JPH10158430A

JPH10158430A - ミクロセル含浸複合体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10158430A
Application number: JP33905396A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Matsuse; 貴裕松瀬; Shinichi Toyosawa; 真一豊澤
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1996-12-04
Filing date: 1996-12-04
Publication date: 1998-06-16

Abstract

(57)【要約】【解決手段】シンジオタクティックポリ（ビニル系芳
香族炭化水素）ブロック１〜８０重量％とゴム状エラス
トマーブロック９９〜２０重量％とからなるブロック共
重合体に低分子材料を混合して得られるブロック共重合
体組成物より上記低分子材料を除去することによって得
られ、骨格の平均径が１０μｍ以下、セルの平均径が８
０μｍ以下の三次元連続網状骨格から構成されるミクロ
多孔質体に常温で液体又は固体の機能性材料を内蔵させ
てなることを特徴とするミクロセル含浸複合体。【効果】本発明のミクロセル含浸複合体は、室温で液
状又は固体の機能性材料を保持性よく内蔵できると共
に、機能性材料の徐放性に優れ、様々な用途分野に応用
が可能である。また、本発明のミクロセル含浸複合体の
製造方法によれば、かかるミクロセル含浸複合体を容易
かつ確実に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インキ、接着剤、
芳香剤、薬効成分等の機能性材料をミクロで均一な三次
元連続網状骨格内に内蔵させて、これらの物質の滲みだ
しや徐放性を利用するミクロセル含浸複合体及びその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
通り、一般的な多孔質材料は、ポリウレタンフォームや
プラスチックフォーム、更にスポンジに代表されるよう
に、反応時の気泡生成や発泡剤の投入、窒素ガスや炭酸
ガスの注入及び機械的撹拌によって材料を発泡させるこ
とによって製造されている。

【０００３】しかしながら、このような方法は、製法的
には簡単であるが、発泡によって得られるセル（気泡）
がかなり大きく、ミクロなセルを得ることは困難であ
る。

【０００４】このため、例えばインキ、薬効成分等の機
能性材料を従来の多孔質材料に含浸させて、これらの機
能性材料を徐々に滲みだしや放散させようとする場合に
は、セルが大きく保持性が不十分であるため、徐放性を
期待できないものであった。

【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、種々の機能性材料を多量に内蔵することができると
共に、内蔵した機能性材料を徐々に放出することができ
る保持性及び徐放性に優れたミクロセル含浸複合体及び
その製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、シンジオタクティックポリ（ビニル系芳香族炭化
水素）ブロック１〜８０％（重量％、以下同じ）とゴム
状エラストマーブロック９９〜２０％とからなるブロッ
ク共重合体に低分子材料を混合してブロック共重合体組
成物を得、次いでこの組成物から低分子材料を除去した
後、この低分子材料が除去された空隙に常温で液体又は
固体の機能性材料を充容させることにより、上記ブロッ
ク共重合体から形成され、骨格の平均径が１０μｍ以
下、セルの平均径が８０μｍ以下の三次元連続網状骨格
から構成されるミクロ多孔質体に常温で液体又は固体の
機能性材料を内蔵したミクロセル含浸複合体が得られる
こと、この三次元連続網状骨格のセルが非常に密でかつ
均一であり、このため内蔵した機能性材料の保持性に優
れると共に、徐放性に優れ、この特性を利用して機能性
材料としてインキ、薬剤、芳香成分等の広範囲のものを
選択することにより、印字部材、薬用被覆剤、芳香剤等
として徐放性に優れた複合体が得られることを見い出
し、本発明をなすに至ったものである。

