニウ
ムアルコキシドとしては、アルミニウムトリイソプロポ
キシド、アルミニウムジエチルモノイソプロポキシド、
アルミニウムエチルジイソプロポキシド、アルミニウム
トリブトキシド、アルミニウムメチルエチルイソプロポ
キシド、アルミニウムエチルジエトキシド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムエチルジブトキシド、
アルミニウムイソプロピルジエトキシド、アルミニウム
メチルジエトキシド、アルミニウムジブチルエトキシ
ド、アルミニウムジイソプロピルメトキシド等が挙げら
れる。

【００２６】親水性溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソブチ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、アニソー
ル、フェネトール、メトキシトルエン、ジオキサン、ト
リオキサン、フラン、２−メチルフラン、テトラヒドロ
フラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、アセトン、メチル
エチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−
ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、ホルムアミド、メチルホルム
アミド、ジメチルホルムアミドが利用でき、これらは単
独で、又は二種以上混合して用いられる。

【００２７】これらの中でもテトラヒドロフラン、ブタ
ノール、イソプロピルアルアルコール、エチルアルコー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、メチルエチルエーテル等が好ましい。必要
により、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロー
ス、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・ア
クリル酸アルキルエステル共重合体、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、シラノー
ル基を含むエチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ
ビニルピロリドン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メ
チルエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、でんぷ
ん、ポリエチレンポリアミン、ポリエステル、ポリアク
リルアミド、ビニルピロリドン、酢酸ビニル共重合体、
カチオン変性ポリウレタン樹脂、第３級窒素含有アクリ
ル系樹脂（特開昭６２−１４８２９２号公報）等のバイ
ンダーが０．１〜２重量％の割合で、安定化剤として酢
酸、塩酸等の酸が０．１〜５重量％の割合で配合され
る。溶液中のアルミニウムアルコキシドの濃度は、３〜
２５重量％、好ましくは５〜１５重量％である。アルミ
ニウムアルコキシド溶液の延伸物表面上の塗布量は、固
型分量で０．３〜３０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜１
５ｇ／ｍ² 、特に好ましくは０．８〜５ｇ／ｍ² であ
る。

【００２８】延伸物に塗布されたアルミニウムアルコキ
シドは、３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃で
乾燥される。図１は、得られた合成紙の部分拡大断面図
である。図中、１は合成紙、１ａは表面層、１ｂは基材
層、２は充填剤、２ａはベーマイト層、３は亀裂、４は
空孔である。このようにして得られた合成紙は、グラビ
ア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、水性インク
ジェット記録が可能であり、色沈みの少ない鮮明な印
刷、印字を与える。

【００２９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。 （実施例１） （１） ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、融点１６５℃のポリ
プロピレン８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量％
及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を
混合した組成物（Ａ）を２７０℃に設定した押出機にて
混練した後、シート状に押し出し、冷却装置により冷却
して、無延伸シートを得た。そして、このシートを１４
０℃の温度にまで再度加熱した後、縦方向に５倍延伸し
た。

【００３０】（２） ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、融点
１６４℃のポリプロピレン８０重量％と、平均粒径３．
１μｍ、ＢＥＴ法吸着表面積３０２．９ｍ² ／ｇ、多孔
率７０．２％の多孔質シリカ（Ｓ３５０，富士シリシア
社製：商品名）２０重量％を混合した組成物（Ｂ）を別
の押出機にて２５０℃で混練させた後、これをダイより
シート状に押し出し、これを上記（１）の５倍延伸フィ
ルムの両面に積層し、三層構造の積層フィルムを得た。
次いで、この三層構造の積層フィルムを６０℃まで冷却
した後、再び約１６０℃の温度にまで加熱して、テンタ
ーを用いて横方向に５倍延伸し、１６５℃の温度でアニ
ーリング処理して、６０℃の温度にまで冷却し、コロナ
放電処理した。

【００３１】ついで、この延伸物の片面（Ｂ）に、アル
ミニウムイソプロポキシド３２．３重量部、ヒドロキシ
プロピルセルロース（日本曹達株式会社製ＨＰＣ−Ｍ；
商品名）０．５重量部を、テトラヒドロフラン１００重
量部に溶解した液に酢酸を１重量部加えた溶液を固型分
量で２ｇ／ｍ² となる量塗布した後、６０℃で乾燥した
後、耳部をスリットして、三層構造（一軸延伸／二軸延
伸／一軸延伸）の、肉厚１１２μｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝２７
μｍ／６０μｍ／２５μｍ）、白色度９４％、不透明度
９６％の合成紙を得た。また、各層のボイド率は、（Ｂ
／Ａ／Ｂ＝２６％／３３％／２８％）であった。さら
に、この合成紙の肉厚２７μｍの表面層（Ｂ）のベック
平滑度（ＪＩＳＰ−８１１９）は１００秒であった。

