JPH10165759A - 硫化水素および二酸化硫黄を含むガスの精製方法および装置 - Google Patents
硫化水素および二酸化硫黄を含むガスの精製方法および装置Info
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- JPH10165759A JPH10165759A JP9340915A JP34091597A JPH10165759A JP H10165759 A JPH10165759 A JP H10165759A JP 9340915 A JP9340915 A JP 9340915A JP 34091597 A JP34091597 A JP 34091597A JP H10165759 A JPH10165759 A JP H10165759A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫化水素および二酸化硫黄を含むガス混合物
から硫黄を回収する新規方法および装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つの可溶性塩基性化合物の
存在下に二酸化硫黄と硫化水素とを含むガス混合物を溶
媒中で接触に付すことにより、これら２つの化合物の溶
媒を含む液体反応媒質中での硫化水素と二酸化硫黄との
反応により元素状硫黄を製造する方法において、該接触
がガスと液体との並流で行われることを特徴とする、元
素状硫黄の製造方法である。
から硫黄を回収する新規方法および装置を提供する。 【解決手段】 少なくとも１つの可溶性塩基性化合物の
存在下に二酸化硫黄と硫化水素とを含むガス混合物を溶
媒中で接触に付すことにより、これら２つの化合物の溶
媒を含む液体反応媒質中での硫化水素と二酸化硫黄との
反応により元素状硫黄を製造する方法において、該接触
がガスと液体との並流で行われることを特徴とする、元
素状硫黄の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硫化水素および二
酸化硫黄を含むガスの精製方法および装置に関する。
酸化硫黄を含むガスの精製方法および装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】製油所から来る種々のガス混合物中に含
まれるか、あるいは天然ガス中に含まれる硫化水素（Ｈ
2 Ｓ）は、硫黄の回収によりできるだけ完全に除去され
て、種々の工業国により一定化された規格に合致するガ
スが、大気中に投棄され得るようにしなければならな
い。最近までこれらの規格は相対的にほとんど厳しくな
く、相対的に到達するのが容易であったが、今日では、
特に米国のような国あるいは米国のいくつかの州におい
ては、事情は異なる。二酸化硫黄および硫化水素を５０
０ｐｐｍ以上含むガス混合物を大気中に投棄することは
もはや可能ではない。
まれるか、あるいは天然ガス中に含まれる硫化水素（Ｈ
2 Ｓ）は、硫黄の回収によりできるだけ完全に除去され
て、種々の工業国により一定化された規格に合致するガ
スが、大気中に投棄され得るようにしなければならな
い。最近までこれらの規格は相対的にほとんど厳しくな
く、相対的に到達するのが容易であったが、今日では、
特に米国のような国あるいは米国のいくつかの州におい
ては、事情は異なる。二酸化硫黄および硫化水素を５０
０ｐｐｍ以上含むガス混合物を大気中に投棄することは
もはや可能ではない。
【０００３】１９７０年から、フランス石油研究所は、
実施の容易性および方法の比較的低コスト性について特
に魅力的な条件下にクラウス反応を用いる元素状硫黄形
態での硫化水素除去方法を開発してきた。商品名Claupo
l 1500で公知の該方法は、１６０℃未満の温度で硫化水
素を二酸化硫黄（ＳＯ2 ）との反応により元素状硫黄に
転換するために、溶媒中において均一触媒を使用するも
のである。該方法により、従来のクラウス装置内で硫化
水素を含む酸性ガスの処理後に、９８％以上の硫黄の全
体収率を得ることが可能になる。該方法は、米国を含む
世界の種々の国々において導入された３０以上の装置に
おいて工業的に使用されている。
実施の容易性および方法の比較的低コスト性について特
に魅力的な条件下にクラウス反応を用いる元素状硫黄形
態での硫化水素除去方法を開発してきた。商品名Claupo
l 1500で公知の該方法は、１６０℃未満の温度で硫化水
素を二酸化硫黄（ＳＯ2 ）との反応により元素状硫黄に
転換するために、溶媒中において均一触媒を使用するも
のである。該方法により、従来のクラウス装置内で硫化
水素を含む酸性ガスの処理後に、９８％以上の硫黄の全
体収率を得ることが可能になる。該方法は、米国を含む
世界の種々の国々において導入された３０以上の装置に
おいて工業的に使用されている。
【０００４】１９７０年代に開発された当初の方法は、
最近、１９９０年代の初めに改良されていた。該方法に