【０００７】従って、本発明は、（Ａ）シンジオタクテ
ィックポリ（ビニル系芳香族炭化水素）ブロック１〜８
０％とゴム状エラストマーブロック９９〜２０％とから
なるブロック共重合体に低分子材料を混合して得られる
ブロック共重合体組成物より上記低分子材料を除去する
ことによって得られ、骨格の平均径が１０μｍ以下、セ
ルの平均径が８０μｍ以下の三次元連続網状骨格から構
成されるミクロ多孔質体に常温で液体又は固体の機能性
材料を内蔵させてなることを特徴とするミクロセル含浸
複合体、及び（Ｂ）シンジオタクティックポリ（ビニル
系芳香族炭化水素）ブロック１〜８０％とゴム状エラス
トマーブロック９９〜２０％とからなるブロック共重合
体に低分子材料を混合してブロック共重合体組成物を
得、次いでこの組成物から低分子材料を除去した後、こ
の低分子材料が除去された空隙に常温で液体又は固体の
機能性材料を充容させることを特徴とするミクロセル含
浸複合体の製造方法を提供する。

【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明のミクロセル含浸複合体は、上述したように
三次元連続網状骨格から構成されるミクロ多孔質体に常
温で液体又は固体の機能性材料を内蔵させたものであ
る。

【０００９】このミクロ多孔質体は、内部連通空間を有
する三次元連続網状骨格構造であり、この三次元連続網
状骨格構造がシンジオタクティックポリ（ビニル系芳香
族炭化水素）ブロックとゴム状エラストマーブロックと
からなるブロック共重合体により形成されたものであ
る。

【００１０】本発明で用いられるポリ（ビニル系芳香族
炭化水素）としては、シンジオタクティック立体化学構
造を有するスチレン系ポリマーが好適であり、これはＣ
−Ｃ結合からなる主鎖に対し、フェニル基が側鎖として
反対位置に交互に結合しているものである。なお、立体
規則度は、カーボン同位体を用いる核磁気共鳴法（¹³Ｃ
−ＮＭＲ法）によって定量される。¹³Ｃ−ＮＭＲ法によ
って定量された立体規則度は、互いに連続的に結合する
構造単位、即ち２個の構造単位が互いに結合しているジ
アド（ｄｉａｄ）、３個の構造単位が互いに結合してい
るトリアド（ｔｒｉａｄ）、５個の構造単位が互いに結
合しているペンタド（ｐｅｎｔａｄ）の割合によって示
される。

【００１１】シンジオタクティック構造を有するスチレ
ン系ポリマーとしては、ポリスチレン、ポリアルキルス
チレン、ポリハロゲン化スチレン、ポリハロゲン化アル
キルスチレン、ポリアルコキシスチレン、ポリビニルベ
ンゾエート、これらの水素化ポリマー、これらの混合
物、上記ポリマーを主成分とする共重合体などが挙げら
れ、上記¹³Ｃ−ＮＭＲ法によって測定されたシンジオ立
体規則性が、少なくとも７５％、より好ましくは少なく
とも８５％のラセミジアドの割合を有するか、又は少な
くとも３０％、より好ましくは少なくとも５０％のラセ
ミペンタドの割合を有することが好ましい。

【００１２】なお、上記ポリアルキルスチレンとして
は、ポリメチルスチレン、ポリエチルスチレン、ポリイ
ソプロピルスチレン、ポリｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ポリフェニルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリビ
ニルスチレンなどが例示される。また、ポリハロゲン化
スチレンとしては、ポリクロロスチレン、ポリブロモス
チレン、ポリフルオロスチレンなどが例示され、ポリハ
ロゲン化アルキルスチレンとしては、ポリクロロメチル
スチレンなどが例示され、ポリアルコキシスチレンとし
ては、ポリメトキシスチレン、ポリエトキシスチレンな
どが例示される。

【００１３】上記スチレン系ポリマーとしては、特に、
ポリスチレン、ポリｐ−メチルスチレン、ポリｍ−メチ
ルスチレン、ポリｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ポリ
ｐ−クロロスチレン、ポリｍ−クロロスチレン、ポリｐ
−フルオロスチレン、水素化ポリスチレン及びこれらの
構造単位を含むコポリマーが好ましいものとして挙げら
れる。上記シンジオタクティックポリスチレンを得るた
めに用いられる好適なモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、これらの混合
物などが挙げられ、これらのスチレン系モノマーを重合
することによって得られるシンジオタクティックポリス
チレンがより好ましい。

