JPH10168483A

JPH10168483A - 粒状ノニオン洗剤組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10168483A
Application number: JP33235496A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Horie; 弘道堀江; Yoshiharu Takahashi; 由治高橋; Hiroyuki Masui; 宏之増井; Seiji Abe; 誠治阿部
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1996-12-12
Filing date: 1996-12-12
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維のきしみが防止されかつアニオン界面活
性剤の存在下においても、帯電防止性能に優れた高嵩密
度粒状ノニオン洗剤組成物を提供する。【解決手段】成分として、ノニオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、有機処理粘土鉱物及び吸油性担体を含
有する。有機処理粘土鉱物は、陽荷電窒素原子を含有す
る界面活性剤を粘土鉱物の結晶層間にインターカレーシ
ョンしたものである。ノニオン界面活性剤：アニオン界
面活性剤の重量比は９：１〜１：１である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高嵩密度粒状ノニ
オン洗剤組成物に関し、特に、繊維のきしみが防止され
かつアニオン界面活性剤の存在下においても、帯電防止
性能に優れた高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来技術】ノニオン界面活性剤は、一般に低泡性であ
り、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚れ
や低温での汚れ分散性にも優れている。更に、ノニオン
界面活性剤は、生分解性が良好で環境負荷が低く、低毒
性で安全性の高い優れた界面活性剤である。しかしなが
ら、ノニオン界面活性剤を主体とする洗剤は、特にアク
リル繊維に対して乾燥後のきしみを生じさせる問題があ
る。本発明らは、このようなノニオン界面活性剤を主体
とする洗剤に対して、アニオン界面活性剤を少量で併用
することにより、繊維のきしみが低下することが分かっ
た。しかしながら、アニオン界面活性剤を併用すると、
今度は、洗剤に配合したカチオン界面活性剤等の柔軟剤
又は帯電防止剤の効果が低下するという新たな問題が生
じることが分かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、繊
維のきしみを防止しかつアニオン界面活性剤の存在下に
おいても、帯電防止性能に優れた高嵩密度粒状ノニオン
洗剤組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため鋭意検討した結果、ノニオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤及び陽荷電窒素原子を含有する
界面活性剤をインターカレーションした有機処理粘土鉱
物を含有する洗剤において、吸油性担体を更に配合する
ことにより、繊維のきしみが防止されかつアニオン界面
活性剤の存在下においても、帯電防止性能に優れた高嵩
密度粒状ノニオン洗剤組成物が得られることを見出し、
本発明に到達したものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用されるノニオン界面活性剤として
は、各種のノニオン界面活性剤を使用することができ
る。好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以
下のものを挙げることができる。（１）例えば、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪族アルコールに、例えば、炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシドを例えば平均３〜３０モル、好ましくは７〜
２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又は
アルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族ア
ルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコ
ールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を
有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとして
は、第１級アルコールが使用される。（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
フェニルエーテル。（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した、例えば、以下の式で示
される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。

【０００６】Ｒ¹ ＣＯ（ＯＡ）_nＯＲ² （Ｒ¹ ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは７〜２０の数である。Ｒ²は、炭素数１
〜３の置換基を有してもよい、低級アルキル基を表
す。）（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。（８）グリセリン脂肪酸エステル。（９）脂肪酸アルカノールアミド。

【０００７】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下、好ましくは５〜３５℃で、ＨＬＢが９〜
１６、好ましくは１０〜１５のポリオキシエチレンアル
キル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エー
テル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加
した脂肪酸メチルエステルエトキシレートが特に好適に
用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合
物として使用してもよい。本発明で使用するアニオン界
面活性剤としては、従来より洗剤において使用されるも
のであれば、特に限定されることなく、各種のアニオン
界面活性剤を使用することができる。このようなアニオ
ン界面活性剤としては、具体的には、例えば、炭素数８
〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫
酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０のα−オ
レフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、炭素数１０〜２０の
アルカンスルホン酸酸、炭素数１０〜２０の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均0.
５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロ
ピレンオキサイド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加
したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩、又はアルケニ
ルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均0.５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加した
アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテル
カルボン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキルグリセリル
エーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエ
ーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素
数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−Ｓ
Ｆ）塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステ
ル等のアニオン界面活性剤、若しくはそれらの混合物を
使用することができる。特に好ましいアニオン界面活性
剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
（ＬＡＳ）のナトリウム又はカリウム塩や、ＡＯＳ、α
−ＳＦ、ＡＥＳのナトリウム又はカリウム塩を挙げるこ
とができる。

