JPH10158855A - 耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐黒変性に優れ、表面外観の均一で美麗な電
解クロメート処理溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造
方法を提供する。 【解決手段】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属
Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物
層を有し、そして、前記酸化物層の表面に、金属換算で
０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／またはＮｉと、そ
して、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m²のクロメート
とを含むクロメート皮膜を有することを特徴とする、耐
黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融
亜鉛めっき鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、耐黒変性および
表面外観に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼
板およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、クロメート処理された溶融亜鉛
めっき鋼板は、耐食性に優れているので、建材、家庭用
電気機器の構成材料、電動モータのカバー等の広い分野
で用いられている。溶融亜鉛めっき鋼板は外観および表
面形状を向上するために、スキンパス圧延が施される。
スキンパス圧延が施され、クロメート処理が行われたク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、倉庫等での保管中
にめっき表面の一部または全面が灰黒色に変色する、い
わゆる、黒変という問題が生じる。この黒変現象は、溶
融亜鉛めっき鋼板におけるめっき表面の腐食初期に表れ
る現象であって、高温多湿雰囲気下で加速され、スキン
パス圧延されたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板にお
いて多く見られる。

【０００３】このクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板に
おける耐黒変性を改善する方法として、特開平２−１０
１１５１には、溶融亜鉛めっき浴の組成をコントロール
して、溶融亜鉛めっき鋼板を調製し、、必要に応じて伸
び率０．３〜１．５％のスキンパス処理を溶融亜鉛めっ
き鋼板に施し、そして、クロメート処理を施すクロメー
ト処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法が開示されている
（以下、先行技術１という）。更に、特開平５−８１６
７３には、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率０．３〜
１．５％のスキンパス処理を施し、Ｎｉ、Ｃｏイオンの
一方または両者の溶液で処理した後、クロメート処理す
ることからなるクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製
造方法が開示されている（以下、先行技術２という）。
更に、特開平６−５７３９２には、溶融亜鉛（合金）め
っき鋼板を、モリブデン酸塩水溶液で処理した後、クロ
メート処理することからなるクロメート処理溶融亜鉛め
っき鋼板の製造方法が開示されている（以下、先行技術
３という）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】先行技術１から３には
次の問題点がある。即ち、先行技術１においては、めっ
き浴の組成を制御することによって、めっき皮膜の改善
を図ろうとしている。しかしながら、先行技術１の方法
によると、耐黒変性の改善効果は不十分である。先行技
術２においては、溶融亜鉛めっき鋼板の表面に伸び率
０．３〜１．５％のスキンパス処理を施すことによっ
て、表面酸化物層が部分的に破壊されるが、Ｃｏ、Ｎｉ
が表面酸化物層の破壊部に濃化して析出する。この析出
したＣｏ、Ｎｉにより黒変が防止されると推定される。
しかしながら、先行技術２によると、先行技術１に比べ
て部分的に耐黒変性と表面外観の均一性が改善されるけ
れども、先行技術２においてもその改善効果は必ずしも
十分ではなく、また、その耐黒変性に大きなばらつきが
生じる。

【０００５】先行技術３においては、モリブデン酸ナト
リウム、モリブデン酸アンモニウム中のモリブデンが、
先行技術２における析出した金属Ｃｏ、Ｎｉと同様の役
割を果たすと推定されるが、その効果は、Ｃｏ、Ｎｉに
比べて若干劣っており、また、先行技術２と同様にその
耐黒変性に大きなばらつきが生じる。上述したように、
先行技術１〜３の方法は、めっき浴組成を制御するこ
と、および、スキンパスやめっき後処理等を施すことに
よる改善対策であり、耐黒変性の改善効果が一部観察さ
れているが、その改善効果は必ずしも十分ではないとい
う問題点があった。

