KR100364928B1 - 엘라스토머필름,그의제조방법및용도 - Google Patents

엘라스토머필름,그의제조방법및용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100364928B1
KR100364928B1 KR1019950703538A KR19950703538A KR100364928B1 KR 100364928 B1 KR100364928 B1 KR 100364928B1 KR 1019950703538 A KR1019950703538 A KR 1019950703538A KR 19950703538 A KR19950703538 A KR 19950703538A KR 100364928 B1 KR100364928 B1 KR 100364928B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
block
polya
phase
polyb
miscible
Prior art date
Application number
KR1019950703538A
Other languages
English (en)
Inventor
브스넬렌귀
셰몰앙드레
리스제라르드
Original Assignee
허친슨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 허친슨 filed Critical 허친슨
Application granted granted Critical
Publication of KR100364928B1 publication Critical patent/KR100364928B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F6/00—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor
    • A61F6/02—Contraceptive devices; Pessaries; Applicators therefor for use by males
    • A61F6/04—Condoms, sheaths or the like, e.g. combined with devices protecting against contagion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B42/00—Surgical gloves; Finger-stalls specially adapted for surgery; Devices for handling or treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Reproductive Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

방부제, 윤활제 또는 살생물제와 같은 약물과 같은 활성화학물질이 액적의 형태로 균일하게 분산된 엘라스토머 필름, 이의 제조 방법 및 이의 용도.
엘라스토머의 용액과 혼화불가능한 용매 중에 1종 이상의 활성 화학물질을 포함하는 분산 상과 유기용매 중의 엘라스토머 용액으로 이루어진 연속 상을 포함하는 안정한 에멀션으로서 엘라스토머 필름으로 전환될 수 있는 안정한 엘라스토머 및 이의 제조 방법.
상기 엘라스토머 필름은 1종 이상의 활성 화학물질을 내포하는 엘라스토머와 혼화불가능한 용매 b의 액적 분산물을 포함하고, 이 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화된다.

Description

엘라스토머 필름, 그의 제조 방법 및 용도
본 발명은 의약용으로 사용될 수 있는 방부제, 윤활제 또는 살생물체와 같은 활성화학물질이 액적 형태로 균일하게 분산되어 있는 엘라스토머 필름; 그리고 상기 필름의 제조 방법 및 다양한 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 엘라스토머의 유기용매 중 용액으로 된 연속상 및 엘라스토머 용액에 혼화불가능한 용매 중 활성화학물질을 포함하는 분산상을 포함하는 안정한 에멀션으로서 엘라스토머 필름으로 전환될 수 있는 안정한 에멀션 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
의약 및 준의료 분야(특히 위생 분야)에서 통상적으로 사용되는 각종 엘라스토머 재료는 이들 재료가 사용될 때(장갑, 손가락싸개, 보호용싸개, 테이프 및 각종 붕대) 보호작용을 갖는 활성화학물질과 조합되어 사용될 수 있도록 하기 위에 개량될 수 있다.
사실상 검사나 외과적 처치 또는 치과적 치료시에 모두 박테리아, 바이러스 및 균주포자와 같은 병원성 물질을 방지하려면 엘라스토머 막의 균열 또는 경우에 따라서는 미세구멍이나 틈 조차도 상기 재료로 된 매체의 오염을 가져올 수 있고, 이의 사용은 사용시에 주사바늘에 의한 찔림이나, 봉합용 바늘이나, 투관첨, 뼈의 조각등이 비교적 빈번히 출현하기 때문에 위험으로부터 안전하지 않다.
이들 엘라스토머 재료로 만들어진 제품을 사용함에 있어서 위험의 폭을 줄이기 위해 여러가지 처치가 제안된 바 있다.
- 활성물질을 엘라스토머에 가소제로서 액체형태로 분산시키는 방법; 그러나 이 경우에는 액체가 엘라스토머에 결합되어 있으므로 액체가 그대로 효과를 발휘할 수가 없다. 더우기 상기 화학물절의 일부가 엘라스토머에 결합되어 있지 않은 경우에 결합되지 않은 상기 화학물질을 함유하는 액체는 사용 도중에 거시적인 상분리 및 이들현상을 나타낼 수 있다. 더우기 어떤 부분에서는 액체가 집중되어 엘라스토머 표면 전체에 활성물질이 존재하지 않게 되기도 한다.
