JPH10172178A - 光学記録要素 - Google Patents

光学記録要素

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JPH10172178A
JPH10172178A JP9282377A JP28237797A JPH10172178A JP H10172178 A JPH10172178 A JP H10172178A JP 9282377 A JP9282377 A JP 9282377A JP 28237797 A JP28237797 A JP 28237797A JP H10172178 A JPH10172178 A JP H10172178A
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layer
recording
optical
dye
optical recording
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JP9282377A
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Derek David Chapman
デビット チャプマン デレック
James C Fleming
シー.フレミング ジェイムズ
Ramanuj Goswami
ゴスワミ ラマヌジュ
Csaba Andras Kovacs
アンドラス コバクス クサバ
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Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 CD適合性を有し、入射するレーザー照射と
協力して十分なコントラストを有する性状を形成し、な
おも光安定性及びインキュベーション安定性である、必
要な光学特性を有する光学記録材料を提供する。 【解決手段】 透明基体並びに当該基体の面上に記録層
及び光反射層を有する光学記録要素であって、(a)前
記の未記録層が、780nmでの、屈折率の実数部
(n)が1.8以上であり、そして虚数部(k)が0.
15以下であって、(b)前記記録層が、金属化アゾジ
アニオン色素及びカチオン色素対イオンを有する一種以
上のテトラ色素を含んでなり、そして(c)前記記録層
厚が225〜300nmである光学記録要素。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録可能な光学要
素を含む光学記録要素に関する。
【0002】
【従来の技術】多くのタイプの既知の光学記録要素が存
在する。これらの要素の多くでは、操作様式が高吸収の
記録層を必要とし、記録されたマーク(ピットと呼ばれ
ることが多い)は、低濃度もしくは高反射率を有する。
高反射率ピットは、高吸収記録材料をアブレートして取
り去り、通常、下にある反射層を露出させることによっ
て作られる。
【0003】現在普及している情報の光学式保存は、コ
ンパクトディスク、即ち、CDである。反射バックグラ
ウンドに対して高光学濃度のマークもしくはピットの形
態で、デジタル情報を保存し、780〜835nmのス
ペクトル範囲で、集束したレーザーダイオード操作によ
り読み取る。これは、上記の光学記録材料とは正反対で
ある。この形式では、光学情報はリードオンリメモリ、
即ちROMの形態であることが多い。光学情報は通常、
リアルタイムで記録されず、むしろプレス成形で作成さ
れる。典型的なプロセスでは、光学記録基体を、先ず、
再生されるデジタル情報を有しているマスターを用いて
プレス成形する。このようにして形成された情報を、反
射層でオーバーコートし、その後必要に応じて保護層で
オーバーコートする。変形もしくはピットを有する領域
では、変形を有しないそれらの領域よりも光学濃度が高
い。
【0004】リアルタイムで記録されると、反射バック
グラウンド上に暗マークを生成することによって、読み
出し時に従来のCDとそっくりの記録を生成する光学記
録要素を作成することが望ましい。最近開発されたこの
タイプの一つの要素は、いわゆる「フォトCD」であ
る。このシステムでは、通常の写真フィルムを先ず通常
の方式で現像する。そして、そのフィルムから画像をス
キャンしてデジタル化する。そのデジタル情報を光学記
