JPH10178039A - 半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート - Google Patents

半導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シート

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JPH10178039A
JPH10178039A JP9215118A JP21511897A JPH10178039A JP H10178039 A JPH10178039 A JP H10178039A JP 9215118 A JP9215118 A JP 9215118A JP 21511897 A JP21511897 A JP 21511897A JP H10178039 A JPH10178039 A JP H10178039A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】加工性、接着力、絶縁信頼性および耐久性に優
れる新規な半導体装置用接着剤組成物およびそれを用い
た半導体装置用接着剤シートを工業的に提供するもので
あり、高密度実装用の半導体集積回路接続用基板ならび
に半導体装置の信頼性および易加工性に基づく経済性を
向上させる。 【解決手段】 絶縁体層および導体パターンからなる配
線基板層、導体パターンが形成されていない層および接
着剤層をそれぞれ少なくとも1層以上有する半導体集積
回路接続用基板において、該接着剤層を形成する接着剤
組成物であり、必須成分として熱可塑性樹脂とシアネー
トエステル樹脂をそれぞれ少なくとも1種類以上含むこ
とを特徴とする半導体装置用接着剤組成物およびそれを
用いた半導体装置用接着剤シート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体集積回路を
実装し、パッケージ化する際に用いられる半導体集積回
路接続用基板(インターポーザー)を構成する接着剤組
成物およびそれを用いた半導体装置用接着剤シートに関
する。さらに詳しくは、ボールグリッドアレイ(BG
A)、ランドグリッドアレイ(LGA)、ピングリッド
アレイ(PGA)方式に用いられる半導体集積回路接続
用基板を構成する絶縁体層および導体パターンからなる
配線基板層と、たとえば金属製補強板(スティフナー)
等の導体パターンが形成されていない層の間を接着し、
かつ温度差によりそれぞれの層間に発生する熱応力を緩
和する機能を有する接着剤組成物、およびそれを用いた
半導体装置用接着剤シートに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、半導体集積回路(IC)パッケー
ジとして、デュアルインラインパッケージ(DIP)、
スモールアウトラインパッケージ(SOP)、クアッド
フラットパッケージ(QFP)等のパッケージ形態が用
いられてきた。しかし、ICの多ピン化とパッケージの
小型化に伴って、最もピン数を多くできるQFPにおい
ても限界に近づいている。これは特にプリント基板に実
装する際に、リードの平面性が保ちにくいことやプリン
ト基板上の半田の印刷精度が得にくいことなどによる。
そこで、近年多ピン化、小型化の手段としてBGA方
式、LGA方式、PGA方式、等が実用化されてきた。
中でもBGA方式はプラスチック材料の利用による低コ
スト化、軽量化、薄型化の可能性が高く注目されてい
る。
【0003】図1にBGA方式の例を示す。BGA方式
は、ICを接続した半導体集積回路接続用基板の外部接
続部としてICのピン数にほぼ対応する半田ボールを格
子上(グリッドアレイ)に有することを特徴としてい
る。プリント基板への接続は、半田ボール面をすでに半
田が印刷してあるプリント基板の導体パターン上に一致
するように乗せて、リフローにより半田を融解して行な
われる。最大の特徴は、半導体集積回路接続用基板の面
を使用できるため、QFP等の周囲の辺しか使用できな
いパッケージと比較して多くの端子を少ないスペースに
配置できることにある。この小型化機能をさらに進めた
ものに、チップスケールパッケージ(CSP)があり、
その類似性からマイクロBGA(μ−BGA)と称する
場合がある。本発明はこれらのBGA構造を有するCS
Pにも適用できる。
【0004】一方、BGA方式は以下のような課題があ
る。(a)半田ボール面の平面性を保つ、(b)放熱を
良くする、(c)温度サイクルやリフローの際に半田ボ
ールにかかる熱応力を緩和する、(d)リフロー回数が
多いのでより高い耐リフロー性を要する。これらを改善
する方法として、半導体集積回路接続用基板に補強、放
熱、電磁的シールドを目的とする金属板等の材料を積層
する方法が一般的である。特に、ICを接続するための
絶縁体層および導体パターンからなる配線基板層にTA
Bテープやフレキシブルプリント基板を用いた場合は重
要である。このため、半導体集積回路接続用基板は、図
2に例示するように、ICを接続するための絶縁体層1
1および導体パターン13からなる配線基板層、補強板
(スティフナー)、放熱板(ヒートスプレッダー)、シ
ールド板等の導体パターンが形成されていない層15、
およびこれらを積層するための、接着剤層14をそれぞ
れ少なくとも1層以上有する構成となっている。これら
