JPH101586A - 溶融加工されたブレンド - Google Patents
溶融加工されたブレンドInfo
- Publication number
- JPH101586A JPH101586A JP9063793A JP6379397A JPH101586A JP H101586 A JPH101586 A JP H101586A JP 9063793 A JP9063793 A JP 9063793A JP 6379397 A JP6379397 A JP 6379397A JP H101586 A JPH101586 A JP H101586A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- blend
- melt
- polymer
- pts
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高いビニルアルコール含量のポリマーを溶融
加工して、高いビニルアルコール含量のポリマーのバリ
ア特性をほぼ維持しつつ有用な物品に加工するための手
段であり、さらにバリア特性を大きく損なうことなく、
改良された特性を有するフィルムおよび被覆を形成する
能力を向上させるものの提供。 【解決手段】 溶融加工されたブレンドであって、
（ａ） 【化１】 の構造の単位を少なくとも８０モル％含む第１のポリマ
ーの少なくとも１種をブレンド１００部あたり８０から
９８部、および（ｂ）２０から３５重量％のスチレンお
よび６５から８０重量％のブタジエンまたはイソプレン
とを含む混合物からアニオン重合によって調製されたブ
ロックコポリマーであって、水素化されており、さらに
１から５重量％のグラフトされた無水マレイン酸を含む
該ブロックコポリマーをブレンド１００部あたり２から
２０部含む、前記ブレンド。
加工して、高いビニルアルコール含量のポリマーのバリ
ア特性をほぼ維持しつつ有用な物品に加工するための手
段であり、さらにバリア特性を大きく損なうことなく、
改良された特性を有するフィルムおよび被覆を形成する
能力を向上させるものの提供。 【解決手段】 溶融加工されたブレンドであって、
（ａ） 【化１】 の構造の単位を少なくとも８０モル％含む第１のポリマ
ーの少なくとも１種をブレンド１００部あたり８０から
９８部、および（ｂ）２０から３５重量％のスチレンお
よび６５から８０重量％のブタジエンまたはイソプレン
とを含む混合物からアニオン重合によって調製されたブ
ロックコポリマーであって、水素化されており、さらに
１から５重量％のグラフトされた無水マレイン酸を含む
該ブロックコポリマーをブレンド１００部あたり２から
２０部含む、前記ブレンド。
Description
【０００１】本発明は、高割合のビニルアルコール単位
を有するポリマーと、ポリスチレンとポリジエンとの特
定の官能性、水素化ブロックコポリマーとの溶融加工さ
れたブレンドに関する。本発明はさらに、シート、フィ
ルム、射出成形物品、繊維および他の賦形された物品の
形態であるこれらのポリマーの溶融加工されたブレンド
に関する。
を有するポリマーと、ポリスチレンとポリジエンとの特
定の官能性、水素化ブロックコポリマーとの溶融加工さ
れたブレンドに関する。本発明はさらに、シート、フィ
ルム、射出成形物品、繊維および他の賦形された物品の
形態であるこれらのポリマーの溶融加工されたブレンド
に関する。
【０００２】すべての合成ポリマーは有用なガス透過を
有すると考えられる。たとえば、酸素、二酸化炭素、水
などの通過に対する抵抗性がある。ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯＨ）は以下の構造の単位から作られている。
有すると考えられる。たとえば、酸素、二酸化炭素、水
などの通過に対する抵抗性がある。ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯＨ）は以下の構造の単位から作られている。
【０００３】
【化２】
【０００４】ポリビニルアルコールは一般には酢酸ビニ
ルまたは関連するビニルエステルのホモポリマー全体を
加水分解することにより調製され、出発物質のポリマー
は以下の構造の単位から作られている。
ルまたは関連するビニルエステルのホモポリマー全体を
加水分解することにより調製され、出発物質のポリマー
は以下の構造の単位から作られている。
【０００５】
【化３】
【０００６】式中、Ｒは１から８個の炭素原子を有する
アルキル、好ましくはメチルであり、これは小さな分子
の通過に対して最も不透過性である。高い凝集エネルギ
ー密度と水酸基の極性のために、ＰＶＯＨはこのような
特性を示す。水酸基のネットワークの存在は、ＰＶＯＨ
ポリマーをガスに対して不透過性にするが、湿分に対し
て感受性を大きくするという付随的な効果も奏する。水
酸基の高い極性に起因する強い分子内相互作用は、ＰＶ
ＯＨの融点を分解温度付近まで上昇させる。その結果、