より、実際に９９．５％程度の硫黄収率を得ることが可
能になる。当初の方法は、例えば雑誌Informations Chi
mie No.136、 235〜238 頁に1974年に掲載されたY.Bart
hel らによる論文、並びにPetrole et Technique No.38
3 、1993年10月、24〜39頁に記載されている。通常CLAU
SPOL 300の商品名で指定される改良方法に関しては、該
方法は、例えばフランス石油研究所の雑誌、49巻、第5
号、1994年9 月〜10月、491 〜493 頁に記載されてい
る。これら２つの方法では、本質的にグリコールからな
る液相を使用し、該液相を、比約２で硫化水素と二酸化
硫黄とを含む精製すべきガス混合物との向流で流通させ
る。これらの方法では、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属のカルボン酸塩から選ばれ、かつ、グリコール中
に溶解された触媒が使用される。
最近、１９９０年代の初めに改良されていた。該方法に
より、実際に９９．５％程度の硫黄収率を得ることが可
能になる。当初の方法は、例えば雑誌Informations Chi
mie No.136、 235〜238 頁に1974年に掲載されたY.Bart
hel らによる論文、並びにPetrole et Technique No.38
3 、1993年10月、24〜39頁に記載されている。通常CLAU
SPOL 300の商品名で指定される改良方法に関しては、該
方法は、例えばフランス石油研究所の雑誌、49巻、第5
号、1994年9 月〜10月、491 〜493 頁に記載されてい
る。これら２つの方法では、本質的にグリコールからな
る液相を使用し、該液相を、比約２で硫化水素と二酸化
硫黄とを含む精製すべきガス混合物との向流で流通させ
る。これらの方法では、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属のカルボン酸塩から選ばれ、かつ、グリコール中
に溶解された触媒が使用される。
【０００５】さらに技術背景は、次の特許において例証
される：フランス特許FR-A-2216223、FR-A-2532190、FR
-A-2338738および特開昭54-072762 （データベースWPI
、Section Ch、Week 7929 、Derwent Publications Lt
d.、London、GB、AN79-53653B ）。
される：フランス特許FR-A-2216223、FR-A-2532190、FR
-A-2338738および特開昭54-072762 （データベースWPI
、Section Ch、Week 7929 、Derwent Publications Lt
d.、London、GB、AN79-53653B ）。
【０００６】
【発明の構成】本発明は、二酸化硫黄および硫化水素を
含むガス混合物の処理に関する。従って、本発明の方法
を用いて処理され得る混合物は、硫黄を含む燃料を用い
る燃焼装置による、硫酸製造工場により投棄されるガ
ス、およびクラウス方法による硫化水素の元素状硫黄へ
の転換に由来するガスであってよい。いずれにしても、
本発明による方法において処理されることになるガス混
合物は、二酸化硫黄以外に、好ましくはクラウス反応の
化学量論量に近似する量で、すなわち二酸化硫黄１モル
に対して硫化水素２モルで硫化水素を含むものである。
処理すべき混合物が硫化水素をまったくあるいはほとん
ど含まない場合、本発明の方法による処理用反応器内に
混合物を導入する前に硫化水素を添加するのがよい。処
理すべき混合物が余りに多くの硫化水素を含む場合、例
えば該硫化水素の一部が、酸化により二酸化硫黄に転換
されて、２つの化合物間で適当な比率を得るようにして
もよい。
含むガス混合物の処理に関する。従って、本発明の方法
を用いて処理され得る混合物は、硫黄を含む燃料を用い
る燃焼装置による、硫酸製造工場により投棄されるガ
ス、およびクラウス方法による硫化水素の元素状硫黄へ
の転換に由来するガスであってよい。いずれにしても、
本発明による方法において処理されることになるガス混
合物は、二酸化硫黄以外に、好ましくはクラウス反応の
化学量論量に近似する量で、すなわち二酸化硫黄１モル
に対して硫化水素２モルで硫化水素を含むものである。
処理すべき混合物が硫化水素をまったくあるいはほとん
ど含まない場合、本発明の方法による処理用反応器内に
混合物を導入する前に硫化水素を添加するのがよい。処
理すべき混合物が余りに多くの硫化水素を含む場合、例
えば該硫化水素の一部が、酸化により二酸化硫黄に転換
されて、２つの化合物間で適当な比率を得るようにして
もよい。
【０００７】予期しないことではあるが、使用済溶媒中
少なくとも１つの可溶性塩基性化合物の存在下に二酸化
硫黄と硫化水素とを含むガス混合物の向流で接触に付す