の半導体集積回路接続用基板は、あらかじめ配線基板層
または導体パターンが形成されていない層のいずれかに
接着剤組成物を半硬化状態で積層あるいは塗布・乾燥し
た中間製品を作成しておき、ICの接続前の工程で貼り
合わせ、加熱硬化させて成型することにより作成される
のが一般的である。
【0005】以上の点から接着剤層14に要求される特
性として下記の点が挙げられる。(a)リフロー条件
(230℃以上)においても剥がれない高い接着力,
(b)温度サイクルやリフローの際に、配線基板層と補
強板等の異種材料間にかかる熱応力を緩和するための、
適度な弾性率および線膨張係数特性,(c)貼り合わ
せ、加熱キュアの低温、短時間プロセスが可能な易加工
性,(d)配線上に積層する場合の絶縁性。
【0006】このような観点から、従来は接着剤層とし
て熱可塑樹脂あるいはシリコーンエラストマ(特公平6
−50448号公報)などが提案されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の特性の
うち特に接着力に対して熱応力緩和効果および耐リフロ
ー性とのバランスをとることは困難であった。すなわ
ち、従来の接着剤組成物では、接着力を向上させると高
温での弾性率が低下し、総合的に必ずしも十分な特性が
得られなかった。
【0008】一般的には接着剤の弾性率を低下させるこ
とにより、破壊エネルギーを増加させて、接着力を向上
させることが可能であるが、このような方法では高温、
高湿下で接着剤が軟化し、耐リフロー性および高温高湿
での接着力が低下するという問題が生ずる。一方、耐リ
フロー性および高温高湿での接着力を向上させるため、
接着剤の架橋度を増加させると、接着剤が脆性破壊しや
すくなるとともに、硬化収縮による内部応力の増加を招
き、接着力が低下するのでかえって好ましくない。さら
に、温度差により生じる熱応力の緩和効果も失われる。
【0009】本発明はこのような問題点を解決し、加工
性、接着力、絶縁信頼性および耐久性に優れた新規な半
導体装置用接着剤組成物およびそれを用いた半導体装置
用接着剤シートを提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために半導体装置用接着剤組成物の接着剤
成分の硬化物物性を鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂と
シアネートエステル樹脂を巧みに組み合わせることによ
り、接着力および熱応力緩和効果に優れた、半導体集積
回路接続用基板に適した半導体装置用接着剤組成物が得
られることを見い出し、本発明に至ったものである。
【0011】すなわち、本発明は、(A)絶縁体層およ
び導体パターンからなる配線基板層、(B)導体パター
ンが形成されていない層および(C)接着剤層をそれぞ
れ少なくとも1層以上有する半導体集積回路接続用基板
の(C)接着剤層を形成する半導体装置用接着剤組成物
であって、該接着剤組成物が必須成分として熱可塑性樹
脂およびシアネートエステル樹脂をそれぞれ少なくとも
1種類以上含むことを特徴とする半導体装置用接着剤組
成物、およびそれを用いた半導体装置用接着剤シートで
ある。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の半導体集積回路接続用基
板とは、シリコンなどの半導体基板上に素子が形成され
た後、切り分けられた半導体集積回路(ベアチップ)を
接続するものであり、(A)絶縁体層および導体パター
ンからなる配線基板層、(B)導体パターンが形成され
ていない層、(C)本発明の接着剤組成物からなる接着
剤層をそれぞれ少なくとも1層以上有するものであれ
ば、形状、材料および製造方法は特に限定されない。し
たがって、最も基本的なものは、A/C/Bの構成であ
るが、A/C/B/C/B等の多層構造もこれに含まれ
る。
【0013】(A)はベアチップの電極パッドとパッケ
ージの外部(プリント基板等)を接続するための導体パ
ターンを有する層であり、絶縁体層の片面または両面に
導体パターンが形成されているものである。ここでいう
絶縁体層は、ポリイミド、ポリエステル、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、アラミド、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、等のプラスチックあるいはエポキシ樹脂含浸ガ
ラスクロス等の複合材料からなる、厚さ10〜125μ
mの可撓性を有する絶縁性フィルム、アルミナ、ジルコ
ニア、ソーダガラス、石英ガラス等のセラミック基板が
好適であり、これらから選ばれる複数の層を積層して用
いても良い。また必要に応じて、絶縁体層に、加水分
解、コロナ放電、低温プラズマ、物理的粗面化、易接着
コーティング処理等の表面処理を施すことができる。導
体パターンの形成は、一般にサブトラクティブ法あるい
はアディティブ法のいずれかで行なわれるが、本発明で
はいずれを用いてもよい。サブトラクティブ法では、該
絶縁体層に銅箔等の金属板を絶縁性接着剤(本発明の接
着剤組成物も用いることができる。)により接着する
か、あるいは金属板に該絶縁体層の前駆体を積層し、加
熱処理などにより絶縁体層を形成する方法で作成した材
料を、薬液処理でエッチングすることによりパターン形
成する。ここでいう材料として具体的には、リジッドあ