溶融は分解とともに起こる。分解は激しく、ＰＶＯＨ単
独では溶融押し出しも射出成形もすることができない。
アルキル、好ましくはメチルであり、これは小さな分子
の通過に対して最も不透過性である。高い凝集エネルギ
ー密度と水酸基の極性のために、ＰＶＯＨはこのような
特性を示す。水酸基のネットワークの存在は、ＰＶＯＨ
ポリマーをガスに対して不透過性にするが、湿分に対し
て感受性を大きくするという付随的な効果も奏する。水
酸基の高い極性に起因する強い分子内相互作用は、ＰＶ
ＯＨの融点を分解温度付近まで上昇させる。その結果、
溶融は分解とともに起こる。分解は激しく、ＰＶＯＨ単
独では溶融押し出しも射出成形もすることができない。
【０００７】近年のＡｍｉｃｉ，Ｌａ Ｆｌｅｕｒらの
米国特許第５，１８９，０９７号、第５，３７８，７５
８号、および第５，４５１，６３５号は、酸官能基を有
するモノオレフィンおよびジオレフィンポリマーをはじ
めとする官能化された添加剤の比較的少量が、ポリビニ
ルアルコールの溶融加工性に及ぼす予想外の効果につい
て開示している。これらの特許は２つの操作されたもの
ではない（ｎｏｎ−ｏｐｅｒａｔｉｖｅ）グラフトコポ
リマー、すなわちアクリル酸がポリプロピレンにグラフ
トしたものおよびスチレン／不飽和酸コポリマーがポリ
オレフィンへグラフトしたものを除いて、具体的なブロ
ックコポリマーおよびグラフトコポリマーを開示してい
ない。日本特許公開昭和５５−１５５０４２号は、エチ
レン／ブテンの酸官能基を有するコポリマーが、エチレ
ン−ビニルアルコールコポリマーを改質するために使用
することができることを開示する。この特許はポリスチ
レンブロックを含むものと含まないもののいずれのブロ
ックコポリマーについても、溶融加工が可能なポリビニ
ルアルコールブレンドの成分としての説明がない。
米国特許第５，１８９，０９７号、第５，３７８，７５
８号、および第５，４５１，６３５号は、酸官能基を有
するモノオレフィンおよびジオレフィンポリマーをはじ
めとする官能化された添加剤の比較的少量が、ポリビニ
ルアルコールの溶融加工性に及ぼす予想外の効果につい
て開示している。これらの特許は２つの操作されたもの
ではない（ｎｏｎ−ｏｐｅｒａｔｉｖｅ）グラフトコポ
リマー、すなわちアクリル酸がポリプロピレンにグラフ
トしたものおよびスチレン／不飽和酸コポリマーがポリ
オレフィンへグラフトしたものを除いて、具体的なブロ
ックコポリマーおよびグラフトコポリマーを開示してい
ない。日本特許公開昭和５５−１５５０４２号は、エチ
レン／ブテンの酸官能基を有するコポリマーが、エチレ
ン−ビニルアルコールコポリマーを改質するために使用
することができることを開示する。この特許はポリスチ
レンブロックを含むものと含まないもののいずれのブロ
ックコポリマーについても、溶融加工が可能なポリビニ
ルアルコールブレンドの成分としての説明がない。
【０００８】したがって、完全にまたは高い割合で加水
分解されたビニルエステルポリマーのような、高いビニ
ルアルコール含量のポリマーを溶融加工して、高いビニ
ルアルコール含量のポリマーのバリア特性をほぼ維持し
つつ有用な物品に加工するための手段であり、さらにバ
リア特性を大きく損なうことなく、改良された特性を有
するフィルムおよび被覆を形成する能力を向上させるも
のが求められていた。
分解されたビニルエステルポリマーのような、高いビニ
ルアルコール含量のポリマーを溶融加工して、高いビニ
ルアルコール含量のポリマーのバリア特性をほぼ維持し
つつ有用な物品に加工するための手段であり、さらにバ
リア特性を大きく損なうことなく、改良された特性を有
するフィルムおよび被覆を形成する能力を向上させるも
のが求められていた。
【０００９】我々は、ポリビニルアルコールを、特定の
ポリスチレンと共役ジエンから形成されたポリマー性の
ブロックであるポリジエンとの官能化された、水素化ブ
ロックコポリマーと溶融ブレンドするという、ポリビニ
ルアルコールの溶融加工のための新規な手段を見いだし
た。選択されたブロックコポリマーは他のプラスチック
において衝撃性改良剤として有用であるので、本発明は
ポリビニルアルコールをベースとした、強靭な溶融加工
されたブレンドを得るための異なる方法を提供するもの
である。すなわち、本発明は、溶融加工されたブレンド
であって、（ａ）
ポリスチレンと共役ジエンから形成されたポリマー性の
ブロックであるポリジエンとの官能化された、水素化ブ
ロックコポリマーと溶融ブレンドするという、ポリビニ
ルアルコールの溶融加工のための新規な手段を見いだし
た。選択されたブロックコポリマーは他のプラスチック
において衝撃性改良剤として有用であるので、本発明は
ポリビニルアルコールをベースとした、強靭な溶融加工
されたブレンドを得るための異なる方法を提供するもの
である。すなわち、本発明は、溶融加工されたブレンド
であって、（ａ）
【００１０】
【化４】
【００１１】の構造の単位を少なくとも８０モル％含む