- 일체적으로 결합되지 않은 두 엘라스토머 덮개의 사이에 액체를 도입하는 방법. 이러한 경우에 액체는 더이상 가소제로 작용하지 않으며 보다 효과가 잘 발휘된다. 그러나, 이러한 처리는 활성물질을 엘라스토머와 직접 접촉하도록 놓아야 하므로 엘라스토머의 기계적 성질, 즉 차단성을 파괴하는 영향을 줄 수 있다. 더우기 두개의 덮개 사이에 위치하는 액체는 마찰이 일어날 경우 이를 한 장소로 모아 활성물질이 재료의 전표면에 남지 않도록 하는 경향이 있다(미합중국특허 제2,586,674호).
- 이와 같은 단점을 극복하기 위하여 본 출원인은 엘라스토머 재료 속으로 엘라스토머 재료의 두 층 사이에(유럽특허출원 제306 389호), 또는 엘라스토머 재료내로(국제출원 제WO93/02668호) 미세포접된 액체를 도입하였다. 미세캡슐을 사용하면 액체가 그대로 효과적으로 작용할 수 있다. 그러나, 미세캡슐의 벽은 통과하기가 힘들어 어떤 경우에는 엘라스토머의 기계적 성질을 변화시키는 것으로 알려졌다.
결론적으로 이 연구를 계속함에 있어서 본 출원인은 종전 기술에서와 같이 활성화학물질로 충전된 재료의 단점을 나타내지 않는 엘라스토머 재료를 개발하는 것을 목적으로 설정하였다. 특히,
- 활성화학물질을 함유하는 액체가 파열이나 단순한 마찰에 의한 경우에도 안정화된 미세방울형태로 상기 재료의 전체에 걸쳐 균일하게 작용하며, 액체가 재료의 특정부분에 집중되지 않고,
- 상기 재료의 기계적 성질이 변성되지 않는 것을 목적으로 하였다.
본 발명의 주제는 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서 필름이 1종 이상의 활성화학물질(용액 또는 분산액)을 내포하는 엘라스토머와 혼화불가능한 용매 b의 액적 분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 것을 특징으로 한다.
상기 엘라스토머 필름의 바람직한 실시양태에 따르면 상기 용매 b는 폴리올, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 글리세롤에서 선택된다.
상기 엘라스토머 필름의 또 다른 바람직한 실시양태에 따르면 안정화(블록 또는 그래프트) 공중합체는 폴리A- 블록 - 폴리B 형의 디블록 공중합체; 폴리B - 블록 - 폴리A - 블록 - 폴리B (BAB)형, 폴리A - 블록 - 폴리B - 블록 - 폴리A (ABA)형, 폴리A - 블록 - 폴리B - 블록 - 폴리C (ABC)형 또는 폴리A - 블록 - 폴리C - 블록 - 폴리B (ACB)형의 트리블록 공중합체, 폴리A - 그래프트 - 폴리B 또는 폴리B - 그래프트 - 폴리A 형, 폴리A - 그래프트 - 폴리B 및 폴리C형 또는폴리C - 그래프트 - 폴리A 및 폴리B형의 그래프트 공중합체에서 선택된다.
상기 엘라스토머 필름의 또다른 바람직한 실시양태에 따르면 폴리A 블록의 비율은 약 10 내지 90%이고 폴리B 블록의 비율은 90 내지 10% (폴리A 블록과 폴리B 블록의 합에 대한 비율)이고 폴리C 블록의 비율은 0 내지 50% (총 블록에 대한 비율)이다.
상기 엘라스토머 필름의 또 다른 바람직한 실시양태에 따르면 폴리A 및 폴리B 블록의 분자량은 1,000 내지 500,000 돌턴이다.
본 발명에 따르면 비극성 또는 저극성 용매 a중의 엘라스토머 용액과 혼화 가능하지만 용매 b에는 혼화 불가능한 폴리A 블록은 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리이소부텐, 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리이소프렌, 폴리스티렌, 폴리-t-부틸스티렌, 폴리옥시프로필렌 또는 폴리디메틸실록산과 같은 폴리디엔, 폴리올레핀, 폴리에테르 또는 실리콘류를 포함하는 군에서 선택되고; 용매 b에 혼화가능한 폴리B 블록은 폴리옥시에틸렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리(비닐 알코올) 및 4급 폴리(비닐피리딘)을 포함하는 군에서 선택된다.
폴리A, 폴리B 및 폴리C 블록을 포함하는 그래프트 구조로서,
- 폴리C 블록온, 예를 들면, 아크릴쇄이고,
- 폴리A 블록은 알킬쇄이며,
- 폴리B 블록은 폴리(옥시에틸렌) 블록인 그래프트 구조에 상응하는 골드슈미트(Goldschmiat) LE 2229?공중합체를 특히 언급할 수 있다.