【０００８】ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性
剤の合計量は、粒状ノニオン洗剤組成物の重量に基づい
て、好ましくは１０〜４０重量％、更に好ましくは１５
〜３５重量％、特に好ましくは２０〜３０重量％で含有
される。この量が１０重量％未満では、洗浄力が低下す
るので好ましくない。また、この量が、４０重量％を越
えると、洗剤の流動性及び固化性が低下するので好まし
くない。ノニオン界面活性剤と、アニオン界面活性剤と
の使用割合は、ノニオン界面活性剤：アニオン界面活性
剤の重量比で、９：１〜１：１、好ましくは７：１〜
３：１、特に好ましくは６：１〜２：１とすることが適
当である。この比が９：１よりもノニオン界面活性剤の
量が多くなると、相対的にアニオン界面活性剤の量が少
なくなり、繊維基布にきしみが生じる。一方、１：１よ
りも、過剰にアニオン界面活性剤の量が多くなると、帯
電防止性能を向上させることが困難となる。

【０００９】本発明で使用される有機処理粘土鉱物は、
陽荷電窒素原子を含有する界面活性剤を粘土鉱物の結晶
層間にインターカレーションされたものである。このよ
うな有機処理粘土鉱物は、市場において入手可能なもの
である。また、このように粘土鉱物の結晶層間に陽荷電
窒素原子を含有する界面活性剤をインターカレーション
する方法としては、例えば、粘土鉱物を水中に微分散
後、この中に陽荷電窒素原子を含有する界面活性剤を添
加し、粘土鉱物の結晶層間に存在するアルカリ金属イオ
ン又はアルカリ土類金属イオンとイオン交換反応させ
（インターカレーション）た後、副生成した塩を水洗、
濾過によって除去し、濾過ケークを乾燥する方法が好適
なものとして挙げることができる。ここで使用される粘
土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結
晶構造がジオクタヘドラル型３層構造又はトリオクタヘ
ドラル型３層構造をとるものを好ましく使用することが
できる。このような粘土鉱物は、劈開性を有し、層状構
造をしている。この粘土鉱物は、以下で任意に使用され
る成分として説明する吸油性担体に比べて、吸油量が小
さい。

【００１０】好ましい粘土鉱物は、例えば、吸油量が８
０ml/100ｇ未満、好ましくは３０〜７０ml/100ｇ、一
方、嵩密度は、例えば、0.１g/cc以上、好ましくは、0.
２〜1.５g/ccのものである。このような粘土鉱物の具体
例には、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘
土鉱物として、モンモリロナイト（吸油量：５０ml/100
ｇ、嵩密度：0.３g/cc）、ノントロナイト（吸油量：４
０ml/100ｇ、嵩密度：0.５g/cc）、バイデライト（吸油
量：６２ml/100ｇ、嵩密度：0.５５g/cc）、パイロフィ
ライト（吸油量：７０ml/100ｇ、嵩密度：0.６３g/cc）
などが挙げられ、一方、トリオクタヘドラル型３層構造
をとる粘土鉱物として、サポナイト（吸油量：７３ml/1
00ｇ、嵩密度：0.１５g/cc）、ヘクトライト（吸油量：
７２ml/100ｇ、嵩密度：0.７g/cc）、スチーブンサイト
（吸油量：３０ml/100ｇ、嵩密度：1.２g/cc）、タルク
（吸油量：７０ml/100ｇ、嵩密度：0.１g/cc）などが挙
げられる。これらの粘土鉱物は、一般に天然に産出され
たもの、人工的に水熱合成されたもの両方があるが特に
は限定されない。このような粘土鉱物は、Ｘ線分析で１
０〜２０Åに検出される粘土の層の拡がりに由来するピ
ークと４〜５Åに検出される粘土の３層構造に由来する
ピークが発達したものであれば、特に制限なく使用する
ことができる。また、陽荷電窒素原子を含有する界面活
性剤としては、分子中に陽荷電窒素原子を含有するもの
であれば、各種の界面活性剤を制限なく広範に使用する
ことができる。このような界面活性剤の好ましいものと
しては、例えば、以下のものを例示することができる。

【００１１】（１）カチオン界面活性剤１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム
塩［Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ］⁺・Ｘ^- （式中、Ｒ₁及びＲ₂は、通常炭素数が12〜26、好まし
くは14〜18のアルキル基を示す。Ｒ₃及びＲ₄は、通常
炭素数が１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基、ベン
ジル基、通常炭素数が２〜４、好ましくは２〜３のヒド
ロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示
す。Ｘは、ハロゲン、ＣＨ₃ＳＯ₄、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄、
１／２ＳＯ₄、ＯＨ、ＨＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯ₂又はＣＨ
₃−Ｃ₆Ｈ ₄−ＳＯ₃を示す。）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩と
しては、具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウ
ム塩や、ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、
ジ水添牛脂アルキルベンゼンメチルアンモニウム塩、ジ
ステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステアリ
ルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジステアリ
ルメチルヒドロキシプロピルアンモニウム塩、ジステア
リルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジオレイルジ
メチルアンモニウム塩、ジココナッツアルキルジメチル
アンモニウム塩などが挙げられる。また、Ｘであるハロ
ゲンの具体例としては、塩素原子や、臭素原子等が挙げ
られる。