【０００６】また、表面外観に関しては、従来、クロメ
ート皮膜の付着量が大きくなると、クロメート皮膜の不
均一性が強まって、外観ムラが発生し易くなるという傾
向があった。更に、溶融亜鉛めっきにおいては、スキン
パス等によって表面酸化物の表面に不可避的に発生する
クラックの影響によって、付着したクロメートに厚い部
分と薄い部分とが不均一に生じる。更に、このような表
面酸化物は、クロメート処理液のぬれ性が悪いためクロ
メートの厚い部分、薄い部分が共存することになる。こ
のように生じたクロメート処理ムラによって表面外観の
均一性が、低下してしまうことがわかった。また、この
クロメートの不均一性により耐黒変性もまた、低下する
ことがわかった。即ち、溶融亜鉛めっきでは、表面酸化
層が耐黒変性や表面外観に極めて重要な影響を与えてい
ることがわかる。

【０００７】従って、この発明の目的は、耐黒変性に優
れ、表面外観の均一で美麗な電解クロメート処理溶融亜
鉛系めっき鋼板およびその製造方法を提供するにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、溶融亜
鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌ
として５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物層を
形成し、次いで、酸化物層の表面に、Ｃｏ塩および／ま
たはＮｉ塩を含有する水溶液を使用して接液処理を施し
て、金属換算で０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／ま
たはＮｉからなる皮膜を形成し、そして、次いで、ｐＨ
が２〜６であるクロメート処理液を使用して電解クロメ
ート処理を施すことによって、耐黒変性および表面外観
に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板が得ら
れることを知見した。

【０００９】本発明の、耐黒変性および表面外観に優れ
たクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、上記知見に基
づいてなされたものであって、溶融亜鉛めっき皮膜が形
成された溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜
の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化
物を含む酸化物層を有し、そして、前記酸化物層の表面
に、金属換算で０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／ま
たはＮｉと、そして、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／
m²のクロメートとを含むクロメート皮膜を有することを
特徴とするものである。

【００１０】更に、本発明の、耐黒変性および表面外観
に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板は、溶融亜
鉛めっき皮膜が形成された溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶
融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍ
ｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物層を有し、前記酸化物
層の表面に、金属換算で０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏお
よび／またはＮｉを含む皮膜を有し、そして、前記Ｃｏ
および／またはＮｉを含む皮膜の表面に、金属クロム換
算で５〜８０ｍｇ／m²のクロメートを含むクロメート皮
膜を有することを特徴とするものである。

【００１１】更に、本発明の、耐黒変性および表面外観
に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
は、鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶融亜鉛めっ
き鋼板を調製し、次いで、前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶
融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍ
ｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、次いで前
記酸化物層を有する前記溶融亜鉛めっき鋼板に、Ｃｏ塩
および／またはＮｉ塩を含有する水溶液を使用して接液
処理を施して、金属換算で０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏ
および／またはＮｉからなる皮膜を形成し、そして、次
いで、このようにその表面にＣｏおよび／またはＮｉか
らなる皮膜が形成された、前記酸化物層を有する前記溶
融亜鉛めっき鋼板に、ｐＨが２〜６であるクロメート処
理液を使用して電解クロメート処理を施すことからなる
ことを特徴とするものである。

【００１２】更に、本発明の、耐黒変性および表面外観
に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
は、鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶融亜鉛めっ
き鋼板を調製し、次いで、前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶
融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属Ａｌとして５〜４０ｍ
ｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物層を形成し、次いで前
記酸化物層を有する前記溶融亜鉛めっき鋼板に、Ｃｏ塩
および／またはＮｉ塩を含有し、ｐＨが２〜６であるク
ロメート処理液を使用して電解クロメート処理を施すこ
とからなることを特徴とする、耐黒変性および表面外観
に優れた電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造
方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、この発明の耐黒変性および
表面外観に優れたクロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板お
よびその製造方法について詳細に説明する。本発明にお
いて使用される溶融亜鉛めっき鋼板は、鋼板を溶融めっ
きしたものであればよく、材質、厚さ等に関して特に制
限はない。

【００１４】本発明の溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜
の表面に形成される、Ａｌ酸化物を含む酸化物層におけ
るアルミニウムの金属酸化物の量が、金属換算で、５〜
４０ｍｇ／m²の範囲内であるとき、優れた耐黒変性を得
ることができる。アルミニウム（の金属）酸化物の量
が、金属換算で、５ｍｇ／m²未満のときは、耐黒変性が
劣化して、顕著な効果が得られない。一方、アルミニウ
ム酸化物の量が、金属換算で、４０ｍｇ／m²を超える
と、酸化物層の密着性が低下して、脱離し、耐食性、外
観均一性、耐黒変性が劣化する。従って、上記アルミニ
ウム酸化物の量は、金属換算で、５〜４０ｍｇ／m²の範
囲内に限定すべきである。