録材料上にCD読取可能な形で記録する。その後、画像
をCD型プレイヤーで通常のテレビに再生することがで
きる。
【0005】商業的に有用なこのタイプの材料は、厳し
い要件を有している。記録層は入射するレーザー照射と
結合して、十分な光学コントラストを有する性状を提供
しなければならない。同時に、ディスクのマークされて
いない部分は、70%CD−ROM基準(ISO/IE
C 10149)に適合する十分な反射率を有さなけれ
ばならない。この層は、また、容認できる保存期限にお
ける、光、熱及び湿度に対する良好な安定性(インキュ
ベーション安定性)も有しなければならない。例えば、
フォトCDは消費材であり、極端な環境にも耐えること
ができなければならない。最初の画像をフォトCDに記
録した時間と次の画像を記録する時間との間に、このC
Dが強烈な日光の下に置かれるかも知れない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、CD適合性を
有し、入射するレーザー照射と結合して十分なコントラ
ストを有する性状を形成し、最小限反射基準に適合し、
そしてなおも光安定性であるような必要な光学特性を有
する光学記録材料のニーズが依然として存在する。
【0007】米国特許第5,426,015号明細書に
は、テトラ色素類を含有する記録層を有した光学記録要
素が開示されている。これらの色素は、カチオン色素対
イオンと共に金属化アゾジアニオン類を含んでなる。こ
れらの要素は、改良された感受性を示す。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明基体並び
に当該基体の面上に記録層及び光反射層を有する光学記
録要素であって、(a)前記の未記録層が、780nm
での、屈折率の実数部(n)が1.8以上であり、そし
て虚数部(k)が0.15以下であって、(b)前記記
録層が、金属化アゾジアニオン色素及びカチオン色素対
イオンを有する一種以上のテトラ色素を含んでなり、そ
して(c)前記記録層厚が225〜300nmである光
学記録要素を提供する。
【0009】テトラ色素(そのような色素の混合物を含
む)は、より厚い記録層と相まって改良されたレーザー
記録感受性及び優れた記録層性能を提供する。所定の出
力での搬送波対雑音比(CNR)か、もしくは所定のC
NR値を達成するために要する出力によって感受性を測
定する。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明で指定した記録層厚が、改
良された感受性を提供することが分かった。CD書込可
能要素の記録プロセスは非常に複雑であり、レーザー曝
露時に到達する極端な温度で色素発色団が破壊されると
考えられる。また、特により厚い色素層で、ガスが放出
され気泡が生成するという顕微鏡的証拠もある。しか
し、なぜ厚いフィルムが改善された感受性を示すのか
は、明らかでない。実際、厚いフィルムの吸収性は高
く、より多くの光が層と結合するが、記録時に変化する
物質量も比例して増加する。感受性が増加する一つの可
能な説明は、反応層のより広い部分が熱伝導性金層から
除かれ、色素漂白もしくはガス生成において利用可能な
熱エネルギーのより効果的な使用を可能にするというこ
とである。
【0011】本発明に用いられるテトラ色素は、他の色
素類及び/もしくは他の添加物との混合物において光吸
収層を形成する。有用なテトラ色素は次の一般式Iを有
する:
【0012】
【化1】
【0013】[式中、Rは、水素、炭素数1〜20のア
ルキル、炭素数6〜10のアリールであり;R1 は、水
素もしくは炭素数1〜6のアルキルであり;R2 は、水
素、炭素数1〜5のアルキル、SO27 もしくはSO
2 NHR7(ここで、R7 は、炭素数1〜10のアルキ
ル、炭素数6〜10のアリール、炭素数5〜10のヘテ
ロアリールもしくはハロゲン)であり;R3 は、水素、
炭素数1〜4のアルキルもしくはハロゲンであり;R4
は、水素、ハロゲン、炭素数1〜10のアルキル、SO
27 もしくはSO2 NHR7 であり;R5 は、CN、
SO28 、SO2 NR910(ここで、R8 、R9
もしくはR10は、それぞれ、独立して、水素、炭素数1
〜5のアルキル基、炭素数6〜10のアリール、炭素数
5〜10のヘテロアリールもしくは炭素数5〜7のシク
ロアルキル)のような電子吸引性基であり;R6 は、水