【００１２】２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型
４級アンモニウム塩［Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ］⁺・Ｘ^- （式中、Ｒ¹は、通常、炭素数が12〜26、好ましくは14
〜18のアルキル基を示す。Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、通
常、炭素数が１〜４、好ましくは１〜２のアルキル基、
ベンジル基、通常炭素数が２〜４、好ましくは２〜３の
ヒドロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を
示す。Ｘは、ハロゲン、ＣＨ₃ＳＯ₄、Ｃ ₂Ｈ₅Ｓ
Ｏ₄、１／２ＳＯ₄、ＯＨ、ＨＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯ₂又
はＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃を示す。）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム
塩としては、具体的には、ラウリルトリメチルアンモニ
ウム塩や、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、水添
牛脂アルキルトリメチルアンモニウム塩、水添牛脂アル
キルベンゼンジメチルアンモニウム塩、ステアリルジメ
チルベンジルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒド
ロキシエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒド
ロキシプロピルアンモニウム塩、ステアリルトリヒドロ
キシエチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモ
ニウム塩、ココナッツアルキルトリメチルアンモニウム
塩などが挙げられる。また、Ｘであるハロゲンの具体例
としては、塩素原子や、臭素原子等が挙げられる。

【００１３】３）テトラ短鎖アルキル型４級アンモニウ
ム塩［Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ］⁺・Ｘ^- （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、通常、炭素数が
１〜４、好ましくは１〜３のアルキル基、ベンジル基、
通常、炭素数が２〜４、好ましくは２〜３ヒドロキシア
ルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示す。Ｘは、
ハロゲン、ＣＨ₃ＳＯ₄、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄、１／２ＳＯ
₄、ＯＨ、ＨＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯ₂又はＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ
₄−ＳＯ₃を示す。）テトラ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩としては、具
体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド、テト
ラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
サイドテトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェ
ート、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリ
ブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルア
ンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウ
ムクロライドなどが挙げられる。

【００１４】４）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型
４級アンモニウム塩［Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ］⁺・Ｘ^- （式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、通常、炭素数が12〜2
6、好ましくは14〜18のアルキル基を示す。Ｒ₄は、通
常、炭素数が１〜４、好ましくは１〜２アルキル基、ベ
ンジル基、通常、炭素数が２〜４、好ましくは２〜３の
ヒドロキシアルキル基又はポリオキシアルキレン基を示
す。Ｘは、ハロゲン、ＣＨ₃ＳＯ₄、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄、
１／２ＳＯ₄、ＯＨ、ＨＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯ₂又はＣＨ
₃−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃を示す。）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム
塩としては、具体的には、トリラウリルメチルアンモニ
ウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムク
ロライドトリオレイルメチルアンモニウムクロライド、
トリココナッツアルキルメチルアンモニウムクロライド
などが挙げられる。（２）両性界面活性剤１）以下の式で示されるベタイン類

【００１５】

【化１】（式中、Ｒ₁は、通常、炭素数が１２〜１８、好ましく
は１２〜１６のアルキル基である。Ｒ₂及びＲ₃は、そ
れぞれ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ₃Ｈ₇、ＣＨ₂ＣＯＯＨ
等である。ｎは、１〜３の整数を示す。）上記ベタイン類としては、具体例には、ラウリン酸アミ
ドプロピルベタインや、ステアリン酸アミドエチルベタ
イン等が挙げられる。２）以下の式で示されるイミダゾリン誘導体類

【００１６】

【化２】（式中、Ｒ₁は、通常、炭素数が１２〜１８、好ましく
は１２〜１６のアルキル基である。）上記イミダゾリン誘導体類としては、具体例には、２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインや、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシ
ル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミンナトリウム等が挙げられる。３）リン酸塩型リン酸塩型としては、以下の式で示されるレシチン（ホ
スファチジルコリン）が好ましいものとして挙げられ
る。

【００１７】

【化３】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、通常、炭素数が１４〜２２、
好ましくは１４〜１８のアルキル基である。）なお、陽荷電窒素原子を含有する界面活性剤は、高温で
処理すると、変質する。例えば、８０℃以上では、得ら
れる洗剤中には陽荷電窒素原子を含有する界面活性剤
は、インターカレーションにより粘土鉱物の結晶層間に
存在していても、カチオン臭、アンモニア臭を発生しな
がら分解して、他の化合物に変化する。従って、製造工
程で８０℃以上で処理する方法、例えば、この化合物を
含有するスラリーを８０℃以上で噴霧乾燥ような工程は
避けなければならない。有機処理粘土鉱物は、本発明の
粒状ノニオン洗剤組成物の重量に基づいて、例えば、１
〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好まし
くは３〜１０重量％の量で使用することが適当である。
有機処理粘土鉱物の量が、１重量％よりも少ない量であ
ると、帯電防止性能が劣化し易いので好ましくない。ま
た、この量が、３０重量％を越えると、洗剤の溶解性が
低下するので好ましくない。