るいはフレキシブルプリント基板用銅張り材料やTAB
テープ(図3)を例示することができる。一方、アディ
ティブ法では、該絶縁体層に無電解メッキ、電解メッ
キ、スパッタリング等により直接導体パターンを形成す
る。いずれの場合も、形成された導体に腐食防止のため
耐食性の高い金属がメッキされていてもよい。このよう
にして作成された(A)の配線基板層には必要によりビ
アホールが形成され、メッキにより両面に形成された導
体パターン間がメッキにより接続されていてもよい。
【0014】(B)は実質的に(A)または(C)とは
独立した均一な層であり、半導体集積回路接続用基板の
補強および寸法安定化(一般に補強板あるいはスティフ
ナーと称される)、外部とICの電磁的なシールド、I
Cの放熱(一般に放熱板、ヒートスプレッダー、ヒート
シンク等と称される)、半導体集積回路接続用基板への
難燃性の付与、半導体集積回路接続用基板の形状的によ
る識別性の付与、等の機能を担持するものである。した
がって、形状は層状だけでなく、たとえば放熱用として
はフィン構造を有する立体的なものでもよい。また、上
記の機能を有するものであれば絶縁体、導電体のいずれ
であってもよく、材料も特に制限されず、金属としては
銅、鉄、アルミニウム、金、銀、ニッケル、チタン等、
無機材料としてはアルミナ、ジルコニア、ソーダガラ
ス、石英ガラス、カーボン等、有機材料としてはポリイ
ミド系、ポリアミド系、ポリエステル系、ビニル系、フ
ェノール系、エポキシ系等のポリマ材料が例示される。
また、これらの組合わせによる複合材料も使用できる。
たとえば、ポリイミドフィルム上に薄い金属メッキをし
た形状のもの、ポリマにカーボンを練り込んで導電性を
もたせたもの、金属板に有機絶縁性ポリマをコーティン
グしたもの、等が例示できる。さらに、上記(A)と同
様に種々の表面処理を行なうことは制限されない。
【0015】(C)は、(A)と(B)の接着に主とし
て用いられる接着剤層である。しかし、(A)または
(B)と他の部材(たとえばICやプリント基板等)と
の接着に用いることは何等制限されない。この接着剤層
は半導体集積回路接続用基板に半硬化状態で積層される
場合が通常であり、積層前あるいは積層後に30〜20
0℃の温度で適当な時間予備硬化反応を行なわせて硬化
度を調節することができる。接着剤層の厚みは、接着
力、熱応力緩和効果、加工性、等との関係で適宜選択で
きるが、2〜500μmが好ましく、より好ましくは2
0〜200μmである。
【0016】この接着剤層は本発明の半導体装置用接着
剤組成物(以下接着剤組成物と称する)から形成され、
該接着剤組成物は熱可塑性樹脂およびシアネートエステ
ル樹脂をそれぞれ少なくとも1種類以上含むことを必須
とするが、その種類は特に限定されない。また、他の熱
硬化性樹脂を適宜混合することは何ら制限されない。
【0017】熱可塑性樹脂は接着性、可撓性、熱応力の
緩和、低吸水性による絶縁性の向上等の機能を有し、シ
アネートエステル樹脂は、耐熱性、低硬化収縮性、低吸
水性、等の特性に優れ、接着剤層の耐熱性、高温での絶
縁性、耐薬品性、接着剤層の強度等の物性のバランスを
実現するために必要である。
【0018】熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体(NBR)、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム−スチレン樹脂(ABS)、スチレン−
ブタジエン−エチレン樹脂(SEBS)、スチレン−ブ
タジエン−スチレン樹脂(SBS)、アクリル、ポリビ
ニルブチラール、ポリアミド、ポリエステル、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリジメチルシ
ロキサン、等公知のものが例示される。また、これらの
熱可塑性樹脂はシアネートエステル樹脂あるいは他の熱
硬化性樹脂との反応が可能な官能基を有していてもよ
い。具体的には、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ
基、水酸基、メチロール基、イソシアネート基、ビニル
基、シラノール基等である。これらの官能基により熱硬
化性樹脂との結合が強固になり、耐熱性が向上するので
好ましい。
【0019】熱可塑性樹脂として(B)の素材との接着
性、可撓性、熱応力の緩和効果の点からブタジエンを必
須共重合成分とする共重合体は特に好ましく、種々のも
のが使用できる。特に、金属との接着性、耐薬品性等の
観点からアクリロニトリル−ブタジエン共重合体(NB
R)、スチレン−ブタジエン−エチレン樹脂(SEB
S)、スチレン−ブタジエン−エチレン樹脂(SEB
S)は好ましい。さらにブタジエンを必須共重合成分と
しかつカルボキシル基を有する共重合体はより好まし
く、たとえばNBR(NBR−C)、SEBS(SEB
S−C)、SBS(SBS−C)等が挙げられる。NB
R−Cとしては、例えばアクリロニトリルとブタジエン
を約10/90〜50/50のモル比で共重合させた共
重合ゴムの末端基をカルボキシル化したもの、あるいは
アクリロニトリル、ブタジエンとアクリル酸、マレイン
酸などのカルボキシル基含有重合性単量体の三元共重合
ゴムなどが挙げられる。具体的には、PNR−1H(日
本合成ゴム(株)製)、”ニポール”1072J、”ニ
ポール”DN612、”ニポール”DN631(以上日