【００１４】本発明に用いられるスチレン系ポリマーの
分子量は特に制限されないが、好ましくは重量平均分子
量が１，０００〜１，０００，０００、より好ましくは
５，０００〜５００，０００である。なお、スチレン系
ポリマーの分子量の広さを表す分子量分布も特に制限は
なく、広くてもよい。スチレン系ポリマーの重量平均分
子量が１，０００より低いと、得られる組成物が熱的及
び機械的特性に劣るため好ましくない。

【００１５】また、スチレン系ポリマーの融点は１５０
℃以上、より好ましくは２００℃以上とすることが、ブ
ロック共重合体が高温用途に有効に使用される点から好
ましい。

【００１６】シンジオタクティック構造を有するスチレ
ン系ポリマーは公知の方法によって製造し得、例えば、
所望のスチレン系ポリマーを得るのに対応するスチレン
系モノマーを適当な溶剤の存在下に、チタン化合物及び
水とトリアルキルアルミニウムとの縮合物を含む触媒を
用いて重合する方法（特開昭６２−１８７７０８号公
報）を採用し得る。また、特開平１−４６９１２号公報
記載の方法に従って、ポリハロゲン化アルキルスチレン
及びその水素化物を製造することもできる。

【００１７】一方、ゴム状エラストマーブロックは、共
役ジエン／ビニル系芳香族ブロック又はジエン系エラス
トマーやこれらの水添化物が好ましい。具体的には、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ス
チレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。この場
合、これら共重合体としては、ランダムスチレン−ブタ
ジエン共重合体、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）スチレ
ン−ブタジエン共重合体、マイクロブロックスチレン−
ブタジエン共重合体、ランダムスチレン−イソプレン共
重合体、テーパード（ｔａｐｅｒｅｄ）スチレン−イソ
プレン共重合体、ランダムスチレン−ブタジエン−イソ
プレン共重合体などを含む。

【００１８】これらの中では、ランダムスチレン−ブタ
ジエン共重合体、テーパードスチレン−ブタジエン共重
合体、カリウムタイプのランダム化剤を用いて得られる
マイクロブロックスチレン−ブタジエン共重合体が好ま
しい。

【００１９】なお、ゴム状エラストマーブロックは、ジ
エンモノマーに由来する単位中のビニル量又は３，４−
イソプレン量は２０％以下であることが好ましい。ま
た、スチレン共重合体の場合、共重合体中のスチレン部
分の含有量は１〜５０％、特に１〜４０％であることが
低分子材料のブリードや組成物の強度などの点から好ま
しい。

【００２０】本発明において、ブロック共重合体は、上
記シンジオタクティックポリ（ビニル系芳香族炭化水
素）ブロックとゴム状エラストマーブロックとからなる
が、その比率は前者が１〜８０％、特に１０〜５０％、
後者が９９〜２０％、特に９０〜５０％である。シンジ
オタクティックポリ（ビニル系芳香族炭化水素）ブロッ
クが少なすぎると耐熱性に劣り、多すぎると流動性が低
下して成形性に劣る場合が生じる。

【００２１】なお、上記ブロック共重合体は、片末端又
は両末端にシンジオタクティックポリ（ビニル系芳香族
炭化水素）ブロックを有することが好ましい。該ブロッ
クが末端でないと組成物の強度、伸びが低下するおそれ
がある。

【００２２】また、上記ブロック共重合体の重量平均分
子量は、１００，０００〜３００，０００であることが
好ましい。

【００２３】本発明にかかるブロック共重合体は、例え
ば水酸基、カルボキシル基などの親水基や、ニトロ基等
の親油基をつけて変性し、その特性を変えることも用途
によっては有効である。