이와 같은 공중합체에서 폴리A 블록은 엘라스토머 용액(비극성 용매 a)과 혼화 가능하고, 폴리B 블록은 용매 b와 혼화 가능하며, 폴리C 블록은 용매 a 또는 용매 b와 혼화될 수 있거나, 용매 a 및 용매 b에 혼화 불가능하다.
엘라스토머는 분자량이 50,000을 넘는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, SBR (스티렌 부타디엔 고무), NBR (니트릴 부타디엔 고무), SBS (스티렌 부타디엔 스티렌), SIS (스티렌 이소프렌 스티렌) 또는 SEBS 공중합체에서 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
활성화학물질(들)을 함유하는 액체가 미세한 액적의 형태로 균일하고 안정하게 분산된 엘라스토머 필름은 마찰시에도 (중간층 또는 미세캡슐벽이 없는 경우) 엘라스토머 재료에 내포된 상기 활성물질(들)이 즉시 가용하거나 효과적이도록 만들어준다. 직경이 0.1 내지 100 ㎛인 액적은 실질적으로 충분히 커서 적당한 시간에 충분한 양의 액체를 공급한다.
다른 형태에서는 블록 공중합체가 에멀션의 안정화제로서도 작용하며 활성 물질로서도 작용한다.
이러한 블록 공중합체는 PMDS-POE (살생물적 활성), 즉 폴리디메틸실록산-폴리옥시에틸렌 블록 공중합체인 것이 바람직하다.
주로 엘라스토머로 제조된 지지체용 피복물 또는 마찰 밀봉부의 오우버몰딩용 피복물로서 사용될 수 있는 본 발명에 따르는 엘라스토머 필름은 특히 하기와 같은 장점을 나타낸다.
- 의약 및 준의료 분야에서 본 발명에 따르는 엘라스토머 필름으로 피복된장갑, 손가락싸개, 보호용싸개 또는 붕대는 신뢰성과 안정성면에서 장점을 갖는다.
- 산업 분야에서 본 발명에 따르는 엘라스토머 필름으로된 피복물은 화학물질이 마찰에 의해 방출되어야 하는 임의의 산업분야, 특히 피복물이 마찰 밀봉부의 오우버몰딩부를 형성할 수 있는 자동차 산업분야에서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 하기와 같은 단계들을 포함함을 특징으로 하는 상기 엘라스토머 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
(a) 하기 단계를 포함하는 에멀션의 제조 단계:
- 유기용매 a 에 엘라스토머를 용해시켜 상 A 를 제조하는 단계(상 A : 유기용매 a 중의 엘라스토머 용액);
- 상 A 와 혼화 불가능한 유기용매 b 에 1종 이상의 활성물질을 혼합하여 상 B를 제조하는 단계 (상 B: 상 A와 혼화불가능한 유기용매 b 중의 활성물질의 용액 또는 분산액);
- 전술한 바와 같은 상 A 와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록(유기용매 a 중의 엘라스토머 용액) 및 상 B 와 혼화 가능한 폴리 B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체를 0.1 내지 50%, 바람직하게는 0.1 내지 25% 의 비율로 상 A 또는 상 B에 첨가하는 단계;
- 상 A가 연속 상을 형성하고 상 B가 분산상을 형성하는 에멀션을 얻기 위해 상 A에 상 B를 분산시키는 단계; 및
(b) 활성화학물질이 내포된 용매 b의 액적을 안정한 분산체의 형태로 함유하는 엘라스토머 필름을 얻기 위해 유기용매 a를 증발시키는 단계.
폴리 A 블록은 상 A(용매 a 중의 엘라스토머의 용액)와 혼화가능하여야 하고, 상B에는 혼화불가능하여야 하는 반면, 엘라스토머와는 혼화가능 또는 혼화불가능할 수 있으며 폴리 B 블록은 상 B에만 선택적으로 혼화가능하다.
이러한 선택적 혼화성의 법칙은 안정성을 얻는데 필요하고 친수성 상(또는 극성상) 및 소수성 상 (또는 비극성 상)으로 이루어진 출발에멀션의 분산 상(상 B)의 입자크기를 조절하는 능력을 얻는데 필요하며, 이는 유기용매 a의 증발에 의해 필름을 제조하는데 이용된다.
파라핀계 탄화수소, 시클로렌산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트랄린, 데칼린 또는 이의 혼합물과 같은 방향족, 지방족 및 지환족 탄화수소로부터 선택된 비극성 또는 저극성 유기용매 a에 상기 규정된 바와 같은 엘라스토머(폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, SBR, NBR, SBS, SEBS, 또는 SIS 공중합체)를 용해시켜 엘라스토머 용액을 유리하게 제조한다.