ことによる、これら２つの化合物の溶媒、好ましくはグ
リコール型溶媒を含む液体反応媒質中で、該２つの化合
物相互の反応により、硫化水素および二酸化硫黄を含む
ガス混合物から硫黄を回収する方法を改良することがで
きることが見出された。
少なくとも１つの可溶性塩基性化合物の存在下に二酸化
硫黄と硫化水素とを含むガス混合物の向流で接触に付す
ことによる、これら２つの化合物の溶媒、好ましくはグ
リコール型溶媒を含む液体反応媒質中で、該２つの化合
物相互の反応により、硫化水素および二酸化硫黄を含む
ガス混合物から硫黄を回収する方法を改良することがで
きることが見出された。
【０００８】本発明は、少なくとも１つの可溶性塩基性
化合物の存在下に二酸化硫黄と硫化水素とを含むガス混
合物を溶媒中で接触に付すことにより、これら２つの化
合物の溶媒を含む液体反応媒質中での硫化水素と二酸化
硫黄との反応により元素状硫黄を製造する方法におい
て、該接触がガスと液体との並流で行われることを特徴
とする、元素状硫黄の製造方法である。
化合物の存在下に二酸化硫黄と硫化水素とを含むガス混
合物を溶媒中で接触に付すことにより、これら２つの化
合物の溶媒を含む液体反応媒質中での硫化水素と二酸化
硫黄との反応により元素状硫黄を製造する方法におい
て、該接触がガスと液体との並流で行われることを特徴
とする、元素状硫黄の製造方法である。
【０００９】好ましい実施の形態においては、液体反応
媒質は、少なくとも１つのアルカリ金属のカルボン酸塩
またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を溶解状態で含
むが、さらに例えばアンモニアのような他の塩基性化合
物を用いることも可能である。
媒質は、少なくとも１つのアルカリ金属のカルボン酸塩
またはアルカリ土類金属のカルボン酸塩を溶解状態で含
むが、さらに例えばアンモニアのような他の塩基性化合
物を用いることも可能である。
【００１０】二酸化硫黄との反応による元素状硫黄の形
成が行われる液体媒質中に含まれる硫化水素量は、二酸
化硫黄１モル当たり硫化水素約１．５〜約２．５モル、
有利には約１．９〜約２．１モルであるのが好ましい。
成が行われる液体媒質中に含まれる硫化水素量は、二酸
化硫黄１モル当たり硫化水素約１．５〜約２．５モル、
有利には約１．９〜約２．１モルであるのが好ましい。
【００１１】本発明は、特にクラウス方法の残留油ガス
処理に適用され、該ガスは硫化水素および二酸化硫黄の
微量をなお含むものである。この場合、注入された空気
量を変更しないでクラウス反応器の入口に通常導入され
る硫化水素の僅かな部分が通常採取される。そのように
して、クラウス設備により投棄されたガスは、Ｈ2 Ｓ／
ＳＯ2 モル比僅かに２未満でＨ2 ＳおよびＳＯ2 を含
む。この場合、該比は、クラウス装置の入口で採取され
た硫化水素の適切な量をガス混合物中に添加することに
より溶媒中比約２を得るように調整される。
処理に適用され、該ガスは硫化水素および二酸化硫黄の
微量をなお含むものである。この場合、注入された空気
量を変更しないでクラウス反応器の入口に通常導入され
る硫化水素の僅かな部分が通常採取される。そのように
して、クラウス設備により投棄されたガスは、Ｈ2 Ｓ／
ＳＯ2 モル比僅かに２未満でＨ2 ＳおよびＳＯ2 を含
む。この場合、該比は、クラウス装置の入口で採取され
た硫化水素の適切な量をガス混合物中に添加することに
より溶媒中比約２を得るように調整される。
【００１２】別の操作方法は、Ｈ2 Ｓ／ＳＯ2 比が約２
であるように硫化水素および二酸化硫黄の割合を含む残
留ガスを得ることができるクラウス装置内に導入される
空気／Ｈ2 Ｓ比を選ぶことにある。
であるように硫化水素および二酸化硫黄の割合を含む残
留ガスを得ることができるクラウス装置内に導入される
空気／Ｈ2 Ｓ比を選ぶことにある。
【００１３】本発明の方法では、使用可能な溶媒は、Ｈ
2 ＳおよびＳＯ2 を溶解し得る溶媒であり、該溶媒は元
素状硫黄の形成反応に対して選ばれる温度に安定してい
るものである。該溶媒は、例えば本出願人名義のフラン
ス特許FR-A-2123778およびFR-B-1601098の文献に記載さ
れている溶媒である。通常グリコール、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレン
グリコールおよび液体ポリプロピレングリコールの使用
が好ましい。有利には、平均分子量４００程度のポリエ
チレングリコールが使用される。
2 ＳおよびＳＯ2 を溶解し得る溶媒であり、該溶媒は元
素状硫黄の形成反応に対して選ばれる温度に安定してい
るものである。該溶媒は、例えば本出願人名義のフラン
ス特許FR-A-2123778およびFR-B-1601098の文献に記載さ
れている溶媒である。通常グリコール、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレン
グリコールおよび液体ポリプロピレングリコールの使用
が好ましい。有利には、平均分子量４００程度のポリエ
チレングリコールが使用される。
【００１４】使用される溶媒中に溶解された塩基性化合
物は、前述の特許文献に記載されている化合物の内の１
つであるか、あるいは米国特許US-A-3598529に参考文献
として加えられて記載されている化合物の内の１つであ
ってよい。有利には少なくとも１つのカルボン酸アルカ
リまたはアルカリ土類塩、好ましくは式中に芳香核を含
む少なくとも１つのカルボン酸アルカリ塩が使用され
る。従って、例えば安息香酸アルカリ塩および／または
サリチル酸アルカリ塩が使用される。溶媒中に塩形態で
サリチル酸ナトリウム塩を導入するか、あるいは溶媒中
にサリチル酸と十分な量の水酸化ナトリウム水溶液とを
導入して、多くの場合、サリチル酸ナトリウム塩が使用
される。
物は、前述の特許文献に記載されている化合物の内の１
つであるか、あるいは米国特許US-A-3598529に参考文献
として加えられて記載されている化合物の内の１つであ
ってよい。有利には少なくとも１つのカルボン酸アルカ
リまたはアルカリ土類塩、好ましくは式中に芳香核を含
む少なくとも１つのカルボン酸アルカリ塩が使用され
る。従って、例えば安息香酸アルカリ塩および／または
サリチル酸アルカリ塩が使用される。溶媒中に塩形態で
サリチル酸ナトリウム塩を導入するか、あるいは溶媒中
にサリチル酸と十分な量の水酸化ナトリウム水溶液とを
導入して、多くの場合、サリチル酸ナトリウム塩が使用
される。
【００１５】本発明は、本方法を実施するための装置に
も関する。より正確には、該装置は、少なくとも１つの
装填物(2a)を含む実質的に垂直な少なくとも１つの反応
器(2) を備えており、前記反応器は、前記装填物の上方
の上端部近辺に、硫化水素および二酸化硫黄を含むガス
混合物の少なくとも１つの導入手段(3) と、前記装填物
の下方に残留ガス混合物の少なくとも１つの排出手段
(7) と、液体反応媒質の少なくとも１つの抜き出し手段
(1) と、少なくとも１つの液体硫黄分離・回収手段(9)
(13) と、抜き出し手段(1) に接続される前記装填物の
上方の上端部近辺における液体反応媒質の少なくとも１
つのリサイクル手段(4)(14) とを備える。さらに該装置
は、液体反応媒質のリサイクル手段(4)(14) に接続され
る少なくとも１つの間接熱交換手段(10)を備える。
も関する。より正確には、該装置は、少なくとも１つの
装填物(2a)を含む実質的に垂直な少なくとも１つの反応
器(2) を備えており、前記反応器は、前記装填物の上方
の上端部近辺に、硫化水素および二酸化硫黄を含むガス
混合物の少なくとも１つの導入手段(3) と、前記装填物
の下方に残留ガス混合物の少なくとも１つの排出手段
(7) と、液体反応媒質の少なくとも１つの抜き出し手段
(1) と、少なくとも１つの液体硫黄分離・回収手段(9)
(13) と、抜き出し手段(1) に接続される前記装填物の
上方の上端部近辺における液体反応媒質の少なくとも１
つのリサイクル手段(4)(14) とを備える。さらに該装置
は、液体反応媒質のリサイクル手段(4)(14) に接続され
る少なくとも１つの間接熱交換手段(10)を備える。
【００１６】
【発明の実施の形態】次の実施例は、本発明を例証する
が、その範囲を限定するものではない。
が、その範囲を限定するものではない。
【００１７】図１は、触媒溶液の流通の並流でのＨ2 Ｓ
ガスとＳＯ2 ガスとを接触に付す場合において、Ｈ2 Ｓ
とＳＯ2 との間の反応により元素状硫黄を形成するため
に使用されるモデル装置を図式化したものである。
ガスとＳＯ2 ガスとを接触に付す場合において、Ｈ2 Ｓ
とＳＯ2 との間の反応により元素状硫黄を形成するため
に使用されるモデル装置を図式化したものである。
【００１８】図２は、触媒溶液の流通の向流でのＨ2 Ｓ
ガスとＳＯ2 ガスとを接触に付す場合において、Ｈ2 Ｓ
とＳＯ2 との間の反応により元素状硫黄を形成するため
に使用されるモデル装置を図式化したものである。
ガスとＳＯ2 ガスとを接触に付す場合において、Ｈ2 Ｓ
とＳＯ2 との間の反応により元素状硫黄を形成するため
に使用されるモデル装置を図式化したものである。
【００１９】［実施例１（図１）本発明による］２つの
装填物床(2a)(2b)を含む塔からなる反応・接触器(2) 内
にクラウス装置ガスを導入した。該ガスの流量は２８０
ｍ3 ／時であった。該ガスは容量でＨ2Ｓ１．３７５
％、ＳＯ2 ０．６６％、Ｈ2 Ｏ３５．４９％およびＮ2
６２．５１％を含んでいた。該ガスを、入口管路(3) を
経て反応・接触器頂部に導入した。該ガスを、管路(14)
およびポンプ(4) を経て反応器頂部に導入した有機溶媒
と、１２５℃で並流で、接触させた。溶媒を、管路(12
a) を経て熱湯の注入を可能にしかつ管路(12b) を経て