素、炭素数1〜5のアルキル、もしくはハロゲンであ
り;Xは、酸素、カルボキシルもしくはスルホであり;
そしてDye+は、1以上の正電荷を有する任意の色素
となることができる]。
【0014】これらのテトラ色素は、米国特許第5,4
26,015号明細書に記載されている公知の手順及び
材料で調製される。次のテトラ色素は本発明で用いられ
る色素の代表的な例である。ジアニオン構造を、表Iか
ら選ぶことができ、カチオン色素を表IIから選ぶこと
ができる。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】
【表3】
【0018】
【表4】
【0019】
【表5】
【0020】表I及び表IIの構成要素から形成される
典型的なテトラ色素を表IIIに表す。
【0021】
【表6】
【0022】光学記録要素 本発明の光学記録要素は、光透過性の、典型的なプリグ
ルーブ(pregroove )基体、当該基体の上に位置する色
素光学記録層、当該光吸収層の上に位置する光反射層及
び光反射層の上に位置する保護層を含んでなる。770
〜800nmに放出するダイオードレーザで読み書きす
るとき、記録プロセスはディスクの非マーク領域よりも
低い反射率のマークを生成する。色素分子の置換基を、
780nm光源で測定した未書込光吸収層の複素屈折率
の実数部(n)が1.8以上で、その虚数部(k)が
0.15以下となるように選択する。
【0023】この基体は、機械的要件及び光学的要件を
満足するいずれの透明材料にもなることができる。一般
的に、基体を、グルーブ深さ20nm〜250nm、グ
ルーブ幅0.2〜1μm及びピッチ0.5〜2μmでプ
リグルーブする。好ましい材料は、ポリカーボネートで
あり、その他の材料はガラス、ポリメチルメタクリレー
ト及び他の適切なポリマー材料である。
【0024】本発明の光学記録要素の調製は、透明なグ
ルーブをつけた基体上へ、テトラ色素もしくはテトラ色
素混合物、又はそのような成分と追加の色素、又は添加
物と一緒に適切な溶剤からスピンコートすることによっ
て達成される。コーティングする場合、添加物と一緒
に、もしくは添加物を含まないで、色素混合物を適切な
溶剤に、100体積部の溶剤に対して当該色素が20重
量部以下となるように溶解する。そして、この要素の色
素記録層を、減圧下で、抵抗加熱もしくはスパッタ法で
金属反射層でオーバーコートし、最後に、保護樹脂でオ
ーバーコートする。
【0025】色素記録層のコーティング溶剤を、基体に
対するその影響を最小にするように選択する。有用な溶
剤には、アルコール類、エーテル類、炭化水素類、炭化
水素ハロゲン化物類、セロソルブ類及びケトン類が含ま
れる。溶剤の具体例は、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ペンタノール、2,2,3,3−テトラフル
オロプロパノール、テトラクロロエタン、ジクロロメタ
ン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1−メトキ
シ−2−プロパノール、メチルエチルケトン、4−ヒド
ロキシ−4−メチル−2−ペンタノンである。好ましい
溶剤はアルコール溶剤であり、それらは好ましいポリカ
ーボネート基体に対する影響が最も小さい。これらの溶
剤の混合物も用いることができる。
【0026】記録層に有用な添加物には、安定化剤、界
面活性剤、バインダー及び希釈剤が含まれる。反射層
は、光学記録材料に通常用いられるいずれの金属であっ
てもよい。有用な金属を、真空蒸発もしくはスパッタす
ることができ、それらには金、銀、アルミニウム、銅、
及びそれらの合金が含まれる。
【0027】反射層の上の保護層は、同じように当該技
術分野では一般的である。有用な材料には、UV硬化性
アクリレートが含まれる。一つの好ましい保護層が、米
国特許第5,312,663号(Kosinski及びAmell )
明細書に記載されている。この明細書には、反射層に隣
接する層をスピンコートし、第二層をスクリーン印刷し
た二層構造が記載されている。
【0028】中間層(金属層を酸化から防止する)も存
在することができる。本発明の要素は、米国特許第4,
940,618号明細書に記載されているような、予め
記録されているROM領域を有することができる。基体
の表面は、米国特許第4,990,388号明細書に記
載されているような別途の加熱により変形しうる層を有