【００１５】上記酸化物層の厚さは、溶融めっきが凝固
する時の雰囲気ガス中の酸素濃度、溶融めっきの浴温、
ならびに、めっき後のアルカリ性溶液へのディップまた
はアルカリ性溶液のスプレーなどによって制御される
が、本発明において、酸化物層の厚さの制御は他の方法
によって行ってもよく、これに限定されるものではな
い。

【００１６】Ｃｏおよび／またはＮｉを含む皮膜は、次
の２つの方法によって形成される。即ち、Ｃｏおよび／
またはＮｉを含む皮膜は、クロメート処理の前にこれ等
の金属イオンを溶解させた水溶液をスプレー、ディップ
等によって接触させ、付着させる方法、または、ディッ
プ時に電解によって付着させる方法等によって、Ａｌ酸
化物を含む酸化物層の上に形成され、そして、Ｃｏおよ
び／またはＮｉを含む皮膜の表面にクロメート処理が施
される。Ｃｏおよび／またはＮｉを含む皮膜は、他の方
法、即ち、電解クロメート液にＣｏおよび／またはＮｉ
を添加して、クロメート処理によって、Ａｌ酸化物を含
む酸化物層の上に形成される。

【００１７】ＣｏまたはＮｉの付着量、または、それ等
の合計付着量が、金属換算で０．５〜２５ｍｇ／m²のと
き、優れた耐黒変性を得ることができる。ＣｏまたはＮ
ｉの付着量、または、それ等の合計付着量が、０．５ｍ
ｇ／m²未満のときには、耐黒変性に関して所望の効果を
得ることができない。一方、ＣｏまたはＮｉの付着量、
または、それ等の合計付着量が、２５ｍｇ／m²を超える
と、耐黒変性に関する効果が飽和して、不経済であり、
かつ耐食性の低下が生じるようになる。

【００１８】本発明の方法において、クロメート処理
は、電解クロメートに限られるが、塗布型クロメートが
不利である理由は、このような表面酸化物が存在する上
層に塗布型クロメートを行うと、酸化物上で塗布したク
ロメートがはじいてしまい易いことや酸化物のクラック
に液がたまり、クロメート付着に不均一が生じ、耐食
性、耐黒変性、均一外観性が劣ることからである。また
反応型クロメートにおいてもまた酸化物のクラック部に
おいてクロメート形成反応が進行しやすく、クロメート
の付着性に不均一が生じる。また、本発明の電解クロメ
ート処理を施すと、塗布または反応型クロメート処理に
よる場合よりも、表面に付着したＣｏ、Ｎｉが脱離しに
くいので、Ｃｏ、Ｎｉの添加効果が十分に生かされる。
電解クロメート処理は、陰極電解処理によって、溶融亜
鉛めっき層の上に形成された酸化物層の表面にクロメー
ト皮膜を形成することができるものであればよく、ｐＨ
以外は特に限定されない。クロメート処理液のｐＨが、
２〜６であるとき、優れた耐黒変性および表面外観を得
ることができる。ｐＨが２未満では、エッチング力が強
すぎるので、金属亜鉛層（溶融亜鉛めっき皮膜）が溶解
し、その結果、その上に形成された酸化物層が脱離して
しまって、耐黒変性、外観均一性が低下する。一方、ｐ
Ｈが６を超えると、クロメート皮膜の生成速度が低下
し、または、緻密なクロメート皮膜が形成されにくく、
表面外観、耐食性が大きく低下する。従って、クロメー
ト処理液のｐＨは、２〜６の範囲内に限定すべきであ
る。

【００１９】電解クロメート処理によって形成されるク
ロメート皮膜が、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m²の
範囲内の付着量を有するとき、優れた耐黒変性および表
面外観を得ることができる。クロメート皮膜が、金属ク
ロム換算で５ｍｇ／m²未満の付着量を有するとき、耐食
性が低く、実用上十分な耐食性が得られない。一方、ク
ロメート皮膜が、金属クロム換算で８０ｍｇ／m²を超え
る付着量を有するとき、クロメート皮膜の干渉色が非常
に目立ち、外観均一性が大きく低下する。従って、クロ
メート皮膜の付着量は、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ
／m²の範囲内に限定すべきである。