該熱湯の排出を可能にする測定・調節装置(11a)(11b)に
より温度調節されかつコントロールされた熱交換器(10)
を通過して流量２０ｍ3／時で前記管路および前記ポン
プを経て反応器の下部および上部の間にリサイクルさせ
た。リサイクル溶媒の温度は１２３℃であった。
装填物床(2a)(2b)を含む塔からなる反応・接触器(2) 内
にクラウス装置ガスを導入した。該ガスの流量は２８０
ｍ3 ／時であった。該ガスは容量でＨ2Ｓ１．３７５
％、ＳＯ2 ０．６６％、Ｈ2 Ｏ３５．４９％およびＮ2
６２．５１％を含んでいた。該ガスを、入口管路(3) を
経て反応・接触器頂部に導入した。該ガスを、管路(14)
およびポンプ(4) を経て反応器頂部に導入した有機溶媒
と、１２５℃で並流で、接触させた。溶媒を、管路(12
a) を経て熱湯の注入を可能にしかつ管路(12b) を経て
該熱湯の排出を可能にする測定・調節装置(11a)(11b)に
より温度調節されかつコントロールされた熱交換器(10)
を通過して流量２０ｍ3／時で前記管路および前記ポン
プを経て反応器の下部および上部の間にリサイクルさせ
た。リサイクル溶媒の温度は１２３℃であった。
【００２０】使用済有機溶媒は、分子量４００のポリエ
チレングリコールであった。
チレングリコールであった。
【００２１】溶媒中に連続的に注入される可溶性触媒
を、濃度３重量％のサリチル酸ナトリウムと、濃度６．
６重量％の水酸化ナトリウムと、濃度９０．４重量％の
水との水溶液から構成した。該触媒を、管路(5) および
ポンプ(6) によりリサイクル管路(1) 内に注入した。溶
媒中の触媒の所望流量を維持するため、触媒および水の
平均注入流量は０．２リットル／時であった。
を、濃度３重量％のサリチル酸ナトリウムと、濃度６．
６重量％の水酸化ナトリウムと、濃度９０．４重量％の
水との水溶液から構成した。該触媒を、管路(5) および
ポンプ(6) によりリサイクル管路(1) 内に注入した。溶
媒中の触媒の所望流量を維持するため、触媒および水の
平均注入流量は０．２リットル／時であった。
【００２２】実施例で使用される装填物を、セラミック
製“Intalox"サドルの２つの床で構成した。該床は、比
表面積２５０ｍ2 ／ｍ3 を有しかつ反応の際に形成され
た少量のナトリウム塩を留める特性を有した。
製“Intalox"サドルの２つの床で構成した。該床は、比
表面積２５０ｍ2 ／ｍ3 を有しかつ反応の際に形成され
た少量のナトリウム塩を留める特性を有した。
【００２３】処理済ガスを出口管路(7) を経て反応器の
底部から排出させて、次いで焼却炉へ搬送した。
底部から排出させて、次いで焼却炉へ搬送した。
【００２４】反応： ２Ｈ2 Ｓ＋ＳＯ2 ３Ｓ＋２Ｈ2 Ｏ により反応器内で生成した硫黄を、加熱手段を含む帯域
(9) 内で分離する一方で、帯域(8) 内の反応器の温度で
硫黄の飽和溶媒を、ポンプ(4) を経て反応器の頂部にリ
サイクルした。
(9) 内で分離する一方で、帯域(8) 内の反応器の温度で
硫黄の飽和溶媒を、ポンプ(4) を経て反応器の頂部にリ
サイクルした。
【００２５】生成した液体硫黄を反応器の底部で管路(1
3)を経て抜き出した。
3)を経て抜き出した。
【００２６】次式： による反応収率を計算するために、反応器の入口管路
(3) および出口管路(7) でＨ2 ＳおよびＳＯ2 の量を測
定した。
(3) および出口管路(7) でＨ2 ＳおよびＳＯ2 の量を測
定した。
【００２７】反応器の入口で、Ｈ2 Ｓ／ＳＯ2 モル比は
２．０７であった。硫黄収率は９６．７％であった。出
口管路(7) を経て回収したガス中のＳＯ2 およびＨ2 Ｓ
の硫黄で表示した残留物含有量は６７１ｐｐｍであっ
た。
２．０７であった。硫黄収率は９６．７％であった。出
口管路(7) を経て回収したガス中のＳＯ2 およびＨ2 Ｓ
の硫黄で表示した残留物含有量は６７１ｐｐｍであっ
た。
【００２８】［実施例２（図２）比較例］図１と同じ参
照符号を用いて同じ操作条件下に実施例１を繰返した
が、クラウス装置ガスと、溶媒および触媒との接触を向
流で行った。このために、ガスを入口管路(3) を経て反
応器の底部に導入した。精製ガスを反応器頂部で回収し
た。硫黄収率は９６％であった。精製ガス中のＳＯ2 お
よびＨ2 Ｓの硫黄で表示した残留物含有量は８１０ｐｐ
ｍであった。
照符号を用いて同じ操作条件下に実施例１を繰返した
が、クラウス装置ガスと、溶媒および触媒との接触を向
流で行った。このために、ガスを入口管路(3) を経て反
応器の底部に導入した。精製ガスを反応器頂部で回収し
た。硫黄収率は９６％であった。精製ガス中のＳＯ2 お
よびＨ2 Ｓの硫黄で表示した残留物含有量は８１０ｐｐ
ｍであった。
【図１】本発明の実施例を示すフローシートである。
【図２】従来技術を示すフローシートである。