第１のポリマーの少なくとも１種をブレンド１００部あ
たり８０から９８部、および（ｂ）２０から３５重量％
のスチレンおよび６５から８０重量％のブタジエンまた
はイソプレンとを含む混合物からアニオン重合によって
調製されたブロックコポリマーであって、水素化されて
おり、さらに１から５重量％のグラフトされた無水マレ
イン酸を含む該ブロックコポリマーをブレンド１００部
あたり２から２０部含む、前記ブレンドに関する。好ま
しくは第１のポリマーは少なくとも８８モル％の以下の
構造のビニルアルコール構造の単位を含む。
第１のポリマーの少なくとも１種をブレンド１００部あ
たり８０から９８部、および（ｂ）２０から３５重量％
のスチレンおよび６５から８０重量％のブタジエンまた
はイソプレンとを含む混合物からアニオン重合によって
調製されたブロックコポリマーであって、水素化されて
おり、さらに１から５重量％のグラフトされた無水マレ
イン酸を含む該ブロックコポリマーをブレンド１００部
あたり２から２０部含む、前記ブレンドに関する。好ま
しくは第１のポリマーは少なくとも８８モル％の以下の
構造のビニルアルコール構造の単位を含む。
【００１２】
【化５】
【００１３】より好ましくは第１のポリマーは少なくと
も９５モル％のビニルアルコール構造の単位を有し、最
も好ましくは９８％以上の該単位を含む。ビニルアルコ
ールコポリマー中の任意の単位は、好ましくはエチレン
または酢酸ビニルから誘導された単位である。好適な熱
可塑特性を有するためには、第１のポリマーの４％水溶
液の粘度が少なくとも４ｍＰａｓであることが好まし
い。第１のポリマー中には酢酸ナトリウムのような酢酸
イオンが少量しかないことが好ましい。ナトリウム含量
または一般的な塩の含量はＶａｒｉａｎ ＡＡ３００原
子吸光計または同様の装置で測定することができる。含
量は供給者から受け取る際に少なくすることができ、第
１のポリマーを洗浄することにより減少させることがで
きる。また、酢酸塩含量は米国特許第３，４２５，９７
９号に開示されているように、燐酸で処理して酢酸塩を
溶融加工中に排気される酢酸に変換することにより少な
くすることができる。好ましくは第１のポリマー中の酢
酸イオン含有量は０．８８％以下である。
も９５モル％のビニルアルコール構造の単位を有し、最
も好ましくは９８％以上の該単位を含む。ビニルアルコ
ールコポリマー中の任意の単位は、好ましくはエチレン
または酢酸ビニルから誘導された単位である。好適な熱
可塑特性を有するためには、第１のポリマーの４％水溶
液の粘度が少なくとも４ｍＰａｓであることが好まし
い。第１のポリマー中には酢酸ナトリウムのような酢酸
イオンが少量しかないことが好ましい。ナトリウム含量
または一般的な塩の含量はＶａｒｉａｎ ＡＡ３００原
子吸光計または同様の装置で測定することができる。含
量は供給者から受け取る際に少なくすることができ、第
１のポリマーを洗浄することにより減少させることがで
きる。また、酢酸塩含量は米国特許第３，４２５，９７
９号に開示されているように、燐酸で処理して酢酸塩を
溶融加工中に排気される酢酸に変換することにより少な
くすることができる。好ましくは第１のポリマー中の酢
酸イオン含有量は０．８８％以下である。
【００１４】グリセリンのような可塑剤を、ブレンド１
００部当たり１０重量部未満のような少量添加すること
が望ましい場合には、ヘンシェルミキサーやバンバリー
ミキサーのような手段により粉末をあらかじめ混合する
ことが、完全な混合を達成するために望ましい。グリセ
リンは得られる最終ブレンド物のガラス転移温度を低下
させる可能性があが、グリセリンは２つの成分のより良
好な混合を助け、ゲルの存在や長時間の溶融混合の必要
を回避することができる。しかし、可塑剤は使用しない
ことが好ましい。
００部当たり１０重量部未満のような少量添加すること
が望ましい場合には、ヘンシェルミキサーやバンバリー
ミキサーのような手段により粉末をあらかじめ混合する
ことが、完全な混合を達成するために望ましい。グリセ
リンは得られる最終ブレンド物のガラス転移温度を低下
させる可能性があが、グリセリンは２つの成分のより良
好な混合を助け、ゲルの存在や長時間の溶融混合の必要
を回避することができる。しかし、可塑剤は使用しない
ことが好ましい。
【００１５】２つのポリマーのブレンドは、細かく粉砕
されたポリマー粒子を乾燥混合し、次いで１軸または２
軸スクリュー押出機で溶融混合することにより最も都合
よく行うことができる。小スケールでの評価のために
は、溶融挙動と劣化を容易に観察することができるの
で、ミルロールをブレンドのために使用することができ
る。乾燥混合の工程において、少量の添加剤をブレンド
の物理特性を改良する目的で粒子の混合物に加えること
ができる。たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、静電防止剤、ポリエチレンワックスのようなスリッ
プ剤、着色剤、フィラーなどの１以上を加えることかで