【００２０】

【実施例】本発明の耐黒変性および表面外観に優れたク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法を
実施例によって、説明する。Ａｌ：０．１３％、Ｐｂ：
０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的不純物から
なる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量が９０ｇ／
m²の溶融亜鉛めっき鋼板を調製した。次いで、このよう
に調製した溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜の表面に、
熱処理条件等によって、金属換算で、本発明の範囲内の
５〜４０ｍｇ／m²の範囲内の量の亜鉛、アルミニウムの
酸化物からなる酸化物層を形成した。次いで、このよう
にその表面に酸化物層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板
に対して、下記の本発明の範囲内の条件で電解クロメー
ト処理を行った。

【００２１】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO₃ を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを本発明の
範囲内の２〜６とした電解クロメート浴に、硫酸Ｎｉお
よび／または硫酸Ｃｏを金属イオンとして最大１０ｇ／
ｌ添加した処理液を用いた。溶融亜鉛めっき鋼板を上記
電解クロメート浴中に浸漬し、溶融亜鉛めっき鋼板を陰
極として、５０℃の温度、電流密度１０Ａ／dm ² で電解
処理を行って、クロム付着量が本発明の範囲内である５
〜８０ｍｇ／m²の範囲内の電解クロメート処理溶融亜鉛
めっき鋼板のサンプルＮｏ．１〜１４を調製した。な
お、クロム付着量は通電時間を変化させることにより、
所望の付着量を得た。上述したように、電解クロメート
処理液中に硫酸塩として硫酸Ｎｉおよび／または硫酸Ｃ
ｏを添加した処理液を使用して、酸化物層の表面に、Ｎ
ｉおよび／またはＣｏおよびクロメートを含む層を形成
する方法をＡ処理法という。

【００２２】次いで、上述した、その表面に酸化物層が
形成された溶融亜鉛めっき鋼板に対して、Ｃｏおよび／
またはＮｉの硫酸塩をこれらの金属イオンとして最大１
０ｇ／ｌ添加したｐＨ３の水溶液による接液処理（スプ
レー処理を主とし、陰極電解も一部実施）を施して、酸
化物層の表面に、金属換算で、０．５〜２５ｍｇ／m²の
範囲内のＣｏおよび／またはＮｉの層を形成した。更
に、上述したＣｏおよび／またはＮｉの層および酸化物
層を有する溶融亜鉛めっき鋼板に対して、下記の本発明
の範囲内の条件で電解クロメート処理を行った。

【００２３】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO₃ を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを本発明の
範囲内の２〜６とした電解クロメート浴を用いた。溶融
亜鉛めっき鋼板を上記電解クロメート浴中に浸漬し、溶
融亜鉛めっき鋼板を陰極として、５０℃の温度、電流密
度１０Ａ／dm² で電解処理を行って、クロム付着量が本
発明の範囲内である５〜８０ｍｇ／m²の範囲内の電解ク
ロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板のサンプルＮｏ．１５
〜１９を調製した。なお、クロム付着量は通電時間を変
化させることにより、所望の付着量を得た。上述したよ
うに、酸化物層の表面にＣｏおよび／またはＮｉの層を
形成し、そして、更に、クロメート処理を施す方法をＢ
処理法という。

【００２４】次いで、比較のために、Ａｌ：０．１３
％、Ｐｂ：０．０１％を含有し、残部が亜鉛と不可避的
不純物からなる溶融亜鉛めっき浴によって、亜鉛付着量
が９０ｇ／m²の、上述した本発明の電解クロメート処理
溶融亜鉛めっき鋼板において使用したと同一の溶融亜鉛
めっき鋼板を調製した。次いで、溶融亜鉛めっき鋼板の
めっき皮膜の表面に、熱処理条件等によって、金属換算
で、表１に示す量のアルミニウムの酸化物からなる酸化
物層を形成した。次いで、このようにその表面に酸化物
層が形成された溶融亜鉛めっき鋼板に対して、下記条件
で電解クロメート処理を行った。