【００１８】本発明で使用される吸油性担体は、アニオ
ン界面活性剤の存在下における陽荷電窒素原子を含有す
る界面活性剤の劣化を防止し、洗剤の帯電防止性能若し
くは柔軟性付与機能を向上させるために使用される。吸
油性担体は、ノニオン界面活性剤を吸着・保持するのに
十分な多孔性微粉体であり、ノニオン界面活性剤を物理
的に吸着し、一方、これにより膨潤するものではない。
好ましい吸油性担体としては、ＪＩＳ−Ｋ６２２０試験
方法で表される吸油量が８０ml/100ｇ以上、好ましくは
１５０〜６００ml/100ｇの吸油性であり、かつ嵩密度が
0.１g/cc未満、好ましくは0.００１〜0.０８g/ccである
物質が好適に用いられる。このような吸油性担体として
は、例えば、非晶質珪酸（吸油量：２５０ml/100ｇ、嵩
密度：0.０６g/cc）（トクソー製トクシール、日本アエ
ロジル製アエロジル、日本シリカ製ニップシール）、非
晶質珪酸カルシウム（吸油量：４５０ml/100ｇ、嵩密
度：0.０３g/cc）（トクソー製フローライト、コフラン
ケミカル製チクソレックス）、非晶質アルミノ珪酸塩
（吸油量：１５０ml/100ｇ、嵩密度：0.０８g/cc）、珪
酸マグネシウム（吸油量：１８０ml/100ｇ、嵩密度：0.
０８g/cc）、炭酸マグネシウム（吸油量：１５０ml/100
ｇ、嵩密度：0.０８g/cc）、炭酸カルシウム（吸油量：
１１０ml/100ｇ、嵩密度：0.０９g/cc）、スピネル（吸
油量：６００ml/100ｇ、嵩密度：0.００８g/cc）、コー
ディエライト（吸油量：６００ml/100ｇ、嵩密度：0.０
０８g/cc）、ムライト（吸油量：５６０ml/100ｇ、嵩密
度：0.００９g/cc）、澱粉分解物（吸油量：２００ml/1
00ｇ、嵩密度：0.０６g/cc）（松谷化学製パインフロ
ー）等が挙げられる。また、これらの吸油性担体は混合
物として使用してもよい。吸油性担体は、粒状ノニオン
洗剤組成物中に、好ましくは0.５〜２０重量％、更に好
ましくは１〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量
％で含有される。この量が0.５重量％未満では、アニオ
ン界面活性剤の存在下における陽荷電窒素原子を含有す
る界面活性剤の安定性を向上させるのに十分ではない。
一方、２０重量％を超えると、洗剤粒子の微粉量が増加
し、粉だちが発生し易い。なお、吸油性担体を使用する
ことによって、ノニオン界面活性剤のしみ出しを抑制で
きるので、洗剤粒子の高温高湿下での固化性が向上する
という付加的な効果も生じる。

【００１９】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物中には、
通常洗剤原料に配合されている以下のような成分を配合
することができる。これらの成分の配合方法には、各種
の方法が適用でき、例えば、これらの成分を造粒処理工
程で配合してもよく、また、造粒処理により得られた洗
剤粒子に混合してもよく。（１）無機質洗浄ビルダーとして、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、結晶性ゼ
オライト、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナト
リウム等。（２）有機質洗浄ビルダーとして、クエン酸塩、コハク
酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸−マレイン酸
共重合体、ＥＤＴＡ等。（３）蛍光剤として、ビス（トリアジニルアミノ）スチ
ルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビ
フェニル塩［チノパールＣＢＳ］等。（４）酵素として、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼ等。（５）漂白剤として、過炭酸塩、過硼酸塩等。（６）帯電防止剤として、ジアルキル型４級アンモニウ
ム塩などのカチオン界面活性剤等。（７）表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼ
オライト、ポリエチレングリコール等。（８）再汚染防止剤として、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体等。（９）増量剤として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
塩化ナトリウム等。（１０）還元剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム等。

【００２０】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物は、例え
ば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、有機処
理粘土鉱物、及び吸油性担体を攪拌造粒することによっ
て製造することができる。この時、他の洗剤成分、例え
ば、ゼオライトや、蛍光剤等を配合してもよい。好まし
い態様においては、まず、例えば、アルカリビルダー
や、蛍光剤等の任意成分をアニオン界面活性剤とともに
水に溶解若しくは分散させスラリーを調製した後、この
スラリーを噴霧乾燥し、乾燥粒子を得た後、乾燥粒子
と、ノニオン界面活性剤、有機処理粘土鉱物、及び吸油
性担体を攪拌造粒機で処理する方法が挙げられる。上記
攪拌造粒操作で用いられる撹拌造粒機としては、ハイス
ピードミキサー、シュギミキサー、レーディゲミキサー
などの造粒器内部に撹拌翼を有し、この撹拌翼と造粒器
内部壁面との間に３０ｍｍ以下のクリアランスを有する
内部撹拌型の造粒機が洗剤粒子を得る上で好適に用いら
れる。攪拌造粒の温度は、一般に２０〜６０℃、好まし
くは３０〜５０℃、更に好ましくは３５〜５０℃であ
る。温度が２０℃よりも低い場合には、造粒が進みにく
く好ましくない。一方、温度が６０℃よりも高くなる
と、逆に、造粒機内での付着が増え、負荷が過大となり
易く、好ましくない。また、攪拌造粒処理における処理
時間は、通常、１〜１０分、好ましくは２〜８分であ
る。