폴리올, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 글리세롤 또는 이의 혼합물로부터 선택된 용매 b에 활성물질을 혼합하므로써 상 B를 제조하는 방법도 위와 동일하게 유리하다.
활성화학물질을 방부제 부류의 분자착화합물로부터 선택할 경우 이는 4급 암모늄, 특히 디메틸디데실암모늄, 살생물적 활성을 지내는 블록 공중합체, 예컨대 폴리디메틸실록산-폴리옥시에틸렌 블록 공중합체, 비구아니드(클로르헥시딘의 수용성 염, 예컨대 클로르헥시딘 디글루코네이트), 프탈알데히드, 페놀계 유도체(헥사클로로펜), 폴리옥시에틸렌 블록을 함유하는 비이온성 계면활성제, 예컨대 옥토시놀(Triton?X100) 및 헥사미딘으로 이루어진 군의 일부를 형성 하는 것이 바람직하며, 이들은 단독 또는 이들의 혼합물로서 사용되고, 특히 디메틸디데실암모늄-PMDS-POE 블록 공중합체 혼합물 또는 유럽특허출원 제0 555 116호에 기재된 바와 같은 방부제의 혼합물(4급 암모늄-수용성 클로르헥시딘염, 비이온성 방부제-헥사미딘, 4급 암모늄-비이온성 방부제 및 비이온성 방부제-수용성 클로르헥시딘염) 중 하나가 사용된다.
상기 방법의 또 다른 바람직한 실시양태에 따르면 안정화(블록 또는 그래프트) 공중합체는 폴리A- 블록 - 폴리B형의 디블록 공중합체; 폴리B - 블록 - 폴리A - 블록 - 폴리B (BAB)형, 폴리A - 블록 - 폴리B - 블록 - 폴리A (ABA)형, 폴리A - 블록 - 폴리B - 블록 - 폴리C (ABC)형 또는 폴리A - 블록 - 폴리C - 블록 - 폴리B (ACB)형의 트리블록 공중합체, 및 폴리A - 그래프트 - 폴리B 또는 폴리B - 그래프트 - 폴리A형, 폴리A - 그래프트 - 폴리B 및 폴리C형 또는 폴리C - 그래프트 - 폴리A 및 폴리B형의 그래프트 공중합체에서 선택된다.
상기 방법의 또다른 바람직한 실시양태에 따르면 폴리A 블록의 비율은 약 10 내지 90%이고 폴리B 블록의 비율은 90 내지 10% (폴리A 블록과 폴리B 블록의 합에 대한 비율)이고 폴리C 블록의 비율은 0 내지 50%(총 블록에 대한 비율)이다.
상기 방법의 또다른 바람직한 실시양태에 따르면 폴리A 및 폴리B 블록의 분자량은 1,000 내지 500,000 돌턴이다.
폴리A 및 폴리B 블록은 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 또 다른 주제는 하기 성분을 포함함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조에 사용될 수 있는 에멀션이다.
- 상 A와 혼화 불가능한 유기용매 b (친수성 또는 극성 상) 에 분산되거나 용액중에 1종 이상의 활성화학물질을 포함하는 상 B가 분산된 유기용매 a(소수성 또는 비극성 상)에 용해된 엘라스토머를 포함하는 상 A 및
- 상 A와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록 및 상 B와 혼화가능한 폴리 B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체.
에멀션의 안정화제로서 작용하는 블록 또는 그래프트 공중합체를 함유하는 상기 친수성 상 - 소수성 상 형태의 에멀션은 특히 안정하다.
용매 a, b, 블록 또는 그래프트 공중합체 및 엘라스토머는 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 또 다른 주제는 하기와 같은 단계들을 포함함을 특징으로 하는 상기 안정한 에멀션의 제조 방법에 관한 것이다.
- 유기용매 a에 엘라스토머를 용해시켜 상 A를 제조하는 단계
- 상 A와 혼화불가능한 유기용매 b에 1종 이상의 활성물질을 혼합하여 상 B를 제조하는 단계
-상 A와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록 및 상 B와 혼화가능한 폴리 B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체를 0.1 내지 50% 바람직하게는 0.1 내지 25%의 비율로 상 A 또는 상 B에 첨가하는 단계
- 상 A가 연속상을 형성하고 상 B가 분산 상을 형성하는 에멀션을 얻기 위해상 A에 상 B를 분산시키는 단계
본 발명의 또 다른 주제는 본 발명에 따르는 엘라스토머 필름을 지지체 (엘라스토머, 플라스틱 등등)용의 피복재로서 다양하게 응용하는 것이다.