【００３２】（比較例１） （１） ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、融点１６４℃のポリ
プロピレン８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量％
及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を
混合した組成物（Ａ）を２７０℃に設定した押出機にて
混練した後、シート状に押し出し、冷却装置により冷却
して、無延伸シートを得た。そして、このシートを１４
０℃の温度にまで再度加熱した後、縦方向に５倍延伸し
た。

【００３３】（２） ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、融点
１６４℃のポリプロピレン８０重量％と、実施例１の多
孔質シリカ粒子２０重量％を混合した組成物（Ｂ）を別
の押出機にて２６０℃で混練させた後、これをダイより
シート状に押し出し、これを（１）の５倍延伸フィルム
の両面に積層し、三層構造の積層フィルムを得た。次い
で、この三層構造の積層フィルムを６０℃まで冷却した
後、再び約１６０℃の温度にまで加熱して、テンターを
用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニ
ーリング処理して、６０℃の温度にまで冷却し、コロナ
放電処理した後、耳部をスリットして三層構造（一軸延
伸／二軸延伸／一軸延伸）の、肉厚１１０μｍ（Ｂ／Ａ
／Ｂ＝２５μｍ／６０μｍ／２５μｍ）、白色度９５
％、不透明度９４％の合成紙を得た。また、各層のボイ
ド率は、（Ｂ／Ａ／Ｂ＝２２％／３３．７％／２２％）
であった。また、この合成紙の表面層（Ｂ）のベック平
滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は３５０秒であった。

【００３４】（実施例２） （１） ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のポリプロピレン８０
重量％に、高密度ポリエチレン２重量％及び平均粒径
１．５μｍの炭酸カルシウム１８重量％を混合した組成
物（Ａ）を２４０℃に設定した押出機にて混練した後、
シート状に押し出し、冷却装置により冷却して、無延伸
シートを得た。そして、このシートを１４０℃の温度に
まで再度加熱した後、縦方向に５倍延伸した。

【００３５】（２） ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリ
プロピレン６５重量％と、平均粒径０．８μｍ、ＢＥＴ
法吸着表面積５ｍ² ／ｇの水酸化マグネシウム（キスマ
５、協和化学工業社製：商品名）２０重量％および粒径
１．２μｍの炭酸カルシウム粉末１５重量％を混合した
組成物（Ｂ）を別の押出機にて２５０℃で混練させた
後、これをダイよりシート状に押し出し、これを（１）
の５倍延伸フィルムの両面に積層し、三層構造の積層フ
ィルムを得た。次いで、この三層構造の積層フィルムを
６０℃まで冷却した後、再び約１５５℃の温度にまで加
熱して、テンターを用いて横方向に７倍延伸し、１６２
℃の温度でアニーリング処理して、５０℃の温度にまで
冷却し、コロナ放電処理した。

【００３６】ついで、この延伸物の片面（Ｂ）に、アル
ミニウムイソプロポキシド２０重量部を水分含量５ｐｐ
ｍのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００重量部に溶解
した液を固型分量で１．５ｇ／ｍ² となる量塗布し、５
０℃で乾燥した後、耳部をスリットして、三層構造（一
軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の、肉厚１０７μｍ（Ｂ
／Ａ／Ｂ＝２２μｍ／６５μｍ／２０μｍ）、白色度９
５％、不透明度９５％の合成紙を得た。また、各層のボ
イド率は、（Ｂ／Ａ／Ｂ＝２８％／３３％／３０％）で
あった。また、この合成紙の肉厚２２μｍの表面層
（Ｂ）のベック平滑度は１２０秒であった。

【００３７】（実施例３）Ｂ層を構成する組成物（Ｂ）
中の水酸化マグネシウムに代えて合成ハイドロタルサイ
ト（ＤＨＴ−４Ａ，協和化学工業製、水分含量０．３４
％）を用いる他は実施例２と同様にして、三層構造（一
軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の、肉厚１０７μｍ（Ｂ
／Ａ／Ｂ＝２２μｍ／６５μｍ／２０μｍ）、白色度９
４％、不透明度９５％の合成紙を得た。また、各層のボ
イド率は、（Ｂ／Ａ／Ｂ＝３０％／３３％／３２％）で
あった。また、この合成紙の表面層（Ｂ）のベック平滑
度は１０５秒であった。

【００３８】（比較例２） （１） ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のポリプロピレン８０
重量％に、高密度ポリエチレン２重量％及び平均粒径
１．５μｍの炭酸カルシウム１８重量％を混合した組成
物（Ａ）を２４０℃に設定した押出機にて混練した後、
シート状に押し出し、冷却装置により冷却して、無延伸
シートを得た。そして、このシートを１４０℃の温度に
まで再度加熱した後、縦方向に４．５倍延伸した。