本ゼオン(株)製)、”ハイカー”CTBN(BFグッ
ドリッチ社製)等がある。また、SEBS−Cとしては
MX−073(旭化成(株)製)、SBS−CとしてはD
1300X(シェルジャパン(株)製)、が例示でき
る。
【0020】また、熱可塑性樹脂が溶剤に可溶であれ
ば、接着剤組成物をコーテイングにより均一組成、均一
厚みの接着剤層とできるので好適である。この場合、溶
解度は、25℃において好ましくは5重量%以上、さら
に好ましくは10重量%以上である。5重量%以下では
実質的に適当な厚みの接着剤層を得るのが困難であり、
好ましくない。溶剤は特に限定されないが、コーティン
グでの溶剤の乾燥を考慮して、沸点が60〜250℃の
有機溶剤が好ましい。
【0021】本発明でいうシアネートエステル樹脂と
は、下記式(1)で示される化合物およびその化合物か
ら得られるオリゴマーを少なくとも1種類以上含むもの
である。中でも、4、4’ジシアネートフェニル型の樹
脂は耐熱性に優れ、入手しやすく経済的に有利であり、
好ましい。
【0022】
【化1】 ここでR1〜R4は水素、炭素数1〜3のアルキル基、フ
ェニル基、ハロゲン原子から選ばれる置換基を示す。X
は炭素−炭素結合(官能基なし)、未置換メチレン結
合、1個または2個の水素原子を炭素数1〜6の炭化水
素基で置換したメチレン結合、1個または2個の水素原
子を炭素数1〜6のハロゲン化炭化水素基で置換したメ
チレン結合、スルホン結合、スルフィド結合、カルボニ
ル結合、アミド結合、エステル結合、エーテル結合、テ
トラメチルキシリデン結合を示す。
【0023】シアネートエステル樹脂の添加量は熱可塑
性樹脂100重量部に対して5〜400重量部、好まし
くは50〜200重量部である。シアネートエステル樹
脂の添加量が5重量部未満であると、高温での弾性率低
下が著しく、半導体装置を実装した機器の使用中に半導
体集積回路接続用基板の変形が生じるとともに加工工程
において取り扱いの作業性に欠けるので好ましくない。
シアネートエステル樹脂の添加量が400重量部を越え
ると弾性率が高く、線膨張係数が小さくなり熱応力の緩
和効果が小さいので好ましくない。
【0024】本発明の接着剤層にシアネートエステル樹
脂以外の熱硬化性樹脂を含有させることにより、硬化温
度および硬化時間等の加工性、接着性、可撓性、等のバ
ランスを調節できるので好ましい。
【0025】熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、フラン樹
脂、等公知のものが例示される。特に、エポキシ樹脂お
よびフェノール樹脂は絶縁性に優れるので好適である。
【0026】エポキシ樹脂は1分子内に2個以上のエポ
キシ基を有するものであれば特に制限されないが、ビス
フェノールF、ビスフェノールA、ビスフェノールS、
レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジシクロペ
ンタジエンジフェノール等のジグリシジルエーテル、エ
ポキシ化フェノールノボラック、エポキシ化クレゾール
ノボラック、エポキシ化トリスフェニロールメタン、エ
ポキシ化テトラフェニロールエタン、エポキシ化メタキ
シレンジアミン、シクロヘキサンエポキサイド等の脂環
式エポキシ、等が挙げられる。さらに、難燃性付与のた
めに、ハロゲン化エポキシ樹脂、特に臭素化エポキシ樹
脂を用いることが有効である。この際、臭素化エポキシ
樹脂のみでは難燃性の付与はできるものの接着剤の耐熱
性の低下が大きくなるため非臭素化エポキシ樹脂との混
合系とすることがさらに有効である。臭素化エポキシ樹
脂の例としては、テトラブロモビスフェノールAとビス
フェノールAの共重合型エポキシ樹脂、あるいは”BR
EN”−S(日本化薬(株)製)等の臭素化フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。これらの臭素
化エポキシ樹脂は臭素含有量およびエポキシ当量を考慮
して2種類以上混合して用いても良い。
【0027】フェノール樹脂としては、ノボラック型フ
ェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等の公知のフ
ェノール樹脂がいずれも使用できる。たとえば、フェノ
ール、クレゾール、p−t−ブチルフェノール、ノニル
フェノール、p−フェニルフェノール等のアルキル置換
フェノール、テルペン、ジシクロペンタジエン等の環状
アルキル変性フェノール、ニトロ基、ハロゲン基、シア
ノ基、アミノ基等のヘテロ原子を含む官能基を有するも
の、ナフタレン、アントラセン等の骨格を有するもの、
ビスフェノールF、ビスフェノールA、ビスフェノール
S、レゾルシノール、ピロガロール等の多官能性フェノ
ールからなる樹脂が挙げられる。
【0028】シアネートエステル樹脂以外の熱硬化性樹
脂の添加量は、シアネートエステル樹脂100重量部に
対して5〜1000重量部、好ましくは50〜600重
量部である。熱硬化性樹脂の添加量が5重量部未満では
添加効果が小さく、1000重量部を越える場合はシア
ネートエステル樹脂の特性が発揮されず、いずれも好ま
しくない。
【0029】本発明の接着剤層にシアネートエステル樹
脂の硬化剤および硬化促進剤を添加することは何等制限
されない。たとえば、フェノール、炭素数1〜12の炭
化水素基を有するアルキルフェノール、ビスフェノール