きる。さらに約３％の水のような逃避性可塑剤（ｆｕｇ
ｉｔｉｖｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）を、ブレンドの
混合と加工を補助するために加えることができる。
されたポリマー粒子を乾燥混合し、次いで１軸または２
軸スクリュー押出機で溶融混合することにより最も都合
よく行うことができる。小スケールでの評価のために
は、溶融挙動と劣化を容易に観察することができるの
で、ミルロールをブレンドのために使用することができ
る。乾燥混合の工程において、少量の添加剤をブレンド
の物理特性を改良する目的で粒子の混合物に加えること
ができる。たとえば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤、静電防止剤、ポリエチレンワックスのようなスリッ
プ剤、着色剤、フィラーなどの１以上を加えることかで
きる。さらに約３％の水のような逃避性可塑剤（ｆｕｇ
ｉｔｉｖｅ ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）を、ブレンドの
混合と加工を補助するために加えることができる。
【００１６】本発明のブレンドは加工助剤で改質された
ビニルアルコール単位を含むポリマーと考えることがで
きる。なぜなら、官能化されたブロックコポリマー添加
剤はポリビニルアルコールを熱分解の傾向を低下して溶
融加工することができ、溶融加工可能な物品またはペレ
ットのような溶融加工可能な中間体の形成を助けるから
である。
ビニルアルコール単位を含むポリマーと考えることがで
きる。なぜなら、官能化されたブロックコポリマー添加
剤はポリビニルアルコールを熱分解の傾向を低下して溶
融加工することができ、溶融加工可能な物品またはペレ
ットのような溶融加工可能な中間体の形成を助けるから
である。
【００１７】上記の溶融加工されたブレンドのすべて
は、多くの用途に有用である。ビニルアルコールポリマ
ーが水溶性の場合には、ブレンドから得られるフィルム
は水中で壊れ、容易に廃棄することができる。フィルム
形状のそのようなブレンドは水中で使用される毒性、腐
食性、または皮膚刺激性を有する薬剤、たとえばスプレ
ーされて使用される農薬のようなものの容器として有用
である。吹込成形フィルムのようなフィルム形状のブレ
ンドは包装用、特に食品包装用の高ガスバリア性フィル
ムとして有用である。ブレンドから得られるフィルムは
基体の上にラミネートされ、食料または飲料の容器また
は包装用のバリア構造を形成することができる。フィル
ムおよびボトルのような容器の形態のブレンドは酸素の
ようなガスを除去するために、または二酸化炭素のよう
なガスを保持するために使用することができる。改良さ
れた熱変形特性を有するフィルムは高温物の包装、減菌
可能なまたは殺菌可能な容器包装に有用である。ブレン
ドまたはラミネートは透明さと長期間の不活性雰囲気を
保持することが望まれる博物館や他のガラス容器にも有
用である。ブレンドはまた医療用洗濯物バックや紙とフ
ィルムのラミネートにも有用である。本発明のブレンド
は有用な繊維を形成するためにも使用される。ブレンド
は溶融物または溶剤膨潤ゲルから加工されることができ
る。溶融加工可能なブレンドは適当な型を通過してフィ
ラメントを形成し、これは次いで種々の太さのシングル
またはマルチストランドファイバーにすることができ
る。繊維は次いでさらに適当な製品、たとえば包装材
料、紙おむつなどの水溶性の処分可能な衣類などに加工
することができる。繊維は形成後にポリビニルアルコー
ルを不溶化する薬剤で後処理することができ、得られる
繊維は水に不溶で高湿分含有可能な物品に加工すること
ができる。さらに、ポリマーは固体状態で紡糸する事が
でき、固体状態で繊維が配向され、非常に大きな引っ張
り弾性率を有する繊維を得ることができる。
は、多くの用途に有用である。ビニルアルコールポリマ
ーが水溶性の場合には、ブレンドから得られるフィルム
は水中で壊れ、容易に廃棄することができる。フィルム
形状のそのようなブレンドは水中で使用される毒性、腐
食性、または皮膚刺激性を有する薬剤、たとえばスプレ
ーされて使用される農薬のようなものの容器として有用
である。吹込成形フィルムのようなフィルム形状のブレ
ンドは包装用、特に食品包装用の高ガスバリア性フィル
ムとして有用である。ブレンドから得られるフィルムは
基体の上にラミネートされ、食料または飲料の容器また
は包装用のバリア構造を形成することができる。フィル
ムおよびボトルのような容器の形態のブレンドは酸素の
ようなガスを除去するために、または二酸化炭素のよう
なガスを保持するために使用することができる。改良さ
れた熱変形特性を有するフィルムは高温物の包装、減菌
可能なまたは殺菌可能な容器包装に有用である。ブレン
ドまたはラミネートは透明さと長期間の不活性雰囲気を
保持することが望まれる博物館や他のガラス容器にも有