【００２４】なお、本発明においては、上記ブロック共
重合体以外の重合体を上記ブロック共重合体と混合して
用いてもよく、このような重合体としては、例えば、ポ
リブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共重合体
とのブロック共重合体を水添して得られるポリエチレン
とエチレン−スチレンランダム共重合体、ポリブタジエ
ンとポリスチレンとのブロック共重合体、或いはポリブ
タジエンとポリスチレンとのブロック共重合体を水添し
て得られるポリエチレンとポリスチレンとのブロック共
重合体等を挙げることができ、上記ブロック共重合体１
００重量部に対して１００〜１，５００重量部の範囲で
使用することができる。

【００２５】一方、上記ブロック共重合体に添加、保持
される低分子材料は、固体でも液体でもよく、用途に応
じて種々のものが使用可能であるが、特に数平均分子量
が２０，０００未満、好ましくは１０，０００以下、更
に好ましくは５，０００以下の低分子材料が好適に用い
られる。具体的には、下記のものを例示することができ
る。

【００２６】軟化剤：鉱物油系、植物油系、合成系な
どの各種ゴム用、或いは樹脂用軟化剤。鉱物油系として
は、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等の
プロセス油などが用いられ、またシリコーンオイルも好
適に用いられる。植物油としては、ひまし油、綿実油、
あまに油、菜種油、大豆油、パーム油、やし油、落花生
油、木ろう、パインオイル、オリーブ油など。可塑剤：フタル酸エステル、フタル酸混基エステル、
脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸
エステル、リン酸エステル、ステアリン酸エステル等の
各種エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、その他プラ
スチック用可塑剤、又はフタレート系、アジペート系、
セバケート系、フォスフェート系、ポリエーテル系、ポ
リエステル系などのＮＢＲ用可塑剤。粘着付与剤：クマロン樹脂、クマロン−インデン樹
脂、フェノールテルピン樹脂、石油系炭化水素、ロジン
誘導体等の各種粘着付与剤（タッキファイヤー）。オリゴマー：クラウンエーテル、含フッ素オリゴマ
ー、ポリブテン、キシレン樹脂、塩化ゴム、ポリエチレ
ンワックス、石油樹脂、ロジンエステルゴム、ポリアル
キレングリコールジアクリレート、液状ゴム（ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リロニトリルゴム、ポリクロロプレン等）、シリコーン
系オリゴマー、ポリ−α−オレフィン等の各種オリゴマ
ー。滑剤：パラフィン、ワックス等の炭化水素系滑剤、高
級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミ
ド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑
剤、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコ
ールエステル、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリ
グリコール、ポリグリセロール等のアルコール系滑剤、
金属石鹸、混合系滑剤等の各種滑剤。

【００２７】その他、ラテックス、エマルジョン、液
晶、歴青組成物、粘土、天然のデンプン、糖、更に無機
系のシリコンオイル、フォスファゼン等も使用すること
ができる。更に、牛油、豚油、馬油等の動物油、鳥油、
炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アルコール系、フ
ェノール系、エーテル系、アセタール系、ケトン系脂肪
酸系、エステル系、窒素化合物系、硫黄化合物系等の有
機溶剤、あるいは種々の薬効成分、土壌改良剤、肥料
類、石油類、水、水溶液なども用いることができる。

【００２８】上記ブロック共重合体に対する低分子材料
の割合は、ブロック共重合体１００部（重量部、以下同
じ）に対し低分子材料を約３０部以上、好ましくは３０
〜１，０００部、より好ましくは３０〜８００部の配合
量とすることが好適である。低分子材料が少なすぎると
組成物中に三次元連続網状骨格が得られないおそれがあ
る。多すぎると低分子材料がブリードするという不利が
生じるおそれがある。

【００２９】本発明にかかるブロック共重合体組成物
は、上述したようにブロック共重合体に低分子材料が保
持されているものであるが、この場合、できる限り少量
の共重合体によって低分子材料を保持することが望まし
い。