A、ビスフェノールF、ビスフェノールS、等のフェノ
ール化合物、マンガン、コバルト、亜鉛、鉄、銅、チタ
ン等の遷移金属のオクチル酸、ナフテン酸塩およびアセ
チルアセトネート、トリエタノールアミナト、等のキレ
ート化合物、2−アルキル−4−メチルイミダゾール、
2−フェニル−4−アルキルイミダゾール等のイミダゾ
ール誘導体、無水フタル酸、無水トリメリット酸等の有
機酸、ジシアンジアミド、等の触媒系硬化剤、フェニル
1、4ビスマレイミド等のマレイミド化合物等が例示さ
れる。特にマレイミド化合物は、シアネートエステル樹
脂と反応し、耐熱性に優れた強固な架橋構造を形成する
ので好ましい。具体的なマレイミド化合物としては、2
官能以上のものが好ましく、たとえば、N,N’−
(4、4’ジフェニルメタン)ビスマレイミド、N,
N’−p−フェニレンビスマレイミド、N,N’−m−
フェニレンビスマレイミド、N,N’−2、4トリレン
ビスマレイミド、N,N’−2、6トリレンビスマレイ
ミド、N,N’−エチレンビスマレイミド、N,N’−
ヘキサメチレンビスマレイミド、等が、例示される。添
加量は接着剤組成物100重量部に対して0.1〜50
重量部であると好ましい。
【0030】また、シアネートエステル樹脂以外の熱硬
化性樹脂の硬化剤および硬化促進剤を添加することは何
等制限されない。たとえば、エポキシ樹脂およびフェノ
ール樹脂等に対しては、3,3´5,5´−テトラメチ
ル−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´
5,5´−テトラエチル−4,4´−ジアミノジフェニ
ルメタン、3,3´−ジメチル−5,5´−ジエチル−
4,4´−ジアミノジフェニルメタン、3,3´−ジク
ロロ−4,4´−ジアミノジフェニルメタン、2,2´
3,3´−テトラクロロ−4,4´−ジアミノジフェニ
ルメタン、4,4´−ジアミノジフェニルスルフィド、
3,3´−ジアミノベンゾフェノン、3,3´−ジアミ
ノジフェニルスルホン、4,4´−ジアミノジフェニル
スルホン、3,4´−ジアミノジフェニルスルホン、
4,4´−ジアミノベンゾフェノン、3,4,4´−ト
リアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン、三
フッ化ホウ素トリエチルアミン錯体等の三フッ化ホウ素
のアミン錯体、2−アルキル−4−メチルイミダゾー
ル、2−フェニル−4−アルキルイミダゾール等のイミ
ダゾール誘導体、無水フタル酸、無水トリメリット酸等
の有機酸、ジシアンジアミド、トリフェニルフォスフィ
ン等公知のものが使用できる。これらを単独または2種
以上混合して用いても良い。添加量は接着剤組成物10
0重量部に対して0.1〜50重量部であると好まし
い。
【0031】以上の成分以外に、接着剤の特性を損なわ
ない範囲で酸化防止剤、イオン捕捉剤などの有機、無機
成分を添加することは何ら制限されるものではない。微
粒子状の無機成分としては水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、カルシウム・アルミネート水和物等の金
属水酸化物、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酸化マ
グネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化コバルト、酸化
クロム、タルク等の金属酸化物、炭酸カルシウム等の無
機塩、アルミニウム、金、銀、ニッケル、鉄、等の金属
微粒子、あるいはカーボンブラック、ガラスが挙げら
れ、有機成分としてはスチレン、NBRゴム、アクリル
ゴム、ポリアミド、ポリイミド、シリコーン等の架橋ポ
リマが例示される。これらを単独または2種以上混合し
て用いても良い。微粒子状の成分の平均粒子径は分散安
定性を考慮すると、0.2〜5μが好ましい。また、配
合量は接着剤組成物全体の2〜50重量部が適当であ
る。
【0032】本発明の半導体装置用接着剤シートとは、
本発明の半導体装置用接着剤組成物を接着剤層とし、か
つ少なくとも1層以上の剥離可能な保護フィルム層を有
する構成のものをいう。たとえば、保護フィルム層/接
着剤層の2層構成、あるいは保護フィルム層/接着剤層
/保護フィルム層の3層構成がこれに該当する。
【0033】ここでいう保護フィルム層とは、(A)絶
縁体層および導体パターンからなる配線基板層(TAB
テープ等)あるいは(B)導体パターンが形成されてい
ない層(スティフナー等)に接着剤層を貼り合わせる前
に、接着剤層の形態および機能を損なうことなく剥離で
きれば特に限定されないが、たとえばポリエステル、ポ
リオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルメタクリレー
ト、等のプラスチックフィルム、これらにシリコーンあ
るいはフッ素化合物等の離型剤のコーティング処理を施
したフィルムおよびこれらのフィルムをラミネートした
紙、離型性のある樹脂を含浸あるいはコーティングした
紙等が挙げられる。
【0034】接着剤層の両面に保護フィルム層を有する
場合、それぞれの保護フィルム層の接着剤層に対する剥
離力をF1 、F2 (F1 >F2 )としたとき、F1−F2
は好ましくは5N m-1以上、さらに好ましくは15N
-1以上が必要である。F1−F2が5N m-1 より小