することができる。書込可能なCD型要素に関する他の
特許は、米国特許第5,009,818号、同5,08
0,946号、同5,090,009号、同4,57
7,291号、同5,075,147号、及び同5,0
79,135号である。
【0029】
【実施例】表IIIの代表的な金属化色素を用いて光学
記録層及び光学記録要素を作成した。以下の例は、本発
明の要素に用いる記録層混合物の光学的記録能力を実証
する。
【0030】例1 厚さ1.2mm、外径120mm及び内径15mmを有
し、幅490nm、及び深さ205nm並びにピッチ
1.6μmを有するその表面に形成された螺旋プリグル
ーブを含むポリカーボネート基体を、射出成形で作成し
た。光吸収層を作成するために、テトラ色素A10(表
III)5重量部を、比97:3の1−メトキシ−2−
プロパノールとアルコールとの混合物100体積部に、
1時間室温で攪拌しながら溶解した。そしてこの溶液を
0.2μmフィルターで濾過した。この溶液をHeadway
Research Coater (Model No. CB15/PWM 101)を用いるス
ピンコーティングにより、671nmの全体的な光学濃
度1.90まで、前記基体面に塗布した。これを80℃
で10分間そして60℃で6時間乾燥した。
【0031】そして、金反射層をDCマグネトロンスパ
ッタプロセスにより、ディスクの表面全体に亘って、色
素側に約65nm厚さまで付着させた。保護ラッカー層
(Daicure SD-17TM 、Dainippon Ink and Chemical C
o.)を、スピンコーティングにより、当該金層上に7〜
11μmの厚さになるまで塗布し、出力3000W/イ
ンチで15秒間、フュージョンシステム硬化を用いるH
型バルブでUV硬化した。
【0032】この光学要素を以下の方法でテストした。
788nmレーザー、0.5NAレンズ、位相トラッキ
ング、及び1/2開口焦点調節を備えた光学ヘッドから
なるテストシステムを使用した。記録及び再生を、2.
4m/s回転スピードで同じレーザーを用いて実施し
た。読取出力を0.6mWに維持した。9mW書込み出
力で、30Kzフィルターを通して、約3.5μmマー
ク及びランド長を用いて、単一周波数を記録し、より反
射率の低いマークを形成した。マークを読むと、この色
素ではCNR(Alan B. Marchant, Optical Rcording;
Addison-Wesley Publishing Company, 1990, 397ペー
ジ)は61dBであった。
【0033】例2〜11 例2〜11では、例1と同じ溶剤組成、同じ基体寸法、
フィルター、スピンコーター、乾燥条件、金付着プロセ
ス、ラッカー層塗布及び試験操作を用いた。色素混合物
の組成、色素混合物対溶剤比、及び色素塗膜の光学濃度
を表IVに示す。
【0034】例12〜16 溶剤として、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル
を用い、未グルーブ基体に色素をスピンコートし、この
塗膜を60℃10分間乾燥し、そして金反射層を加熱蒸
着で付着させた以外は、例1と同じように例12〜16
を調製した。表IVでは、200nm厚を超える塗膜は
全てレザー記録に対して高い感受性を有したことが分か
る。
【0035】
【表7】
【0036】比較例1 コーティング溶剤として1−メトキシ−2−プロパノー
ルと3−クロロ−1−プロパノールの97/3混合物を
用い、色素層をより薄く光学濃度0.96に塗布した以
外は、上記のように例1を調製した。例1及び比較例1
の要素を一連の書込出力で比較すると、より低い出力
(4〜10mW)、より厚い層がより薄い層よりも2m
W少ない出力で同じCNR値を与えた(図1)。
【0037】比較例2 光学濃度がそれぞれ2.03及び0.89である、例9
及び11の塗膜を、各要素に対して一連の書込出力で比
較した。より高い光学濃度(より厚い)塗膜の方に、2
mWを超える感受性差が見られた(図2)。本発明の他
の好ましい態様を請求項との関連において、次に記載す
る。
【0038】(態様1)透明基体並びに当該基体の面上
に記録層及び光反射層を有する光学記録要素であって、
(a)前記の未記録層が、780nmでの、屈折率の実
数部(n)が1.8以上であり、そして虚数部(k)が
0.15以下であって、(b)前記記録層が、金属化ア