【００３０】本発明にかかる上記ブロック共重合体に上
記低分子材料を添加、混合したブロック共重合体組成物
は、その製造法は特に制限されないが、高剪断型混合機
などの高速撹拌機を用い、撹拌速度を３００ｒｐｍ以
上、好ましくは５００ｒｐｍ以上、更に好ましくは１，
０００ｒｐｍ以上として混合することが推奨される。高
速に撹拌しない場合、例えばロールやローター型ミキサ
ー、シリンダー型ミキサーを用い、低速度で混合したの
では、目的とする上記ブロック共重合体と低分子材料と
の均一な混合物を得ることは困難である。また、混合温
度は９０〜２００℃、好ましくは１００〜１８０℃の範
囲が望ましく、混合時間は５〜１２０分、好ましくは１
０〜９０分程度がよい。

【００３１】このようにして得られるブロック共重合体
組成物は、少なくとも１つのエラストマーブロックと少
なくとも１つのシンジオタクティックポリ（ビニル系芳
香族炭化水素）ブロックを有するもので、ブロック共重
合体に低分子材料が保持された構造を有する。

【００３２】この場合、このブロック共重合体組成物
は、約２０〜２５℃でショアＡ硬度が約０〜５０、特に
約１０〜３０であるものが作業性などの点で好ましい。

【００３３】また、上記ブロック共重合体組成物として
は、軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー、滑剤
等、特にアロマティック系オイル、ナフテン系オイル、
パラフィン系オイル、シリコーンオイル等が展延された
ブタジエン−スチレン／シンジオタクティックポリスチ
レンブロック共重合体が好適である。

【００３４】本発明においては、まず上記組成物から低
分子材料を除去することによってミクロ多孔質体を得
る。

【００３５】この低分子材料の除去方法としては特に制
限はないが、例えば適当な溶媒を用いて低分子材料を溶
解抽出させた後、残留する溶媒を揮発乾燥する方法が適
当である。

【００３６】ここで、使用できる溶媒としては、上記ブ
ロック共重合体が不溶又は難溶性で、低分子材料その他
の成分が易溶性のものであればいずれのものも使用可能
であり、例えばキシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香
族炭化水素類、ヘキセン、ペンテン等の不飽和脂肪族炭
化水素類、ヘキサン、ペンタン等の飽和脂肪族炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、エタ
ノール、ブタノール等のアルコール類、塩化メチレン、
クロロホルム等の塩化脂肪族炭化水素類、シクロヘキサ
ノン等の脂環式炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、酢酸ブチルなどのエステル類、
更に水、アルカリ水溶液、酸水溶液等が挙げられ、これ
らの１種を単独で又は２種以上を混合して１回乃至複数
回の抽出操作で用いることができる。

【００３７】これらの溶媒による溶解抽出に際し、具体
的には低分子材料を含むブロック共重合体組成物を小片
又は薄膜化した後、これを上記溶媒中に浸漬して低分子
材料の抽出を行うことが好適である。

【００３８】この場合、低分子材料を有効に回収するた
めに、溶媒による溶解抽出の前段階として、組成物をロ
ールやプレスなどで圧縮したり、吸引機、真空機、遠心
分離機、超音波装置などで物理的な力を加えて低分子材
料の大部分を取り出し、その後溶媒による溶解抽出を行
うことが推奨される。

【００３９】このようにして得られるミクロ多孔質体
は、上記低分子材料が除去されることにより、上記ブロ
ック共重合体から構成される三次元連続網状骨格を有
し、図１に示すようなミクロ構造を有する。なお、図１
において、１は上記ブロック共重合体からなる三次元連
続網状骨格、２は内部連通空間であり、この内部連通空
間２はに後述する低分子材料が除去された空隙である。
ここで、図１において、骨格１の平均径ｄは１０μｍ以
下、好ましくは１〜７μｍの範囲、またセルの平均径Ｄ
は８０μｍ以下、好ましくは２〜５０μｍの範囲である
ものが望ましい。更に、空孔率は５０〜９９％、好まし
くは６０〜９８％の範囲であり、非常に空孔率が高いも
のである。