用である。ブレンドはまた医療用洗濯物バックや紙とフ
ィルムのラミネートにも有用である。本発明のブレンド
は有用な繊維を形成するためにも使用される。ブレンド
は溶融物または溶剤膨潤ゲルから加工されることができ
る。溶融加工可能なブレンドは適当な型を通過してフィ
ラメントを形成し、これは次いで種々の太さのシングル
またはマルチストランドファイバーにすることができ
る。繊維は次いでさらに適当な製品、たとえば包装材
料、紙おむつなどの水溶性の処分可能な衣類などに加工
することができる。繊維は形成後にポリビニルアルコー
ルを不溶化する薬剤で後処理することができ、得られる
繊維は水に不溶で高湿分含有可能な物品に加工すること
ができる。さらに、ポリマーは固体状態で紡糸する事が
でき、固体状態で繊維が配向され、非常に大きな引っ張
り弾性率を有する繊維を得ることができる。
【００１８】本発明のブレンドから得られるフィルムは
ラミネート、共押出、または共射出成形により、透明
度、強靭さおよびバリア特性の良好な組み合わせを有す
るラミネート構造を形成する。たとえば、ブレンドはポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタ
クリレート、ポリ塩化ビニル、またはポリカーボネート
と共押出され、層間の接着が良好な連続ラミネートフィ
ルムを形成することができる。ＰＥＴとの共押出フィル
ムは剥離することなく有用な物品に熱成形することがで
きる。多層ラミネートも形成することができる。ブレン
ドは有用な物品に射出成形することもできる。射出成形
前の押出配合において適当な溶融が得られるように、添
加量が６部以下の場合においては、ポリエチレンワック
スのような外部潤滑剤の使用はさけることが好ましく、
ミル混合またはカレンダー配合物について示されるより
も少ない量で使用されることが好ましい。
ラミネート、共押出、または共射出成形により、透明
度、強靭さおよびバリア特性の良好な組み合わせを有す
るラミネート構造を形成する。たとえば、ブレンドはポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメチルメタ
クリレート、ポリ塩化ビニル、またはポリカーボネート
と共押出され、層間の接着が良好な連続ラミネートフィ
ルムを形成することができる。ＰＥＴとの共押出フィル
ムは剥離することなく有用な物品に熱成形することがで
きる。多層ラミネートも形成することができる。ブレン
ドは有用な物品に射出成形することもできる。射出成形
前の押出配合において適当な溶融が得られるように、添
加量が６部以下の場合においては、ポリエチレンワック
スのような外部潤滑剤の使用はさけることが好ましく、
ミル混合またはカレンダー配合物について示されるより
も少ない量で使用されることが好ましい。
【００１９】ブレンドはカレンダー成形、プロファイル
押出（ｐｒｏｆｉｌｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、発泡押
出、吹込押出によりフィルムまたは厚物物品を得るため
に有用である。
押出（ｐｒｏｆｉｌｅ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、発泡押
出、吹込押出によりフィルムまたは厚物物品を得るため
に有用である。
【００２０】実施例 以下のポリビニルアルコールが使用された。粘度測定は
ＤＩＮ５２５６２およびＤＩＮ５３０１２の細管粘度計
を使用してＤＩＮ１３４２により行った。 商標名：Ｍｏｗｉｏｌ 品番 ０１０−９８ 供給者：ヘキスト、 ＰＶＯＨ％ ９８、 ４％粘度 ７．７ｍＰａｓ、 融点 ２２６℃
ＤＩＮ５２５６２およびＤＩＮ５３０１２の細管粘度計
を使用してＤＩＮ１３４２により行った。 商標名：Ｍｏｗｉｏｌ 品番 ０１０−９８ 供給者：ヘキスト、 ＰＶＯＨ％ ９８、 ４％粘度 ７．７ｍＰａｓ、 融点 ２２６℃
【００２１】使用した添加剤は以下の通り。 添加剤Ａ：ブタジエンとスチレン（スチレン含有量２８
％）のトリブロック水素化アニオン重合ポリマーに２％
の無水マレイン酸がグラフトされたもの。 添加剤Ｂ：ブタジエンとスチレン（スチレン含有量３２
％）のトリブロック水素化アニオン重合ポリマー。無水
マレイン酸のグラフトはない。 添加剤Ｃ：ブタジエン／スチレン ９５／５ゴム（ジビ
ニルベンゼン１％）／／メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート／メタクリル酸（６０／３０／１０）のコ
ア／シェルポリマー（７０／／３０）。米国特許第５，
１６４，４３４号に開示される方法でヒンダードフェノ
ール酸化防止剤混合物により安定化された。この添加剤
は本発明の範囲外のものである。これは米国特許第５，
４５１，６３５号と許可された米国出願第０８／２３
２，８９２号に教示されている。 ワックスＤ：ポリエチレンワックス
％）のトリブロック水素化アニオン重合ポリマーに２％