【００２１】更に、本発明の粒状ノニオン洗剤組成物
は、上記攪拌造粒の場合と同様に、混練押出し機、好ま
しくは、密閉式の圧密化処理装置、更に好ましくは横型
連続式のニーダーに導入し、ニーダー内で剪断力を付与
しながら混合して造粒物（固体洗剤）を形成し、次いで
破砕造粒機によって破砕造粒し、圧密化処理を行って、
本発明の粒状ノニオン洗剤組成物を製造することができ
る。この場合、ニーダーの他に、一軸又は二軸スクリュ
ー押出機などを用いて行うこともできる。本発明で使用
する混練押出し機として、具体的には、株式会社栗本鐵
工所製のＫＲＣニーダーなどが挙げられる。破砕造粒機
としては、カッターミル等を使用することができる。破
砕造粒機としては、例えば、ホソカワミクロン（株）製
のフィッツミル（DKASO6号）等を使用することができ
る。混練押出し機は、一般に３０〜６０℃、好ましくは
３５〜５５℃、更に好ましくは４０〜５０℃である。温
度が３０℃よりも低い場合には、混練押出し機への負荷
が過大となり易く、好ましくない。一方、温度が６０℃
よりも高くなると、逆に、混練物が粉砕機に付着し易く
なり、好ましくない。処理時間は、通常、0.２〜２分、
好ましくは0.５〜１分である。また、破砕造粒処理は、
一般に５〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃、更に好ま
しくは１０〜２０℃である。温度が５℃よりも低い場合
には、結露が発生し易くなり、好ましくない。一方、温
度が３０℃よりも高くなると、逆に粉砕機への付着が生
じ易くなり、好ましくない。処理時間は、通常、１〜３
０秒、好ましくは３〜３０秒である。

【００２２】このような攪拌造粒又は混練押出しによ
り、本発明では嵩密度が0.３〜1.２ｇ/ml 、好ましくは
0.５〜１ｇ/ml の圧密化物を得るのが好ましい。更に、
このようにして製造された洗剤粒子に対してコーティン
グ剤を添加してコーティング処理してもよい。これによ
り、流動特性を改良することができる。コーティング剤
としては、 JIS２００メッシュふるい通過分が５０％以
上の無機質粉末が好適であり、素材的には例えば、炭酸
カルシウム等の炭酸塩や、非晶質シリカ、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、ゼオライト等
のアルミノケイ酸塩等を使用することができる。コーテ
ィング剤は、本発明の粒状ノニオン洗剤組成物中に、一
般に0.５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量
で使用される。

【００２３】更に、このように製造された洗剤粒子に
は、酵素、香料などを後添加することもできる。得られ
た本発明の粒状ノニオン洗剤組成物は、一般に平均粒径
３００〜３０００μm 、好ましくは３５０〜２０００μ
m 、特に好ましくは４００〜１０００μm で得られる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例に
より更に詳細に説明する。実施例及び比較例において
は、以下の試験方法により各洗剤を評価した。なお、下
記試験に先立ち行った洗剤の保存条件は、以下の通りで
ある。［洗剤の保存試験］外側からコートボール紙（坪量：３
５０g/m²）、ワックスサンド紙（坪量：３０g/m²）、ク
ラフトパルプ紙（坪量：７０g/m²）の３層からなる紙を
用いて作成した長さ１５ｃｍ×巾9.３ｃｍ×高さ１8.５
ｃｍの箱に洗剤を1.２ｋｇ入れ、５０℃、８５％ＲＨの
恒温恒湿室中で３０日間保存した。［洗浄力試験］以下に示す人工汚垢組成の汚垢浴中に清
浄綿布（日本油化学協会指定綿布６０番、５×５ｃｍ）
を浸漬した後、ゴム製２本ロールで水を絞り、汚垢の付
着量を均一化した。この汚垢布を１０５℃、３０分乾燥
した後、布の表面を左右２５回ラビングした。このう
ち、反射率が４２±２％のものを汚垢布とした。この汚
垢布６０枚と試料洗剤１２ｇとを２槽式洗濯機（三菱電
機（株）製、ＣＷ−２２５型）に投入し、１５℃、３０
リットルの水（３°ＤＨ）で１０分間洗浄を行った後、
１分間脱水した。次いで、１５℃、３０リットルの水で
３分間のためすすぎと１分間の脱水を２回繰り返した。
その後、被洗布を４８時間屋内にて風乾した後、この被
洗布の反射率を測定し、下記式により洗浄率を求めた。洗浄率（％）＝（汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／
（汚垢布のＫ／Ｓ−未汚垢布のＫ／Ｓ）×１００Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）²／（２Ｒ／１００）（ク
ベルカ・ムンクの式）汚垢組成（％）割合（％）オレイン酸２８．３トリオレイン１５．６コレステロールオレート１２．２流動パラフィン２．５スクワレン２．５コレステロール２．５ゼラチン７．０無機汚垢２９．８５カーボンブラック（日本油化学協会指定）０．５