【００４０】本発明においては、かかるミクロ多孔質体
の上記低分子材料が除去された空隙（内部連通空間）に
常温で液体又は固体の機能性材料を充容、保持させる。

【００４１】この機能性材料を充容する方法としては、
該機能性材料が液状であればそのまま又は適宜な溶剤で
希釈して含浸させる方法が好適であり、また、固体であ
ればこれを溶融又は該固体を溶解させる溶剤に溶解させ
て含浸させる方法が好適であるが、その他公知の孔内へ
の粉体等の吸着法などを採用し得る。

【００４２】なお、低分子材料の除去後、機能性材料を
保持させるに際し、上記ミクロ多孔質体（熱可塑性ブロ
ック共重合体）と機能性材料との相溶性が悪い場合、低
分子材料の抽出に用いた溶剤を完全に除去した後、これ
らの機能性材料をミクロ多孔質体内に含浸させることは
困難である。従って、この場合にはミクロ多孔質内に溶
剤を含んだ状態で溶剤と機能性材料とを逐次置換するよ
うにすることがよい。

【００４３】なお、ミクロ多孔質体と機能性材料との相
溶性が非常に悪い場合（例えば、一方が親水性であるの
に対して、他方が疎水性又は撥水性である場合）、ミク
ロ多孔質体と機能性材料との相溶性を向上させるため
に、ミクロ多孔質体の分子レベルでの改質、改質材との
ブレンド、或いはミクロ多孔質体の三次元連続網状骨格
をカップリング剤などによる表面改質などの方法を採用
することは非常に有効である。また、ミクロ多孔質体と
機能性材料とのいずれか一方又は双方に若干の界面活性
剤を混合することも有効である。

【００４４】また、低分子材料の抽出に用いた溶剤と機
能性材料との相溶性が悪い場合は、機能性材料を溶解し
得る別の溶剤に溶かし、両溶剤を逐次置換する方法を採
用することもできる。

【００４５】更に、機能性材料が高温でも溶解しない固
体や粉体の場合、これを別の液体又は高温で溶融する固
体と予め混合した後、上記方法で低分子材料と置換する
ことができる。

【００４６】次に、機能性材料の種類とその用途につい
て説明する。なお、本発明のミクロセル含浸複合体にお
ける機能性材料と用途は下記に限られるものではないこ
とはもちろんである。

【００４７】＜機能性材料が室温で液状の場合＞機能性
材料が有機、無機の電解液の場合、これをミクロ多孔質
体に含浸させて半固体電解質が得られ、ペーパー電池、
エレクトロクロミックデバイス等の製品に利用可能であ
る。メッキ液の場合、これをミクロ多孔質体に含浸させ
てメッキ材と被メッキ材との間に挟み込むことにより、
ドライメッキが可能となる。液晶の場合、これを含浸さ
せて調光素子とすることができ、液晶ディスプレー、可
変透過性ブラインド等の製品に応用が可能である。ま
た、磁性流体の場合、フレキシブル磁石、クリーンシー
リング等、電気粘性流体の場合には、各種の振動防止デ
バイス等に応用可能である。更に、反応性有機材料の場
合、互いに反応する有機材料それぞれを別々のミクロ多
孔質体に含浸させ、これらを密着させて反応させること
によって、これらの有機材料の反応物が上記ブロック共
重合体の三次元連続網状骨格で補強されたものが得ら
れ、例えば反応性２液型接着剤のドライ接着、２液反応
型塗料などに応用可能である。その他、機能性材料とし
て着色成分を用いることにより、優れた印字部材が得ら
れる。即ち、各種の軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリ
ゴマー、滑剤等に着色成分を混合させて得ることができ
る。