の無水マレイン酸がグラフトされたもの。 添加剤Ｂ：ブタジエンとスチレン（スチレン含有量３２
％）のトリブロック水素化アニオン重合ポリマー。無水
マレイン酸のグラフトはない。 添加剤Ｃ：ブタジエン／スチレン ９５／５ゴム（ジビ
ニルベンゼン１％）／／メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート／メタクリル酸（６０／３０／１０）のコ
ア／シェルポリマー（７０／／３０）。米国特許第５，
１６４，４３４号に開示される方法でヒンダードフェノ
ール酸化防止剤混合物により安定化された。この添加剤
は本発明の範囲外のものである。これは米国特許第５，
４５１，６３５号と許可された米国出願第０８／２３
２，８９２号に教示されている。 ワックスＤ：ポリエチレンワックス
【００２２】試験方法：配合物を２本ロールで混合し、
溶融状態、分散状態、色および粘着状態を観察した。加
工したシートを回収した後、サンプルを圧縮成型し、色
と溶融の程度を比較した。ＰＶＯＨと添加剤の乾燥ブレ
ンドを直接混合した。条件はＰＶＯＨ１００ｇ、添加剤
２．０ｇ、ワックスＦ０．５ｇを前部ローラー２３５
℃、後部ローラー２２５℃で２分混合した。前部ローラ
ー速度は２６ｒｐｍ、ローラークリアランスは０．２ｍ
ｍ、前部ミルと後部ミルとのスピード比であるフリクシ
ョンは１．３であった。ローラークリアランス０．２ｍ
ｍにおいて満足な結果を示したいくつかの物質について
は、より広いギャップ（０．５ｍｍ）で加工容易性をさ
らに評価した。溶融した場合には回収されたフィルムの
サンプルをさらに２５０ｋＰａ／ｃｍ2で、２３５℃、
次いで２分間は加熱しないで圧縮成型した。
溶融状態、分散状態、色および粘着状態を観察した。加
工したシートを回収した後、サンプルを圧縮成型し、色
と溶融の程度を比較した。ＰＶＯＨと添加剤の乾燥ブレ
ンドを直接混合した。条件はＰＶＯＨ１００ｇ、添加剤
２．０ｇ、ワックスＦ０．５ｇを前部ローラー２３５
℃、後部ローラー２２５℃で２分混合した。前部ローラ
ー速度は２６ｒｐｍ、ローラークリアランスは０．２ｍ
ｍ、前部ミルと後部ミルとのスピード比であるフリクシ
ョンは１．３であった。ローラークリアランス０．２ｍ
ｍにおいて満足な結果を示したいくつかの物質について
は、より広いギャップ（０．５ｍｍ）で加工容易性をさ
らに評価した。溶融した場合には回収されたフィルムの
サンプルをさらに２５０ｋＰａ／ｃｍ2で、２３５℃、
次いで２分間は加熱しないで圧縮成型した。
【００２３】実施例１−３ 本実施例は無水マレイン酸トリブロックコポリマーの、
ＰＶＯＨの溶融加工における能力と無水マレイン酸を含
まない類似のブロックコポリマーとの不良な挙動、およ
び添加剤Ｄのすぐれた挙動を示す。これは均一溶融（ｍ
ｅｌｔ ｆｕｓｉｏｎ）を示すことがすでに示されてい
る。実施例４は添加剤を含まないＰＶＯＨに関する比較
例である。
ＰＶＯＨの溶融加工における能力と無水マレイン酸を含
まない類似のブロックコポリマーとの不良な挙動、およ
び添加剤Ｄのすぐれた挙動を示す。これは均一溶融（ｍ
ｅｌｔ ｆｕｓｉｏｎ）を示すことがすでに示されてい
る。実施例４は添加剤を含まないＰＶＯＨに関する比較
例である。
【００２４】
【表１】
フロントページの続き (72)発明者 チエリー・クリスチャン・クロード・ディ アス フランス、ロックフォルト・レ・ピン 06330、シャーミン・ド・ピュイ、シデッ クス 115 (72)発明者 カルロス・アルフォンソ・クルーズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州18966、 ホールランド、マリオン・コート 463
Claims (1)
- 【請求項１】 溶融加工されたブレンドであって、
（ａ） 【化１】 の構造の単位を少なくとも８０モル％含む第１のポリマ
ーの少なくとも１種をブレンド１００部あたり８０から
９８部、および（ｂ）２０から３５重量％のスチレンお
よび６５から８０重量％のブタジエンまたはイソプレン
とを含む混合物からアニオン重合によって調製されたブ
ロックコポリマーであって、水素化されており、さらに
１から５重量％のグラフトされた無水マレイン酸を含む
該ブロックコポリマーをブレンド１００部あたり２から
２０部含む、前記ブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9602632A FR2745581A1 (fr) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | Melange mis en oeuvre a l'etat fondu contenant un poly (alcool vinylique) destine notamment a l'obtention d'objets moules |