전술한 바와 같은 내용외에도 본 발명은 후술하는 바와 같은 본 발명의 주제를 이루는 방법의 실시양태에 관한 또 다른 내용을 포함하며 이들에 관하여는 첨부된 도면을 참고로 하여 설명하기로 한다.
제1도는 본 발명에 따르는 에멀션 및 필름의 구조를 나타낸다.
제2도 내지 제5도는 용매a/용매b/생물학적 활성물질의 3성분 다이어그램을 나타낸다.
본 발명의 주제를 설명하기 위해 하기 실시예를 예시하는 바 본 발명이 이들 실시예에 국한되는 것은 아니다.
실시예 1
a) 본 발명에 따르는 안정한 에멀션의 제조:
- 연속 상(상 A)의 제조
분자량이 1,000,000 내지 2,000,000인 합성 폴리이소프렌(PI)을 교반하면서 시클로헥산중에 용해시켜 7.5%의 폴리이소프렌을 함유하는 용액을 얻는다.
- 분산 상(상 B)의 제조
Bardac?(디에틸디데실암모늄 클로라이드)를 교반하면서 글리세롤에 용해시켜 10.8%의 Bardac?을 함유하는 용액을 얻는다.
- 안정화 공중합체의 첨가
POE-PI-POE 트리블록 공중합체(BAB 형), 즉 폴리(옥시에틸렌)-블록-폴리이소프렌-블록-폴리(옥시에틸렌)를 음이온중합법에 의해 합성한다. PI의 중량 함량 (1H NMR로 결정함)은 50.1 % 이고; PI 의 수평균 분자량 (GPC로 결정함)은 78,000이며, 이의 총 분자량은 156,000이다.
시클로헥산에 용해된 이 공중합체는 폴리이소프렌에 대해 중량비로 2%의 비율로 폴리이소프렌 용액(상 A)에 첨가된다.
에멀션의 제조:
PI에 대해 22.3%의 상 B(글리세롤 + Bardac?)을 실온에서 교반하면서 상 A에 첨가한다.
이렇게 수득된 안정한 에멀션에서 분산 상의 크기는 평균 3㎛이다.
구조는 제1a도에 설명되어 있으며, 도면에서 ⓐ는 연속상 A(유기용매 a 중의 엘라스토머 용액)를 나타내며, ///는 분산 상 B (글리세롤)를 나타내고, xxx는 상기상 B에 용해된 살생물제를 나타내고, ∼∼∼∼∼은 에멀션용의 안정화제로서 작용하는 블록 공중합체를 나타낸다.
b) 엘라스토머 필름의 제조
a)에서 수득된 에멀션중에 존재하는 시클로헥산은 실온 및 대기압에서 증발된다. 구조는 제1b도에 설명되어 있으며, 도면에서 상 B 및 살생물제는 제1a도에서와 같은 방법으로 표시되어 있고, ⓨ는 엘라스토머 필름을 나타낸다.
크기가 평균 3㎛인 액적을 함유하는 엘라스토머를 수득한다. 활성물질을 내포하는 이들 액적은 총 재료중량의 22.3%를 나타낸다. 액적들은 엘라스토머에 균일하게 분포되어 있으며 탁월한 탄성을 보유한다.
실시예 2
실시예1에서와 같은 성분을 사용하고 동일하게 실시한다.
그러나, PI에 대한 상 B의 비율은 22.3%에서 42.2%로 증가시킨다.
PI에 대한 POE-PI-POE 공중합체의 함량을 2%에서 4.15%로 증가시킨다.
이러한 조건하에서 안정한 에멀션을 수득하며 이의 분산 상의 크기는 평균 4㎛이다. 용매를 증발시킨 후 수득된 엘라스토머는 4㎛ 정도의 크기를 지닌 글리세롤 및 Bardac?의 액적을 내포한다.
실시예 3
방법은 실시예2와 동일하나 하기와 같은 특성을 지닌 PI-POE 디블록 공중합체로 POE-PI-POE 공중합체를 대체시킨다:
- PI 블록의 수평균 분자량 : 44,000
- 공중합체중의 PI의 중량%: 47%
- 총 분자량: 94,000
시클로헥산-테트라히드로푸란 혼합물(2:1 부피비)에 용해된 이 공중합체를 폴리이소프렌에 대해 4.3%의 중량비로 폴리이소프렌 용액에 첨가한다.