さい場合、剥離面がいずれの保護フィルム層側になるか
が安定せず、使用上重大な問題となるので好ましくな
い。また、剥離力F1 、F2はいずれも好ましくは1〜
200N m-1 、さらに好ましくは3〜100Nm-1
である。1N m-1 より低い場合は保護フィルム層の脱
落が生じ、200N m-1を越えると剥離が不安定であ
り、接着剤層が損傷する場合があり、いずれも好ましく
ない。
【0035】次に本発明の接着剤組成物およびそれを用
いた半導体装置用接着剤シートの製造方法の例について
説明する。
【0036】(a)本発明の接着剤組成物を溶剤に溶解
した塗料を、離型性を有するポリエステルフィルム上に
塗布、乾燥する。接着剤層の膜厚は10〜100μmと
なるように塗布することが好ましい。乾燥条件は、10
0〜200℃、1〜5分である。溶剤は特に限定されな
いが、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族
系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、Nメチルピロリドン等の非プロトン系極性溶剤単独
あるいは混合物が好適である。
【0037】(b)(a)のフィルムに上記よりさらに
剥離強度の弱い離型性を有するポリエステルあるいはポ
リオレフィン系の保護フィルムをラミネートして本発明
の接着剤シートを得る。さらに接着剤厚みを増す場合
は、該接着剤シートを複数回積層すればよい。ラミネー
ト後に、たとえば40〜70℃で20〜200時間程度
熱処理して硬化度を調節してもよい。
【0038】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例の説明に入る前に評価方法について述べる。
【0039】評価方法 (1)評価用パターンテープ作成:TAB用接着剤付き
テープ(#7100、東レ(株)製)に18μmの電解銅
箔を、140℃、0.1MPaの条件でラミネートし
た。続いてエアオーブン中で80℃、3時間、100
℃、5時間、150℃、5時間の順次加熱キュア処理を
行ない、銅箔付きTAB用テープを作成した。得られた
銅箔付きTAB用テープの銅箔面に常法によりフォトレ
ジスト膜形成、エッチング、レジスト剥離を行ない、評
価用パターンテープサンプルを作成した。
【0040】(2)導体パターン埋め込み性およびキュ
ア発泡:接着剤組成物からなる厚さ100μmの接着剤
層付きの、厚さ0.1mmの純銅板を、(1)の評価用
パターンテープの導体パターン面に、130℃、0.1
MPaの条件でラミネートした後、エアオーブン中で1
70℃、2時間加熱キュア処理を行なった。これを、塩
化第二鉄を主成分とするエッチング液中に浸漬し、前記
純銅板を溶解した。最後に露出した接着剤層を顕微鏡観
察してキュア時の発泡および導体パターンの埋め込み性
を評価した。
【0041】(3)剥離強度:(2)と同様の接着剤層
付き純銅板を、ポリイミドフィルム(宇部興産(株)製
“ユーピレックス”75S)に、130℃、0.1MP
aの条件でラミネートした後、エアオーブン中で170
℃、2時間加熱キュア処理を行なった。得られたサンプ
ルのポリイミドフィルムを幅2mmになるように切断
し、90°方向に50mm/min の速度で剥離し、その
際の剥離力を測定した。
【0042】(4)絶縁信頼性:(1)の評価用パター
ンテープの、導体幅100μm、導体間距離100μm
のくし型形状の評価用サンプルの導体パターン面に、
(2)と同様の接着剤層付きの純銅板を、130℃、
0.1MPaの条件でラミネートした後、エアオーブン
中で170℃、2時間加熱キュア処理を行なった。得ら
れたサンプルを用いて、85℃,85%RHの恒温恒湿
槽内で100Vの電圧を連続的に印加した状態におい
て、測定直後と200時間後の抵抗値を測定した。
【0043】(5)半田耐熱性:上記(3)の方法で作
成した30mm角のサンプルを、85℃,85%RHの
雰囲気下で48時間調湿した後、すみやかに半田浴上に
60秒間浮かべ、膨れおよび剥がれのない最高温度を測
定した。
【0044】(6)熱サイクル試験:上記(3)の方法
で作成した30mm角のサンプルを、熱サイクル試験器
(タバイエスペック(株)製、PL−3型)中で、−20
℃〜100℃、最低および最高温度で各1時間保持の条
件で600サイクル処理し、剥がれの発生を評価した。
【0045】(7)保護フィルム層剥離力:剥離力の低
い保護フィルム層の場合は幅30mmの接着剤シート
を、両面テープによりステンレス板に貼り合わせ、90
°方向に300mm/min の速度で剥離し、その際の剥
離力を測定した。一方、剥離力が高い保護フィルム層の
場合は、幅30mmの接着剤シートから剥離力の低い保
護フィルム層を剥がし、接着剤層側を両面テープにより
ステンレス板に貼り合わせ、90°方向に300mm/
min の速度で剥離し、その際の剥離力を測定した。
【0046】実施例1 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエン/メチルエチルケトン=1/1混合溶剤と混
合した後、サンドミル処理して水酸化アルミニウム分散
液を作成した。この分散液に、NBR−C(日本合成ゴ
ム(株)製、PNR−1H)、ビスフェノールA型シア
ネートエステル樹脂(チバガイギー社製、AroCy、
B40S)、臭素化エポキシ樹脂(油化シェル(株)