【００２５】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO₃ を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウム、および、硫酸Ｎｉおよび／または硫酸
Ｃｏを添加することにより、表１に示すｐＨ、金属イオ
ンとして添加した硫酸Ｎｉおよび／または硫酸Ｃｏの量
の、電解クロメート浴を用いた。溶融亜鉛めっき鋼板を
上記電解クロメート浴中に浸漬し、溶融亜鉛めっき鋼板
を陰極として、５０℃の温度、電流密度１０Ａ／dm² で
電解処理を行って、表１に示すクロム付着量を有する、
電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の比較用サンプ
ルＮｏ．１〜１１を、Ａ処理法によって調製した。な
お、クロム付着量は通電時間を変化させることにより、
所望の付着量を得た。

【００２６】次いで、上述した、その表面に酸化物層が
形成された溶融亜鉛めっき鋼板に対して、Ｃｏおよび／
またはＮｉの硫酸塩を添加したｐＨ３の水溶液による接
液処理（スプレー処理を主とし、陰極電解も一部実施）
を施して、酸化物層の表面に、表１に示すように、Ｃｏ
および／またはＮｉの層を形成した。更に、上述したＣ
ｏおよび／またはＮｉの層および酸化物層を有する溶融
亜鉛めっき鋼板に対して、下記の条件で電解クロメート
処理を行った。

【００２７】電解クロメート処理の条件は次の通りであ
った。即ち、電解クロメート処理液として、クロム成分
として CrO₃ を含み、６価のクロム酸を主成分とし、水
酸化ナトリウムを添加することにより、ｐＨを本発明の
範囲内の２〜６とした電解クロメート浴を用いた。溶融
亜鉛めっき鋼板を上記電解クロメート浴中に浸漬し、溶
融亜鉛めっき鋼板を陰極として、５０℃の温度、電流密
度１０Ａ／dm² で電解処理を行って、表１に示すクロム
付着量の電解クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の比較
用サンプルＮｏ．１２および１３を、Ｂ処理法によっ
て、調製した。なお、クロム付着量は通電時間を変化さ
せることにより、所望の付着量を得た。その結果を表１
に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】なお、溶融めっき皮膜の表面に形成される
酸化物の量は、オージェ電子分光法（ＡＥＳ）によって
測定した。標準サンプル（Al₂O₃)は、真空蒸着法にて作
製し、化学分析によってAl₂O₃ として存在するＡｌを定
量して用いた。標準サンプル(Al₂O₃) をAl₂O₃ として存
在するＡｌが無くなるまで、ＡＥＳによりスパッタし、
測定されるＡｌ強度が酸化物量に対応するとして、酸化
物量に対する検量線を作成した。試料測定では、試料を
深さ方向にスパッタリングし、Al₂O₃ としてのＡｌのピ
ークが観測されなくなるまでスパッタリングを継続し
て、検量線との比較からAl₂O₃ としての酸化物量を算出
した。