【００４８】また、ラテックス、エマルジョン、歴青組
成物、粘土、天然のデンプン、糖、更に無機系のシリコ
ーンオイル、フォスファゼン等も使用することもでき
る。その他、牛油、豚油、馬油等の動物油、鳥油、魚
油、蜂蜜、果汁、チョコレート、ヨーグルト等の乳製
品、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アルコール
系、フェノール系、エーテル系、アセタール系、ケトン
系、脂肪酸系、エステル系、窒素含有物系、硫黄化合物
系などの有機溶剤、あるいは種々の薬効成分、土壌改良
剤、肥料類、石油類、水、水溶液なども用いることがで
きる。

【００４９】また、機能性材料として、薬剤成分を用い
ることにより、優れた薬用被覆剤（湿布剤）とすること
ができる。この場合、薬効成分としては、外皮投与可能
な薬物であれば特に制限はない。例えば、局所作用を目
的とする薬物であれば深部まで薬物を浸透させることが
でき、一方、全身作用が目的の場合は、速やかに薬物を
血中へ移行させることができる。薬剤成分の分子量とし
ては、１０００以下、好ましくは７００以下、更に好ま
しくは５００以下であるものがよい。

【００５０】更に、機能性材料として、芳香成分を用い
ることにより、優れた芳香剤を得ることができる。この
場合、芳香成分としては、例えばレモン油、ライム油、
スペアミント油、ジャスミン油、オレンジ油、パイン
油、はっか油、ユーカリ油、ラベンダー油、ムスク油等
の天然香料、或いはこれらの香料を原料とした合成香
料、例えばリモネン、リナモール、オイゲノール、シト
ラネロール、バニリン、カルボン、ヨノン、ムスコン、
ローズオキサイド、インドール、酢酸ゲラニル、安息香
酸エチルなどが挙げられる。これらの一種を単独で又は
２種以上を併用して用いることができる。

【００５１】＜機能性材料が室温で固体の場合＞このよ
うな機能性材料としては、高分子材料をまず挙げること
ができる。例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ
アセチレン等の導電性ポリマー、フタルシアニン系材料
からなる光電変換ポリマー、キチン、キトサンやアクリ
ル酸系ポリマー、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）など
の吸水性ポリマーを機能性材料とすることができる。ま
た、圧電性を示すチタン酸バリウム、ジルコン酸亜鉛、
光吸収性のある酸化チタンなどのセラミックや導電性や
磁性を示す金属、及び導電性や気体吸着、脱臭性のある
カーボンなどの粉体も有効である。更に、機能性材料と
して一般の熱可塑性、熱硬化性の高分子材料や有機材料
を用いた場合、これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の
耐衝撃性や強度、伸びなどが改良された複合材を得るこ
とができる。

【００５２】

【発明の効果】本発明のミクロセル含浸複合体は、室温
で液状又は固体の機能性材料を保持性よく内蔵できると
共に、機能性材料の徐放性に優れ、様々な用途分野に応
用が可能である。

【００５３】また、本発明のミクロセル含浸複合体の製
造方法によれば、かかるミクロセル含浸複合体を容易か
つ確実に製造することができる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例と比較例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるもの
ではない。

【００５５】［実施例１］ＢＲ２１５．７ｇ、ＣｐＴｉ
Ｃｌ₃０．１８３ｍＭ、ＭＡＯ１２８ｍＭを用い、ヘキ
サン溶媒（３３％スチレン量）にてＢＲとスチレンをブ
ロック共重合することによって得られたＢＲ／シンジオ
タクティックポリスチレンブロック共重合体（ｓＰＳ含
有量１８％，Ｔｇ−９２．７℃，Ｔｍ２４９．１℃）１
００部に対し、パラフィン系オイル４００部をブラベン
ダーで２００℃，回転数５０〜１００ｒｐｍで混練し、
ブロック共重合体組成物を得た。次いで、アセトンを用
いてパラフィン系オイルを抽出除去した。