【００２５】［溶解性試験］５℃に冷やした水道水をス
ターラーで緩やかに撹拌しておき、そこへ洗剤５ｇを投
入し、８分間撹拌した後、これをナイロンメッシュで濾
過し、メッシュ上に溶け残った粒子を１０５℃で２時間
乾燥した後、溶け残った粒子の重量を秤量し、以下の式
により、溶解残分を算出した。溶解残分（％）＝｛溶け残った粒子の重量（ｇ）／５
（ｇ）｝×１００［流動性試験］ＪＩＳＺ２５０２に基づいて、４５
℃、８５ＲＨ％で３日間保存した後の洗剤粒子について
測定した。［発塵性試験］２槽式洗濯機（三菱電機（株）製、ＣＷ
２２５型）を用い、空の洗濯機内に約７０ｃｍの高さか
らスプーン１杯（約２５ｇ）の洗剤を落下し、発塵状態
を目視にて次の基準で評価した。 ◎：発塵が認められない ○：発塵が僅かに認められる △：発塵が少し認められる ×：発塵が認められる［固化性試験］上記条件で保存後、この容器の上部を開
き、ＪＩＳ規格４メッシュのふるい上に注意深く移しふ
るいを穏やかに振動したあと、ふるい上の重量と総重量
とを測り、下記式から固化性を算出した。固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量
（ｇ）｝×１００［嵩密度試験］ＪＩＳＺ２５０４に準じて、嵩密度を
測定した。［きしみ性試験］前処理済のアクリルジャージ１ｋｇと
試料洗剤１５ｇを２槽式洗濯機（三菱電機（株）製ＣＷ
−２２５型）に投入し、１５℃、３０リットルの水（３
°ＤＨ）で１０分間洗浄を行った後、１分間脱水した。
次いで、１５℃、３０リットルの水で３分間のためすす
ぎと、１分間の脱水を２回繰り返した後、被洗布を４８
時間屋内にて風乾した。次いで、アクリル布を触感でき
しみ具合いを評価した。 ◎：きしみなし ○：きしみわずか △：きしみ少し ×：きしみ多い

【００２６】［帯電防止試験］前処理済のアクリルジャ
ージ１ｋｇと試料洗剤１５ｇを２槽式洗濯機（三菱電機
（株）製ＣＷ−２２５型）に投入し、１５℃、３０リッ
トルの水（３°ＤＨ）で１０分間洗浄を行った後、１分
間脱水した。次いで、１５℃、３０リットルの水で３分
間のためすすぎと、１分間の脱水を２回繰り返した後、
被洗布を４８時間屋内にて風乾した。次いで、この被洗
布にＨＯＮＥＳＴＭＥＴＥＲ（ＳＨＩＳＨＩＤＯ＆Ｃ
ｏ．ＬＴＤ．製）を用いて１０ｋＶの静電気を３０秒間
帯電させた後、５ｋＶまで帯電圧が減少するまでの半減
期を測定した。この半減期が短いほど、帯電防止効果は
高い。［製造例］表中、酵素及び香料を除く任意成分をアニオ
ン界面活性剤とともに水に溶解若しくは分散させスラリ
ーを調製した後、このスラリーを噴霧乾燥し、乾燥粒子
を得た。次いで、該乾燥粒子と、ノニオン界面活性剤、
有機処理粘土鉱物及び吸油性担体を連続ニーダー（栗本
鉄工（株）製、ＫＲＣ−４型）に投入し、混練して固形
洗剤を製造した。この固形洗剤を粉砕助剤としてのゼオ
ライトとともに、フィッツミル（ホソカワミクロン
（株）製、ＤＫＡＳＯ６型）に投入し、１０℃の冷風共
存下で平均粒子径が４００〜６００μｍとなるまで粉砕
処理を行った。最後に、転動ドラム内でゼオライトを加
えて、得られた洗剤粒子を被覆し、酵素及び香料を加
え、高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物を調製した（平均
粒子径：４５０〜５５０μｍ）。