| FR9602632 | 1996-03-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101586A true JPH101586A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=9489779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9063793A Withdrawn JPH101586A (ja) | 1996-03-01 | 1997-03-03 | 溶融加工されたブレンド |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0792915B1 (ja) |
| JP (1) | JPH101586A (ja) |
| KR (1) | KR970065629A (ja) |
| CA (1) | CA2198427A1 (ja) |
| DE (1) | DE69700930T2 (ja) |
| FR (1) | FR2745581A1 (ja) |
| TW (1) | TW339350B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019244819A1 (ja) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、偏光フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
| WO2019244824A1 (ja) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6385022B1 (en) * | 1999-06-03 | 2002-05-07 | General Electric Company | Method and apparatus for deriving power system data from configurable source points |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55155042A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polymer composition |
| JPS6077976A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 樹脂メツキ製品 |
| CA2051797A1 (en) * | 1990-09-24 | 1992-03-25 | Sally A. Kline | Thermoplastic, coupled barrier composites |
| US5378759A (en) * | 1992-04-23 | 1995-01-03 | Rohm And Haas Company | Polymer blends |
-
1996
- 1996-03-01 FR FR9602632A patent/FR2745581A1/fr not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-02-20 TW TW086101998A patent/TW339350B/zh active
- 1997-02-25 CA CA002198427A patent/CA2198427A1/en not_active Abandoned
- 1997-02-25 DE DE69700930T patent/DE69700930T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-25 EP EP97301233A patent/EP0792915B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-28 KR KR1019970006784A patent/KR970065629A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-03-03 JP JP9063793A patent/JPH101586A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019244819A1 (ja) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、偏光フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
| WO2019244824A1 (ja) * | 2018-06-20 | 2019-12-26 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