(1) ：リサイクル管路 (2) ：反応・接触器 (2a)(2b)：充填物床 (3) ：入口管路 (4) ：ポンプ (5) ：触媒注入管路 (7) ：出口管路 (9) ：加熱手段を含む帯域 (10)：熱交換器 (11a)(11b)：測定・調節装置 (13)：液体硫黄抜き出し管路 (14)：有機溶媒導入管路
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン シャルル ヴィルタール フランス国 ヴァランス リュ ヴィクト ール ユゴー 95 レジダーンス レ ベ ル フーユ （番地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 少なくとも１つの可溶性塩基性化合物の
存在下に二酸化硫黄と硫化水素とを含むガス混合物を溶
媒中で接触に付すことにより、これら２つの化合物の溶
媒を含む液体反応媒質中での硫化水素と二酸化硫黄との
反応により元素状硫黄を製造する方法において、該接触
がガスと液体との並流で行われることを特徴とする、元
素状硫黄の製造方法。 - 【請求項２】 溶媒との接触に付されるガス混合物が、
二酸化硫黄１モル当り硫化水素約１．５〜約２．５モル
のモル比で硫化水素および二酸化硫黄を含む、請求項１
による方法。 - 【請求項３】 溶媒との接触に付されるガス混合物が、
二酸化硫黄１モル当り硫化水素約１．９〜約２．１モル
のモル比で硫化水素および二酸化硫黄を含む、請求項１
または２による方法。 - 【請求項４】 使用される溶媒が、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、液体ポリエチレングリコー
ルおよび液体ポリプロピレングリコールからなる群から
選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項による方法。 - 【請求項５】 使用される塩基性化合物が、カルボン酸
のアルカリ塩およびアルカリ土類塩からなる群から選ば
れる、請求項１〜４のいずれか１項による方法。 - 【請求項６】 使用される塩基性化合物が、安息香酸の
アルカリ塩およびサリチル酸のアルカリ塩からなる群か
ら選ばれる、請求項１〜５のいずれか１項による方法。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項記載による
方法により、液体反応媒質中での硫化水素および二酸化
硫黄の反応による元素状硫黄の製造方法を実施するため
の装置であって、該装置は、少なくとも１つの装填物(2
a)を含む実質的に垂直な少なくとも１つの反応器(2) を
備えており、前記反応器は、前記装填物の上方の上端部
近辺に、硫化水素および二酸化硫黄を含むガス混合物の
少なくとも１つの導入手段(3) と、前記装填物の下方に
残留ガス混合物の少なくとも１つの排出手段(7) と、液
体反応媒質の少なくとも１つの抜き出し手段(1) と、少
なくとも１つの液体硫黄分離・回収手段(9)(13) と、抜
き出し手段(1) に接続される前記装填物の上方の上端部
近辺における液体反応媒質の少なくとも１つのリサイク
ル手段(4)(14) とを備え、さらに該装置が液体反応媒質
のリサイクル手段(4)(14) に接続される少なくとも１つ
の間接熱交換手段(10)を備える、装置。 - 【請求項８】 装置が、液体硫黄の分離・回収手段(9)
(13) の少なくとも１つの加熱手段を備えることを特徴
とする、請求項７による装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9615474 | 1996-12-12 | ||
| FR9615474A FR2757147B1 (fr) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Procede et dispositif d'epuration d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10165759A true JPH10165759A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=9498741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9340915A Pending JPH10165759A (ja) | 1996-12-12 | 1997-12-11 | 硫化水素および二酸化硫黄を含むガスの精製方法および装置 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6063357A (ja) |
| EP (1) | EP0849217B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10165759A (ja) |
| CA (1) | CA2222356C (ja) |