PI에 대에 42.5%의 상 B의 비율로 안정한 에멀션이 수득되며, 여기에서 분산상의 크기는 평균 8㎛정도이다.
용매를 증발시킨 후 수득된 엘라스토머 필름은 8㎛ 정도의 크기를 지닌 글리세롤 및 Bardac?의 액적을 내포한다.
실시예 4
a) 방법은 실시예2와 동일하나 POE의 질량함량이 77.3%이고 PDMS의 질량함량이 22.7%인 폴리디메틸실록산-폴리(옥시에틸렌) 그래프트 공중합체로 POE-PI-POE 공중합체를 대체시킨다. 이 공중합체는 골드슈미트(Goldschmidt: 독일)사에서 테고프렌(Tegopren 5843?)이라는 등록상표명으로 시판하고 있다. 이것을 PI에 대해 5.6%의 비율로 도입한다.
상기와 같이 시클로헥산을 증발시킨 후에 수득된 안정한 에멀션은 6㎛ 정도의 크기를 지닌 글리세롤 및 Bardac 의 액적을 내포하는 물질을 산출한다.
실리콘형의 성분이 존재하기 때문에 이들 재료는 추가로 표면 윤활성을 나타내는 장점을 갖는다.
이 공중합체는 에멀션의 안정화제로서 작용한다. 또한 이의 높은 POE함량으로 인해 이것은 용매 b(글리세롤 및 Bardac)에 부분적으로 용해된 윤활제이다.
b) 본 발명에 따르는 일련의 필름은 a)와 동일한 방법을 사용하되, PI에 대해 Tegopren 5843?의 농도를 5.6에서 40%로 변화시켜 수득할 수 있다.
실시예 5
하기 실시예에서 방법은 실시예1과 동일하며, 생물학적 활성물질 및 용매 b의 농도는 3성분 다이아그램의 비혼화 영역에 해당하는 농도를 선택함으로써 제2도 내지 제5도(3성분 다이아그램)에서 확인될 수 있는 바와 같이 변화된다.
제2도는 3성분 다이아그램을 설명한다.
시클로헥산 (용매 a, 비극성)/ 글리세린 (용매 b (극성))/ 생물학적 활성 물질: Bardac?.
제3도는 3성분 다이아그램을 설명한다.
시클로헥산/ PEG400/ Bardac?.
제4도는 3성분 다이아그램을 설명한다.
시클로헥산/ 글리세린/ Bardac?+ 클로르헥시딘 디글루코네이트 (Bardac?95%).
제5도는 3성분 다이아그램을 설명한다.
글리세린/ Bardac?/ 클로르헥시딘 디글루코네이트.
일반적으로 출발 에멀션은 하기 표에 따르는 조성 중의 하나를 갖는다.
분산 상의 조성은 제5도에 따르는 3성분 다이아그램에서 확인될 수 있는 바와 같이 살생물제 10부 + 용매 b(PEG 또는 글리세롤) 90부로부터 살생물제 50부 + 용매 b(PEG) 50부로 변화되며 예컨대 살생물제는 하기와 같다.
- 70%의 활성성분을 함유하는 Bardac?2270 E 90% + 클로르헥시딘 디글루코네이트 10% 또는
- 70%의 활성성분을 함유하는 Bardac?2270 E 80% + 클로르헥시딘 디글루코네이트 20% 또는
- 상기 규정된 Bardac?75% + 클로르헥시딘 디글루코네이트 25%
실시예 6:
본 발명에 따르는 엘라스토머 필름으로 피복된 장갑, 손가락싸개 또는 보호용싸개의 제조
본 발명에 따르는 엘라스토머 필름을 엘라스토머 재료의 피복물로서 하기와 같은 통상의 제조방법에 의해 원하는 모양으로 미리 변형된 엘라스토머 재료의 층에 첨가한다.
유럽특허출원 제306 389호에 따르는 엘라스토머 층을 세라믹, 유리 또는 유사재료로 이루어져 있고 장갑, 손가락싸개 또는 제조되는 싸개의 형태로 된 응형 금형에 침지시킨다.
상기 제1층으로 피복된 금형을 1차 예비가황처리하고, 이어서 본 발명에 따르는 안정화된 에멀션에 침지시킨 후 전체를 가황시키고 이어서 금형으로부터 탈형시킨다.
전술한 바와 같이 본 발명은 보다 명백히 기술된 바와 같은 용도, 수단 및 적용의 양태 중 어떠한 것에 임의의 방식으로 한정되는 것은 아니며, 역으로 본 발명은 본 발명의 범위 및 사상을 벗어나지 않는 한 당업계의 통상의 기술자에게 자명한 모든 변형된 형태를 포함한다.