【００２７】［使用原料］実施例及び比較例で使用し
た、ノニオン界面活性剤、ノニオンゲル化剤、陽荷電窒
素含有化合物及び吸油性担体は、以下の通りである。ノニオン界面活性剤（１）Ａ−１Ｃ_12-13Ｈ_25-27Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ（新日本理
科（株）製コノール２０Ｐ（第１級アルコール、炭素数
１２、分岐度０％）と三菱化学（株）製ダイアドール１
３（第１級アルコール、炭素数１３、分岐度５０％）と
を１：４の重量比で混合したアルコールにエチレンオキ
シドを平均７モル付加したポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ライオン化学（株）製、商品名：ＮＡＬＧ−
８３）（２）Ａ−２ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート（ソルビタ
ンモノオレートにエチレンオキシドを平均２０モル付加
したポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、日
光ケミカルズ（株）製、ＴＯ−１０）アニオン界面活性剤（１）Ｂ−１直鎖Ｃ_11-13のアルキルベンゼンスルホン酸カリウム
（ライオン（株）製）（２）Ｂ−２ α−スルホミリスチン酸メチルエステルナトリウムとα
−スルホパルミチン酸メチルエステルナトリウムとの
２：８（重量比）の混合物有機処理粘土鉱物（１）Ｃ−１モンモリロナイトの結晶層間にトリメチルステアリルア
ンモニウムイオンが２８重量％インターカレーションし
た有機粘土（豊順洋行（株）製、エスベンＥ）（２）Ｃ−２モンモリロナイトの結晶層間にジメチルジステアリルア
ンモニウムイオンが４３重量％インターカレーションし
た有機粘土（豊順洋行（株）製、ニューエスベンＤ）吸油性担体（１）Ｄ−１非晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学（株）製、吸
油量１７０ｍｌ／１００ｇ）（２）Ｄ−２無定形含水非晶質珪酸（（株）トクヤマ製トクシール
Ｎ、吸油量２８０ｍｌ／１００ｇ）

【００２８】

【表１】表１実施例組成（重量％）１２３４５６７８必須成分ノニオン界面活性剤Ａ−１ 22.4 21 17 15 13 10 15 26 Ａ−２ 1 1 1 1 1 1 0.4 1.5 アニオン界面活性剤Ｂ−１ 2.6 4 4 10 0.8 3 Ｂ−２ 4 10 2 2 2 2有機処理粘土鉱物Ｃ−１ 7 5 3.5 2 3.5 3.5 3.5 Ｃ−２ 2 3.5 5 7 3.5 3.5 3.5 A/B 比* 9 5.5 2.3 1.6 1.2 5.5 5.5 5.5 吸油性担体Ｄ−１ 1 2 3 4 4 3 Ｄ−３ 4 3 2 1 1 5 任意成分ゼオライト 30 30 30 30 30 30 30 30 亜硫酸曹 1 1 1 1 1 1 1 1 ソーダ灰 22 22 22 22 22 35 30 15 蛍光剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素 1 1 1 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 評価結果流動性 35 35 35 35 35 35 35 40 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ きしみ性 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎帯電防止能（秒）保存前 15 15 15 15 18 15 15 15 保存後 15 15 15 18 23 15 15 15 嵩密度（g/ml） 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 固化性 0 0 0 0 0 0 0 0 洗浄力（％） 85 85 85 85 85 80 83 88 溶解残渣（％） 0 0 0 0 0 0 0 0 アミン臭無無無無無無無無注）A/B 比は、ノニオン界面活性（Ａ）／アニオン界面活性剤（Ｂ）比を示す。以下同様。 Bla*は、残量を意味する。

【００２９】

【表２】表１（続き）実施例組成（重量％）９ 10 11 12 13 14 15 16 17 必須成分ノニオン界面活性剤Ａ−１ 30 21 21 21 21 21 21 21 21 Ａ−２ 3 1 1 1 1 1 1 1 1アニオン界面活性剤Ｂ−１ 4 4 4 4 4 2 2 2 2 Ｂ−２ 2 2 2 2 2有機処理粘土鉱物Ｃ−１ 3.5 10 15 5 5 5 5 Ｃ−２ 3.5 1.5 2.5 5 10 2 2 2 2 A/B 比 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 吸油性担体Ｄ−１ 1 1 1 1 6 9 Ｄ−３ 8 3 3 3 3 0.8 1.5 6 9 任意成分ゼオライト 20 30 30 22 17 30 30 22 19 亜硫酸曹 1 1 3 1 1 2 1 1 1 ソーダ灰 28 28 24 22 17 24 22 22 19 蛍光剤 0.2 0.1 0.2 0.3 0.5 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素 1 1 2 1 1 1 3 1 1 香料 0.2 0.1 0.1 0.4 0.5 0.2 0.2 0.2 0.2 その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 評価結果流動性 45 45 40 35 35 35 35 35 35 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ きしみ性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎帯電防止能（秒）保存前 15 25 20 15 15 25 20 15 15 保存後 15 25 20 15 15 25 20 15 15 嵩密度（g/ml） 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 固化性 3 0 0 0 0 5 3 0 0 洗浄力（％） 88 85 85 85 85 85 85 85 85 溶解残渣（％） 0 0 0 3 5 0 0 0 0アミン臭無無無無無無無無無注）Bla*は、残量を意味する。