【００３９】（２） ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリ
プロピレン８０重量％と、水酸化マグネシウム粒子（キ
スマ５）２０重量％を混合した組成物（Ｂ）を別の押出
機にて混練させた後、これをダイよりシート状に押し出
し、これを（１）の４．５倍延伸フィルムの両面に積層
し、三層構造の積層フィルムを得た。次いで、この三層
構造の積層フィルムを６０℃まで冷却した後、再び約１
６０℃の温度にまで加熱して、テンターを用いて横方向
に７倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し
て、６０℃の温度にまで冷却し、コロナ放電処理した
後、耳部をスリットして三層構造（一軸延伸／二軸延伸
／一軸延伸）の、肉厚１０５μｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝２０μ
ｍ／６５μｍ／２０μｍ）、白色度９５％、不透明度９
２％の合成紙を得た。また、各層のボイド率は、（Ｂ／
Ａ／Ｂ＝２４％／３２％／２４％）であった。また、こ
の合成紙の表面層（Ｂ）のベック平滑度（ＪＩＳ Ｐ−
８１１９）は３８０秒であった。

【００４０】グラビア印刷適性評価：実施例１〜３およ
び比較例１〜２で得た合成紙の表面にグラビア印刷赤イ
ンクをベタ印刷し、得られた印刷面を１００倍に電子顕
微鏡で拡大し、網点を調べたところ、実施例１〜３の合
成紙は網点がほぼ完全で、赤色が鮮明であったが、比較
例１〜２の合成紙は実施例のものに対し、約２５％網点
が欠けており、ところどころ色沈みが見受けられた。 水性インクジェット記録性評価：キャノン（株）製の水
性インクジェットプリンターを用い、上記合成紙のＢ層
側にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのカラー印
字を施し、インクの乾燥するまでの時間を調べた。

【００４１】ついで、いずれの色も発色が十分であるこ
とを確認した後、印字された記録用紙の一部に、ニチバ
ン（株）製粘着テープ「セロテープ」（商品名）を印字
面上に強く接着させ、次いで接着面に沿ってすばやく粘
着テープを剥離し、紙面上のインクの残留程度を目視判
定した。 結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】ホットメルトインクジェット記録評価：実
施例１〜３で得た合成紙に、ソニーテクトロニクス
（株）製のフェイズ・チェンジ・インクジェット方式の
カラープリンタ“Ｐｈａｓｅｒ ３００ＩＳ”（商品
名）を用いて、ホットメルト型インクとして同社の墨イ
ンク（０１６−１１２３−００）、シアンインク（０１
６−１１２４−００）、マゼンタインク（０１６−１１
２５−００）およびイエローインク（０１６−１１２６
−００）を用い、インク溶解温度（７８〜８５℃）で噴
射させて、インクジェット印刷を行った。

【００４４】（評価） （１）ベタ均一印刷性：イエロー、マゼンタ、シアン、
ブラックのカラーインクで発色させたベタ部分について
倍率１００倍の光学顕微鏡で均一度合を観察したとこ
ろ、いずれの合成紙もベタ部分に抜けが無く鮮明な画像
であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、インクの定着の良好な
合成紙が得られ、鮮明な画像、印刷を与える記録用紙を
提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造法により得られた合成紙の部分断
面図である。

【符号の説明】

１ 合成紙 １ａ 表面層 １ｂ 基材層 ２ 充填剤 ２ａ ベーマイト層 ３ 亀裂 ４ 空孔

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基を有する粒子、多孔質シリカ粒子
   より選ばれた充填剤を８〜６５重量％および熱可塑性樹
   脂を９２〜３５重量％含有する樹脂フィルムを、該熱可
   塑性樹脂の融点より低い温度で延伸して得られた延伸フ
   ィルムの表面に、下記の一般式（１）で示されるアルミ
   ニウムアルコキシドを親水性溶媒に溶解した溶液をアル
   ミニウムアルコキシドが０．３〜３０ｇ／ｍ² となる量
   塗布し、次いで親水性溶媒を揮散させることを特徴とす
   る合成紙の製造方法。 Ｒ¹ _(3-n) Ａｌ（ＯＲ² ) _n （１） （式中、Ｒ¹ とＲ² は、それぞれ独立して炭素数が１〜
   ６のアルキル基であり、ｎは１〜３の整数である。）
2. 【請求項２】 親水性溶媒が、メタノール、エタノー
   ル、１−プロパノール、２−プロパノール、イソブチル
   アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジメチルエ
   ーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイ
   ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、アニソール、
   フェネトール、メトキシトルエン、ジオキサン、トリオ
   キサン、フラン、２−メチルフラン、テトラヒドロフラ
   ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
   ングリコールジエチルエーテル、アセトン、メチルエチ
   ルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキ
   サノン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エ
   チル、酢酸プロピル、ホルムアミド、メチルホルムアミ
   ド、ジメチルホルムアミドからなる群より選ばれたもの
   であることを特徴とする請求項１記載の合成紙の製造方
   法。