| DE (1) | DE69703278T2 (ja) |
| ES (1) | ES2153643T3 (ja) |
| FR (1) | FR2757147B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2784370B1 (fr) * | 1998-10-08 | 2001-03-09 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre, comportant une etape d'elimination de sous-produits solides |
| FR2786111B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2000-12-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre, comportant une etape d'elimination de sous-produits |
| KR100488535B1 (ko) * | 2002-07-20 | 2005-05-11 | 엘지.필립스 엘시디 주식회사 | 액정토출장치 및 토출방법 |
| CA2433277C (en) * | 2003-06-25 | 2008-02-26 | Clean-Flo Gas Filtration Systems (1987) Ltd. | Gas purification medium for removing sulfides from gaseous streams |
| JP4967655B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2012-07-04 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂組成物及び該樹脂組成物を使用して作製した半導体装置 |
| ITMI20040646A1 (it) * | 2004-03-31 | 2004-06-30 | Eni Spa | Procedimento per la produzione di zolfo a partire da idrogeno solforato contenuto nel gas naturale o nel gas associato ed eventuale smaltimento dello zolfo cosi'ottenuto |
| FR2882942B1 (fr) | 2005-03-09 | 2007-06-15 | Inst Francais Du Petrole | Procede perfectionne de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre |
| CN101053746B (zh) * | 2007-06-06 | 2010-06-09 | 北京大学 | 乙二醇脱除烟道气中sox的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2998304A (en) * | 1958-12-08 | 1961-08-29 | Universal Oil Prod Co | Production of sulfur |
| FR1592092A (ja) * | 1968-02-29 | 1970-05-11 | ||
| GB1223732A (en) * | 1968-07-29 | 1971-03-03 | Inst Francais Du Petrole | Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide with production of sulfur |
| GB1342826A (en) * | 1970-02-06 | 1974-01-03 | Weyerhaeuser Co | Method for the removal of hydrogen sulphide from gaseous streams |
| FR2115721A5 (ja) * | 1970-11-30 | 1972-07-07 | Inst Francais Du Petrole | |
| FR2213793B2 (ja) * | 1972-09-22 | 1975-08-22 | Inst Francais Du Petrole | |
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| FR2338738A1 (fr) * | 1976-01-20 | 1977-08-19 | Tanimura Waichi | Procede de regeneration des absorbants pour l'epuration des gaz contenant de l'hydrogene sulfure ou de l'anhydride sulfureux |