製、”エピコ−ト”5050、臭素含有率49%、エポ
キシ当量395)、非臭素化エポキシ樹脂(油化シェル
(株)製、”エピコ−ト”834、エポキシ当量25
0)、2メチル4メチルイミダゾール、オクチル酸マン
ガンおよび分散液と等重量のメチルエチルケトンをそれ
ぞれ表1の組成比となるように加え、30℃で撹拌、混
合して接着剤溶液を作成した。この接着剤溶液をバーコ
ータで、シリコーン離型剤付きの厚さ25μのポリエチ
レンテレフタレートフィルム(藤森工業(株)製“フィル
ムバイナ”NSC)に約50μの乾燥厚さとなるように
塗布し,170℃で5分間乾燥した。一方、剥離力の低
いシリコーン離型剤付きの厚さ25μのポリエチレンテ
レフタレートフィルム(藤森工業(株)製“フィルムバイ
ナ”GT)を用いた以外は上記と同一の方法で約50μ
の乾燥厚さとなるように接着剤層を作成した。剥離力
は、NSC(F1)>GT(F2)であった。次いで、こ
れらを接着剤面どうしを合せて2枚積層し、接着剤厚み
100μの本発明の半導体装置用接着シートを作成し
た。図4に構成を示す。この接着剤シートを厚さ0.1
mmの純銅板に100℃、0.1MPaの条件でラミネ
ートし、接着剤層付き純銅板を得た。特性を表2に示
す。
【0047】実施例2 球状シリカ(トクヤマ(株)製、”エクセリカ”)をト
ルエンと混合した後、サンドミル処理してシリカ分散液
を作成した。この分散液に、NBR−C(日本合成ゴム
(株)製、PNR−1H)、SEBS−C(旭化成
(株)製、MX−073)、ビスフェノールA型シアネ
ートエステル樹脂(チバガイギー社製、AroCy、B
40S)、エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ(株)
製、“エピコート”828、エポキシ当量186)、
N,N’−(4、4’ジフェニルメタン)ビスマレイミ
ド、2メチル4メチルイミダゾール、オクチル酸マンガ
ンおよび分散液と等重量のメチルエチルケトンをそれぞ
れ表1の組成比となるように加え、30℃で撹拌、混合
して接着剤溶液を作成した。この接着剤溶液を用いて実
施例1と同様にして接着剤シートおよび接着剤層付き純
銅板を得た。特性を表2に示す。
【0048】実施例3 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエン/メチルエチルケトン=1/1混合溶剤と混
合した後、サンドミル処理して水酸化アルミニウム分散
液を作成した。この分散液に、NBR−C(日本合成ゴ
ム(株)製、PNR−1H)、テトラメチルビスフェノ
ールA型シアネートエステル樹脂(チバガイギー社製、
AroCy、M40S)、エポキシ樹脂(油化シェル
(株)製、”エピコート”828、エポキシ当量18
6)、フェノールノボラック樹脂(群栄化学工業(株)
製、PSM4261)、N,N’−(4、4’ジフェニ
ルメタン)ビスマレイミド、2メチル4メチルイミダゾ
ール、オクチル酸マンガン、4,4´−ジアミノジフェ
ニルスルホンおよび分散液と等重量のメチルエチルケト
ンをそれぞれ表1の組成比となるように加え、30℃で
撹拌、混合して接着剤溶液を作成した。この接着剤溶液
を用いて実施例1と同様にして接着剤シートおよび接着
剤層付き純銅板を得た。特性を表2に示す。
【0049】実施例4 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエン/メチルエチルケトン=1/1混合溶剤と混
合した後、サンドミル処理して水酸化アルミニウム分散
液を作成した。この分散液に、NBR−C(日本合成ゴ
ム(株)製、PNR−1HおよびBFグッドリッチ社
製、ハイカーCTBN 1300X13)、ヘキサフル
オロビスフェノールA型シアネートエステル樹脂(チバ
ガイギー社製、AroCy、F40S)、臭素化エポキ
シ樹脂(油化シェル(株)製、”エピコ−ト”505
0、臭素含有率49%、エポキシ当量395)、非臭素
化エポキシ樹脂(油化シェル(株)製、”エピコ−ト”
157、エポキシ当量200)、2メチル4メチルイミ
ダゾール、オクチル酸マンガンおよび分散液と等重量の
メチルエチルケトンをそれぞれ表1の組成比となるよう
に加え、30℃で撹拌、混合して接着剤溶液を作成し
た。この接着剤溶液を用いて実施例1と同様にして接着
剤シートおよび接着剤層付き純銅板を得た。特性を表2
に示す。
【0050】実施例5 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエンと混合した後、サンドミル処理して水酸化ア
ルミニウム分散液を作成した。この分散液に、NBR−
C(日本合成ゴム(株)製、PNR−1H)、SBS−
C(シェルジャパン(株)製、D1300X)、ビスフ
ェノールA型シアネートエステル樹脂(チバガイギー社
製、AroCy、B20)、臭素化エポキシ樹脂(油化
シェル(株)製、”エピコ−ト”5050、臭素含有率
49%、エポキシ当量395)、非臭素化エポキシ樹脂
(油化シェル(株)製、”エピコ−ト”180、エポキ
シ当量210)、2メチル4メチルイミダゾール、オク
チル酸マンガンおよび分散液と等重量のメチルエチルケ
トンをそれぞれ表1の組成比となるように加え、30℃
で撹拌、混合して接着剤溶液を作成した。この接着剤溶
液を用いて実施例1と同様にして接着剤シートおよび接
着剤層付き純銅板を得た。特性を表2に示す。