【００３０】上述した本発明および比較用のクロメート
処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐黒変性、表面外観および耐
食性を調査した。クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の
耐黒変性は、相対湿度９０％、温度５０℃の恒温恒湿環
境において、２４時間放置し、その後の外観で、下記の
基準に従って評価した。 ○目視観察により、黒変が認められない △目視観察により、若干黒変が観察される ×目視観察により、黒変が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の外観均一性は、下
記の基準に従って評価した。 ○目視観察により、不均一な部分が認められない △目視観察により、わずかに不均一な部分が認められる ×目視観察により、明らかに不均一な部分が認められる クロメート処理溶融亜鉛めっき鋼板の耐食性は、塩水噴
霧試験（ＪＩＳ Ｃ２５５０）を用い、４８時間後の白
錆発生面積によって下記の基準に従って評価した。 ○全く錆が発生しない △錆の発生面積が１０％以下である ×錆の発生面積が１０％を超える それ等の結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２から明らかなように、本発明の方法に
よって調製された本発明のクロメート処理溶融亜鉛めっ
き鋼板のサンプルＮｏ．１〜１９は、何れも、優れた耐
黒変性、表面外観および耐食性を有している。これに対
して、比較用サンプルＮｏ．１、４または６は、Ｃｏお
よび／またはＮｉの付着量が本発明の範囲外であること
に起因して耐黒変性が劣っていた。比較用サンプルＮ
ｏ．２は、アルミニウムの酸化物の量が、金属換算で、
５ｍｇ／m²未満であることに起因して、耐黒変性が劣っ
ていた。比較用サンプルＮｏ．３は、アルミニウムの酸
化物の量が、金属換算で、４０ｍｇ／m²を超えることに
起因して、耐黒変性および表面外観が劣っていた。比較
用サンプルＮｏ．５および７は、Ｃｏおよび／またはＮ
ｉの付着量が本発明の範囲外である３０ｍｇ／m²である
ことに起因して、耐食性が低下した。比較用サンプルＮ
ｏ．８または９は、ｐＨが本発明の範囲外であることに
起因して、耐黒変性または表面外観が劣っている。比較
用サンプルＮｏ．１０または１１は、クロム付着量が本
発明の範囲外であることに起因して、比較用サンプルＮ
ｏ．１０は耐食性が低く、そして、比較用サンプルＮ
ｏ．１１は表面外観が劣っていた。比較用サンプルＮ
ｏ．１２または１３は、Ｎｉ、Ｃｏ付着量が本発明の範
囲外であることに起因して、耐黒変性が劣っていた。

【００３３】

【発明の効果】本発明によると、耐黒変性に優れ、表面
外観の均一で美麗な、電解クロメート処理溶融亜鉛系め
っき鋼板およびその製造方法が提供され、工業上有用な
効果がもたらされる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
   鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属
   Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物
   層を有し、そして、前記酸化物層の表面に、金属換算で
   ０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／またはＮｉと、そ
   して、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m²のクロメート
   とを含むクロメート皮膜を有することを特徴とする、耐
   黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融
   亜鉛めっき鋼板。
2. 【請求項２】 溶融亜鉛めっき皮膜が形成された溶融亜
   鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき皮膜の表面に、金属
   Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含む酸化物
   層を有し、前記酸化物層の表面に、金属換算で０．５〜
   ２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／またはＮｉを含む皮膜を有
   し、そして、前記Ｃｏおよび／またはＮｉを含む皮膜の
   表面に、金属クロム換算で５〜８０ｍｇ／m²のクロメー
   トを含むクロメート皮膜を有することを特徴とする、耐
   黒変性および表面外観に優れた電解クロメート処理溶融
   亜鉛めっき鋼板。
3. 【請求項３】 鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶
   融亜鉛めっき鋼板を調製し、次いで、 前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面
   に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含
   む酸化物層を形成し、次いで前記酸化物層を有する前記
   溶融亜鉛めっき鋼板に、Ｃｏ塩および／またはＮｉ塩を
   含有する水溶液を使用して接液処理を施して、金属換算
   で０．５〜２５ｍｇ／m²のＣｏおよび／またはＮｉから
   なる皮膜を形成し、そして、次いで、 このようにその表面にＣｏおよび／またはＮｉからなる
   皮膜が形成された、前記酸化物層を有する前記溶融亜鉛
   めっき鋼板に、ｐＨが２〜６であるクロメート処理液を
   使用して電解クロメート処理を施すことからなることを
   特徴とする、耐黒変性および表面外観に優れた電解クロ
   メート処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
4. 【請求項４】 鋼板の表面に溶融亜鉛めっきを施して溶
   融亜鉛めっき鋼板を調製し、次いで、 前記溶融亜鉛めっき鋼板の溶融亜鉛めっき皮膜の表面
   に、金属Ａｌとして５〜４０ｍｇ／m²のＡｌ酸化物を含
   む酸化物層を形成し、次いで前記酸化物層を有する前記
   溶融亜鉛めっき鋼板に、Ｃｏ塩および／またはＮｉ塩を
   含有し、ｐＨが２〜６であるクロメート処理液を使用し
   て電解クロメート処理を施すことからなることを特徴と
   する、耐黒変性および表面外観に優れた電解クロメート
   処理溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。