| US4069302A (en) * | 1976-08-30 | 1978-01-17 | Fmc Corporation | Purification of sulfur |
| JPS6015376B2 (ja) * | 1977-11-24 | 1985-04-19 | 日本油脂株式会社 | 排ガスの脱硫方法 |
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| FR2532190A1 (fr) * | 1982-08-25 | 1984-03-02 | Raffinage Cie Francaise | Dispositif pour l'elimination a froid de l'hydrogene sulfure contenu dans un melange gazeux, par reaction sur de l'anhydride sulfureux, et pour la separation du soufre solide ainsi produit |
| CH667398A5 (de) * | 1985-02-22 | 1988-10-14 | Sulzer Ag | Verfahren zur selektiven absorption von schwefelwasserstoff aus einem schwefelwasserstoff und kohlendioxyd enthaltenden gas und vorrichtung zum durchfuehren des verfahrens. |
| AU2365092A (en) * | 1991-07-03 | 1993-02-11 | Radian Corporation | Cocurrent scrubber method and system |
| JPH07299320A (ja) * | 1994-05-02 | 1995-11-14 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 硫化水素の除去方法 |
| FR2753395B1 (fr) * | 1996-09-16 | 1998-11-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et de l'anhydride sulfureux, comportant une etape d'elimination du soufre par refroidissement de l'effluent gazeux |
| FR2753396B1 (fr) * | 1996-09-16 | 1998-10-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de traitement d'un gaz contenant de l'hydrogene sulfure et du dioxyde de soufre comportant une etape d'appauvrissement en soufre du solvant recycle |
-
1996
- 1996-12-12 FR FR9615474A patent/FR2757147B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-05 EP EP97402944A patent/EP0849217B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-05 DE DE69703278T patent/DE69703278T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-05 ES ES97402944T patent/ES2153643T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 CA CA002222356A patent/CA2222356C/fr not_active Expired - Fee Related
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- 1997-12-11 JP JP9340915A patent/JPH10165759A/ja active Pending
-
2000
- 2000-02-29 US US09/515,329 patent/US6315961B1/en not_active Expired - Lifetime
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