【0051】比較例1 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエンと混合した後、サンドミル処理して水酸化ア
ルミニウム分散液を作成した。この分散液に、NBR−
C(日本合成ゴム(株)製、PNR−1H)および分散
液と等重量のメチルエチルケトンをそれぞれ表1の組成
比となるように加え、30℃で撹拌、混合して接着剤溶
液を作成した。この接着剤溶液を用いて実施例1と同様
にして接着剤シートおよび接着剤層付き純銅板を得た。
特性を表2に示す。
【0052】比較例2 水酸化アルミニウム(昭和電工(株)製、H−42I)
をトルエンと混合した後、サンドミル処理して水酸化ア
ルミニウム分散液を作成した。この分散液に、フェノー
ルノボラック樹脂(群栄化学工業(株)製、PSM42
61)、ヘキサメチレンテトラミンおよび分散液と等重
量のメチルエチルケトンをそれぞれ表1の組成比となる
ように加え、30℃で撹拌、混合して接着剤溶液を作成
した。この接着剤溶液を用いて実施例1と同様にして接
着剤シートおよび接着剤層付き純銅板を得た。特性を表
2に示す。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】表1および表2の実施例および比較例から
本発明により得られる半導体装置用接着剤組成物は、加
工性、接着力、絶縁信頼性および耐久性に優れることが
わかる。
【0056】
【発明の効果】本発明は加工性、接着力、絶縁信頼性お
よび耐久性に優れる新規な半導体装置用接着剤組成物お
よびそれを用いた半導体装置用接着剤シートを工業的に
提供するものであり、本発明の半導体装置用接着剤組成
物によって高密度実装用の半導体集積回路接続用基板な
らびに半導体装置の信頼性および易加工性に基づく経済
性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の半導体装置用接着剤組成物および半導
体装置用接着剤シートを用いたBGA型半導体装置の一
態様の断面図。
【図2】本発明の半導体装置用接着剤組成物を用いた半
導体集積回路接続前の半導体集積回路接続用基板の一態
様の断面図。
【図3】半導体集積回路接続用基板を構成するパターン
テープ(TABテープ)の一態様の斜視図。
【図4】本発明の半導体装置用接着剤シートの一態様の
断面図。
【符号の説明】
1 半導体集積回路 2 金バンプ 3,11,17 可撓性を有する絶縁性フィルム 4,12,18 配線基板層を構成する接着剤層 5,13,21 半導体集積回路接続用の導体 6,14,23 本発明の接着剤組成物より構成される
接着剤層 7,15 導体パターンが形成されていない層 8,16 ソルダーレジスト 9 半田ボール 10 封止樹脂 19 スプロケット孔 20 デバイス孔 22 半田ボール接続用の導体部 24 本発明の接着剤シートを構成する保護フィルム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09J 179/04 C09J 179/04 C 201/00 201/00 201/08 201/08 H01L 23/12 H01L 23/12 L

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)絶縁体層および導体パターンからな
    る配線基板層、(B)導体パターンが形成されていない
    層および(C)接着剤層をそれぞれ少なくとも1層以上
    有する半導体集積回路接続用基板の(C)接着剤層を形
    成する半導体装置用接着剤組成物であって、該接着剤組
    成物が必須成分として熱可塑性樹脂およびシアネートエ
    ステル樹脂をそれぞれ少なくとも1種類以上含むことを
    特徴とする半導体装置用接着剤組成物。
  2. 【請求項2】接着剤組成物が、エポキシ樹脂および/ま
    たはフェノール樹脂を含むことを特徴とする請求項1記
    載の半導体装置用接着剤組成物。
  3. 【請求項3】接着剤組成物が、マレイミド化合物を含む
    ことを特徴とする請求項1記載の半導体装置用接着剤組
    成物。
  4. 【請求項4】接着剤組成物が、ブタジエンを必須共重合
    成分とする共重合体を含むことを特徴とする請求項1記
    載の半導体装置用接着剤組成物。
  5. 【請求項5】接着剤組成物が、ブタジエンを必須共重合
    成分とし、かつカルボキシル基を有する共重合体を含む
    ことを特徴とする請求項1記載の半導体装置用接着剤組
    成物。
  6. 【請求項6】請求項1〜5のいずれか記載の半導体装置
    用接着剤組成物を接着剤層とし、かつ少なくとも1層以
    上の剥離可能な保護フィルム層を有する半導体装置用接
    着剤シート。
  7. 【請求項7】保護フィルム層が離型処理されていること
    を特徴とする請求項6記載の半導体装置用接着剤シー
    ト。
  8. 【請求項8】接着剤層の両面に保護フィルム層を有し、
    それぞれの保護フィルム層の接着剤層に対する剥離力を
    1 、F2 (F1 >F2 )としたとき、F1−F2 ≧5
    N m-1であることを特徴とする請求項7記載の半導体
    装置用接着剤シート。
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