ゾジアニオン色素及びカチオン色素対イオンを有する一
種以上のテトラ色素を含んでなり、そして(c)前記記
録層厚が225〜300nmである光学記録要素。
【0039】(態様2)前記テトラ色素が、次の一般式
Iを有する態様1に記載の光学記録要素:
【0040】
【化2】
【0041】[式中、Rは、水素、炭素数1〜20のア
ルキル、炭素数6〜10のアリールであり;R1 は、水
素もしくは炭素数1〜6のアルキルであり;R2 は、水
素、炭素数1〜5のアルキル、SO27 もしくはSO
2 NHR7(ここで、R7 は、炭素数1〜10のアルキ
ル、炭素数6〜10のアリール、炭素数5〜10のヘテ
ロアリールもしくはハロゲン)であり;R3 は、水素、
炭素数1〜4のアルキルもしくはハロゲンであり;R4
は、水素、ハロゲン、炭素数1〜10のアルキル、SO
27 もしくはSO2 NHR7 であり;R5 は、CN、
SO28 、SO2 NR910(ここで、R8 、R9
もしくはR10は、それぞれ、独立して、水素、炭素数1
〜5のアルキル基、炭素数6〜10のアリール、炭素数
5〜10のヘテロアリールもしくは炭素数5〜7のシク
ロアルキル)のような電子吸引性基であり;R6 は、水
素、炭素数1〜5のアルキルもしくはハロゲンであり;
Xは、酸素、カルボキシルもしくはスルホであり;そし
てDye+は、1以上の正電荷を有する任意の色素とな
ることができる]。
【0042】(態様3)前記金属化アゾジアニオン色素
が次の表Iに従う構造を有し、そして前記カチオン色素
対イオンが表IIから選ばれる構造を有する態様2に記
載の光学記録要素。
【0043】
【表8】
【0044】
【表9】
【0045】
【表10】
【0046】
【表11】
【0047】
【表12】
【0048】(態様4)前記テトラ色素が次の表III
に従う構造を有する態様3に記載の光学記録要素。
【0049】
【表13】
【0050】本発明の好ましい態様を特に詳細に記載し
たが、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び改造が
可能であることは、理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】従来技術に対して本発明の記録要素が高い感受
性を示すことを説明するグラフ。
【図2】従来技術に対して本発明の記録要素が高い感受
性を示すことを説明するグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラマヌジュ ゴスワミ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14580, ウェブスター,チグウェル レーン ノー ス 1446 (72)発明者 クサバ アンドラス コバクス アメリカ合衆国,ニューヨーク 14617, ロチェスター,オークリッジ ドライブ 106

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 透明基体並びに当該基体の面上に記録層
    及び光反射層を有する光学記録要素であって、 (a)前記の未記録層が、780nmでの、屈折率の実
    数部(n)が1.8以上であり、そして虚数部(k)が
    0.15以下であって、 (b)前記記録層が、金属化アゾジアニオン色素及びカ
    チオン色素対イオンを有する一種以上のテトラ色素を含
    んでなり、そして (c)前記記録層厚が225〜300nmである光学記
    録要素。
JP9282377A 1996-10-16 1997-10-15 光学記録要素 Pending JPH10172178A (ja)

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US08/734,431 US6361922B1 (en) 1996-10-16 1996-10-16 Thicker optical recording layers comprising a tetra dye having a metallized azo dianionic dye with cationic dye counterions
US08/734431 1996-10-16

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