【００３０】

【表３】表１（続き）比較例組成（重量％）１２３４５必須成分ノニオン界面活性剤Ａ−１ 23 9 21 21 21 Ａ−２ 1 1 1 1アニオン界面活性剤Ｂ−１ 2 8 4 4 4 Ｂ−２ - 8有機処理粘土鉱物Ｃ−１ 5 5 5 Ｃ−２ 2 2 2吸油性担体Ｄ−１ 1 1 1 1 Ｄ−２ 3 3 3 3 A/B 比 12 0.6 5.5 5.5 5.5 任意成分モンモリロナイト 4.5 ２ＨＴ* 2.5 ゼオライト 30 30 30 30 30 亜硫酸曹 1 1 1 1 1 ソーダ灰 22 22 29 26 22 蛍光剤 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 酵素 1 1 1 1 1 香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 その他少量成分 Bla* Bla Bla Bla Bla 評価結果流動性 35 35 90 45 35 発塵性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 発塵性 ×〜△ ◎ ◎ ◎ ◎ 帯電防止能（秒）保存前 15 180 300 30 180 保存後 15 300 300 50 300 嵩密度（g/ml） 0.9 0.9 0.9 0.9 0.4 固化性 0 0 0 30 0 洗浄力（％） 85 85 85 85 80 溶解残渣（％） 0 0 0 0 0 アミン臭無無無無有注）２ＨＴは、ジ水添牛脂ジメチルアンモニウムクロラ
イドを意味する。

【００３１】Bla*は、残量を意味する。なお、上記で説
明した成分以外の上記表１で使用した成分は、以下の通
りである。ゼオライト：結晶質アルミノ珪酸ナトリウム（水沢化学
（株）製）亜硫曹：亜硫酸ナトリウム（神州化学（株）製、無水亜
硫酸曹達）ソーダ灰：重質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、粒
灰）蛍光剤：２：４，４´−ビス（２−スルホスチリル）ビ
フェニルジナトリウム（チバガイギー製、チノパールＣ
ＢＳ−Ｘ）酵素：アルカリプロテアーゼ顆粒とアルカリリパーゼ顆
粒の７／２（重量比）の混合物（ノボノルディスク社
製、サビナーゼ１２Ｔ／リポラーゼＥＸ＝７／２の混合
物）香料は、以下の組成からなっている。

【００３２】香料組成重量部３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール８０３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート６０３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール４０ β−フェニルエチルアルコール５０ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルーα−メチルヒドロシンナミックアルデヒド７０ α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド６０ α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド２０ α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド６０７−アセチル−１，１，３，４，４，６− ８０ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン３−（５，５，６−トリメチル−ノルバルナン− ２０２−イル）シクロヘキサン−１−オールベルトフィックス３０２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３− １０シクロペンテ−１−イル）−２−ブタン−１−オール１０％ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド４０２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１− １０カルボキシアルデヒドｃｉｓ−３−ヘキセノール１０２−ｔｒａｎｓ−３，７−ジメチル−２，６− ３０オクタジエン−１−オールｎ−デシルアルデヒド５１０−ウンデセン−１−アール５メチルノニルアセトアルデヒド５４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３− ３０シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒドナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８３０ −オクタヒドロ２，３，８，８−テトラメチル５−（２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル）５０ −４−ペンテン−３−オン２−メトキシ−４−プロペニルフェノール２０アリルシクロヘキサンプロピオネート１０６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル− ５４（５Ｈ）−インダノンｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル５メチル−２−アミノベンゾエート５レモンオイル３０オレンジオイル２０ラバンジンオイル２０パチュリオイル１０３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール３０メチルジヒドロジャスモネート５０沸点２３０度（１気圧）の香料成分が、全香料中に６６占める割合（ｗｔ％）

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、ノニオン界面活性剤、
アニオン界面活性剤、有機処理粘土鉱物を含有する洗剤
に、吸油性担体を配合することにより、繊維のきしみが
防止されかつアニオン界面活性剤の存在下においても、
帯電防止性能に優れた高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者阿部誠治東京都墨田区本所１丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、有機処理粘土鉱物及び吸油性担体を含有し、前記有
機処理粘土鉱物が、陽荷電窒素原子を含有する界面活性
剤を粘土鉱物の結晶層間にインターカレーションしたも
のであり、かつ前記ノニオン界面活性剤：アニオン界面
活性剤の重量比が９：１〜１：１であることを特徴とす
る高嵩密度粒状ノニオン洗剤組成物。
【請求項２】ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、有機処理粘土鉱物及び吸油性担体を攪拌造粒する
か、又は捏和後に破砕造粒する高嵩密度粒状ノニオン洗
剤組成物の製造方法であって、前記有機処理粘土鉱物
が、陽荷電窒素原子を含有する界面活性剤を粘土鉱物の
結晶層間にインターカレーションしたものであり、かつ
前記ノニオン界面活性剤：アニオン界面活性剤の重量比
が９：１〜１：１であることを特徴とする方法。