| JP6629495B1 (ja) * | 2018-06-20 | 2020-01-15 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、偏光フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
| JP6629496B1 (ja) * | 2018-06-20 | 2020-01-15 | 株式会社クラレ | ポリビニルアルコールフィルム、延伸フィルム、及びポリビニルアルコールフィルムの製造方法 |
| CN112334535A (zh) * | 2018-06-20 | 2021-02-05 | 株式会社可乐丽 | 聚乙烯醇膜、拉伸膜和聚乙烯醇膜的制造方法 |
| CN112334536A (zh) * | 2018-06-20 | 2021-02-05 | 株式会社可乐丽 | 聚乙烯醇膜、拉伸膜、偏振膜、和聚乙烯醇膜的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0792915A1 (en) | 1997-09-03 |
| CA2198427A1 (en) | 1997-09-01 |
| TW339350B (en) | 1998-09-01 |
| EP0792915B1 (en) | 1999-12-15 |
| DE69700930D1 (de) | 2000-01-20 |
| FR2745581A1 (fr) | 1997-09-05 |
| KR970065629A (ko) | 1997-10-13 |
| DE69700930T2 (de) | 2000-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3078663B2 (ja) | 塩化ビニリデン組成物及び該組成物から製造するフィルム | |
| CZ216292A3 (en) | Multilayer foil with enhanced barrier effect for gases and process for producing such foil | |
| CA2102365A1 (en) | Lldpe composite film free of melt fracture | |
| JP3665085B2 (ja) | エチレン−ビニルアルコール系共重合体層を含む構造体 | |
| JP2003238757A (ja) | ガスバリア性熱可塑性重合体組成物 | |
| JPH08239537A (ja) | 熱可塑性フッ素系樹脂組成物、及びそれから製造された成形品 | |
| JPH101586A (ja) | 溶融加工されたブレンド | |
| US6432552B1 (en) | Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and laminate | |
| EP0708144B1 (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| EP0792916B1 (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| US5744546A (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| US5605960A (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| JP2002046238A (ja) | ポリプロピレン系多層フィルム | |
| JPH09272719A (ja) | ポリビニルアルコール系熱溶融性樹脂組成物 | |
| US5753752A (en) | Melt-processed blends containing poly(vinyl alcohol) | |
| JPH09302109A (ja) | 電池用熱収縮性チューブ | |
| JPH0322901B2 (ja) | ||
| JPH08253655A (ja) | 電池用熱収縮性チューブ | |
| JPS5913537B2 (ja) | ネツカソセイジユシソセイブツ | |
| JP2588688B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2555266B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP3253385B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR100326587B1 (ko) | 산소차단성수지조성물및그의성형품 | |
| JPH07316367A (ja) | 生分解性樹脂組成物 | |
| JPH08217934A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040511 |