Claims (23)

  1. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 것을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  2. 제1항에 있어서, 폴리올, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 글리세롤에서 용매b를 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  3. 제1항에 있어서, 폴리A 블록-폴리B 블록형의 디블록 공중합체, 폴리B 블록-폴리A 블록-폴리B 블록형(BAB형), 폴리A 블록-폴리B 블록-폴리A 블록형(ABA형), 폴리A 블록-폴리B 블록-폴리C 블록형(ABC형), 또는 폴리A 블록-폴리C 블록-폴리B 블록형(ACB형) 트리블록 공중합체 및 폴리A 블록-그래프트-폴리B 블록 또는 폴리B 블록-그래프트-폴리A 블록형, 폴리A 블록-그래프트-폴리B 블록 및 폴리C 블록형, 또는 폴리C 블록-그래프트-폴리A 블록 및 폴리B 블록형의 그래프트 공중합체에서 안정화 블록 또는 그래프트 공중합체를 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 폴리A 블록과 폴리B 블록의 합에 대한 폴리A 블록의 비율이 10내지 90%이고 폴리B 블록이 90내지 10%이며, 총 블록에 대한 폴리C 블록의 비율이 0내지 50%임을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  5. 제1항에 있어서, 폴리A 블록 및 폴리B 블록의 분자량이 1,000내지 500,000 돌턴임을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  6. 제1항에 있어서, 비극성 또는 저극성 용매a에는 혼화가능하지만 친수성 또는 극성상의 용매b에는 혼화불가능한 폴리A 블록이 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리이소부텐, 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리이소프렌, 폴리스티렌, 폴리-t-부틸스틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 폴리디메틸실론산과 같은 폴리디엔, 폴리올레핀, 폴리에테르 또는 실리콘류를 포함하는 군에서 선택되고, 친수성 또는 극성상의 용매b에 혼화가능한 폴리B 블록이 폴리옥시에틸렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리비닐알코올 및 폴리비닐피리딘을 포함하는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  7. 제1항에 있어서, 엘라스토머는 분자량이 50,000을 넘는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, SBR(스티렌 부타디엔 고무), NBR(니트릴 부타디엔 고무), SBS(스티렌 부타디엔 스티렌) 또는 SIS(스티렌 이소프렌 스티렌) 또는 SEBS 공중합체에서 선택됨을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  8. 제1항에 있어서, 활성화학물질이 살생물제로부터 선택됨을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  9. 제8항에 있어서, 살생물제가 4급 암모늄, 바람직하게는 디메틸디데실암모늄, 살생물적 활성을 지니는 블록 공중합체, 예컨데 폴리디메틸실록산-폴리옥시에틸렌블록 공중합체, 비구아니드, 프탈알데히드, 페놀계 유도체, 폴리옥시에틸렌 블록을 함유하는 비이온성 계면활성제 또는 헥사미딘이며, 이들을 단독 또는 이들의 혼합물로서 사용함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  10. 제1항에 있어서, 친수성 또는 극성상의 용매b에 가용한 방부제 및 윤활제로부터 활성화학물질을 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  11. 하기의 (a), (b)단계를 포함함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조방법.
    (a) 하기의 단계를 포함하는 에멀션의 제조단계
    - 용매a에 엘라스토머를 용해시켜 상A를 제조하는 단계;
    - 상A와 혼화불가능한 용매b에 1종 이상의 활성물질을 혼합하여 상B를 제조하는 단계;
    - 상A와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록 및 상B와 혼화가능한 폴리B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체를 0.1내지 50%, 바람직하게는 0.1내지25%의 비율로 상A 또는 상B에 첨가하는 단계;
    - 상A가 연속상을 형성하고, 상B가 분산상을 형성하는 에멀션을 얻기 위해 상A에 상B를 분산시키는 단계;
    (b) 활성화학물질이 내포된 용매b의 액적을 안정한 분산체의 형태로 함유하는 엘라스토머 필름을 얻기 위해 용매a를 증발시키는 단계
  12. 제11항에 있어서, 파라핀계 탄화수소, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 테트랄린, 데칼린 또는 이의 혼합물과 같은 방향족, 지방족 및 지환족 탄화수소로부터 비극성 또는 저극성 유기용매a를 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조방법.
  13. 제11항에 있어서, 폴리올, 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 및 글리세롤 또는 이의 혼합물에서 용매b를 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조방법.