【００５６】得られたミクロ多孔質体の骨格平均径ｄは
２〜３μｍ、セル平均径Ｄは２０μｍであった。

【００５７】［実施例２］ＳＢＲ２７５．０ｇ、ＣｐＴ
ｉＣｌ₃０．２３４ｍＭ、ＭＡＯ１６４ｍＭを用い、ヘ
キサン溶媒（３３％スチレン量）にてＳＢＲとスチレン
をブロック共重合することによって得られたＳＢＲ／シ
ンジオタクティックポリスチレンブロック共重合体（ｓ
ＰＳ含有量１４％，Ｔｇ−７９．５℃，Ｔｍ２５０．５
℃）１００部に対し、ナフテン系オイル４００部をブラ
ベンダーで２００℃，回転数１００〜１５０ｒｐｍで混
練し、ブロック共重合体組成物を得た。次いで、アセト
ンを用いてナフテン系オイルを抽出除去した。

【００５８】得られたミクロ多孔質体の骨格平均径ｄは
２〜３μｍ、セル平均径Ｄは１５μｍであった。

【００５９】得られたミクロ多孔質体に表１に示す液体
を同表に示す量で含浸させてミクロセル含浸複合体を得
た。

【００６０】

【表１】＊１）電解液：ＬｉＢＦ₄を３．０モル／ｌ含むプロピ
レンカーボネート＊２）メッキ液：ＣｕＳＯ₄・５Ｈ₂Ｏ８０ｇ／ｌ、Ｈ₂
ＳＯ₄１８０ｇ／ｌ＊３）接着剤：２液硬化型エポキシ系＊４）インキ：水（８２ｖｏｌ％）、ジエチレングリコ
ール（１２ｖｏｌ％）、着色成分（８ｖｏｌ％）

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のミクロ多孔質体の構造を示す概略図で
ある。

【符号の説明】

１三次元連続網状構造２内部連通空間

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 297/04 Ｃ０８Ｆ 297/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シンジオタクティックポリ（ビニル系芳
香族炭化水素）ブロック１〜８０重量％とゴム状エラス
トマーブロック９９〜２０重量％とからなるブロック共
重合体に低分子材料を混合して得られるブロック共重合
体組成物より上記低分子材料を除去することによって得
られ、骨格の平均径が１０μｍ以下、セルの平均径が８
０μｍ以下の三次元連続網状骨格から構成されるミクロ
多孔質体に常温で液体又は固体の機能性材料を内蔵させ
てなることを特徴とするミクロセル含浸複合体。
【請求項２】シンジオタクティックポリ（ビニル系芳
香族炭化水素）ブロックが、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン又はこれらの混合物からなる
スチレン系モノマーを重合することによって得られるシ
ンジオタクティックポリスチレンからなる請求項１記載
のミクロセル含浸複合体。
【請求項３】ゴム状エラストマーブロックが、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレ
ン−イソプレン共重合体ゴム、又はスチレン−イソプレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムからなる請求項１又は２記
載のミクロセル含浸複合体。
【請求項４】低分子材料が、軟化剤、可塑剤、粘着付
与剤、オリゴマー及び滑剤から選ばれる数平均分子量が
２０，０００未満のものである請求項１乃至３のいずれ
か１項記載のミクロセル含浸複合体。
【請求項５】ブロック共重合体１００重量部に対し低
分子材料を約３０重量部以上混合した請求項１乃至４の
いずれか１項記載のミクロセル含浸複合体。
【請求項６】シンジオタクティックポリ（ビニル系芳
香族炭化水素）ブロック１〜８０重量％とゴム状エラス
トマーブロック９９〜２０重量％とからなるブロック共
重合体に低分子材料を混合してブロック共重合体組成物
を得、次いでこの組成物から低分子材料を除去した後、
この低分子材料が除去された空隙に常温で液体又は固体
の機能性材料を充容させることを特徴とするミクロセル
含浸複合体の製造方法。