  14. 제11항에 있어서, 폴리A 블록-폴리B 블록형의 디블록 공중합체, 폴리B 블록-폴리A 블록-폴리B 블록형(BAB형), 폴리A 블록-폴리B 블록-폴리A 블록형(ABA형), 폴리A 블록-폴리B 블록-폴리C 블록형(ABC형) 또는 폴리A 블록-폴리C 블록-폴리B 블록형(ACB형) 트리블록 공중합체 및 폴리A 블록-그래프트-폴리B 블록 또는 폴리B 블록-그래프트-폴리A 블록, 폴리A 블록-그래프트-폴리B 블록 및 폴리C 블록형 또는폴리C 블록-그래프트-폴리A 블록 및 폴리B 블록형의 그래프트 공중합체에서 안정화 블록 또는 그래프트 공중합체를 선택함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, 폴리A 블록과 폴리B 블록의 합에 대한 폴리A 블록의 비율이 10내지 90%이고 폴리B 블록이 90내지 10%이며, 총 블록에 대한 폴리C 블록의 비율이 0내지 50%임을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조방법.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 폴리A 블록 및 폴리B 블록의 분자량이 1,000 내지 500,000 돌턴임을 특징으로 하는 엘라스토머 필름.
  17. 하기 성분을 포함함을 특징으로 하는 엘라스토머 필름의 제조에 사용될 수 있는 에멀션.
    - 상A와 혼화불가능한 친수성 또는 극성상 용매b에 분산되거나 용액중에 1종 이상의 활성화학물질을 포함하는 상B가 분산된 소수성 또는 비극성상 용매a에 용해된 엘라스토머를 포함하는 상A;
    - 상A와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록 및 상B와 혼화가능한 폴리B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체;
  18. 하기의 단계를 포함함을 특징으로 하는 에멀션의 제조방법.
    - 용매a에 엘라스토머를 용해시켜 상A를 제조하는 단계;
    - 상A와 혼화불가능한 용매b에 1종 이상의 활성물질을 혼합하여 상B를 제조하는 단계;
    - 상A와 혼화가능한 1종 이상의 폴리A 블록 및 상B와 혼화가능한 폴리B 블록을 함유하는 블록 또는 그래프트 공중합체를 0.1내지 50%, 바람직하게는 0.1내지 25%의 비율로 상A 또는 상B에 첨가하는 단계;
    - 상A가 연속상을 형성하고, 상B가 분산상을 형성하는 에멀션을 얻기 위해 상A에 상B를 분산시키는 단계;
  19. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 엘라스토머 필름으로 피복됨을 특징으로 하는 장갑.
  20. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 엘라스토머 필름으로 피복됨을 특징으로 하는 손가락싸개.
  21. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 엘라스토머 필름으로 피복됨을 특징으로 하는 보호용싸개.
  22. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 엘라스토머 필름으로 피복됨을 특징으로 하는 마찰밀봉재.
  23. 활성화학물질을 액체형태로 포함하는 엘라스토머 필름에 있어서, 필름이 1종이상의 활성화학물질을 내포하는 친수성 또는 극성상의 용매b의 액적분산물을 포함하고, 그 분산물은 상기 액적과 혼화가능한 1종 이상의 폴리B 블록 및 상기 액적과 혼화불가능한 폴리A 블록을 포함하는 블록 또는 그래프트 공중합체에 의해 안정화되는 엘라스토마 필름으로 피복됨을 특징으로 하는 붕대.
KR1019950703538A 1993-12-23 1994-12-22 엘라스토머필름,그의제조방법및용도 KR100364928B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR93-15561 1993-12-23
FR9315561A FR2714386B1 (fr) 1993-12-23 1993-12-23 Film d'élastomère, son procédé de préparation et ses applications.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100364928B1 true KR100364928B1 (ko) 2003-03-31

Family

ID=9454323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950703538A KR100364928B1 (ko) 1993-12-23 1994-12-22 엘라스토머필름,그의제조방법및용도

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5804628A (ko)
EP (1) EP0687283B1 (ko)
JP (1) JP3413450B2 (ko)
KR (1) KR100364928B1 (ko)
AT (1) ATE193031T1 (ko)
CA (1) CA2156267A1 (ko)
DE (1) DE69424534T2 (ko)
ES (1) ES2148482T3 (ko)
FR (1) FR2714386B1 (ko)
WO (1) WO1995017453A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101358831B1 (ko) * 2012-08-02 2014-02-11 한국과학기술원 초소수성 코팅이 이루어진 마그네틱 엘라스토머를 이용한 액적 제어 방법

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2740777B1 (fr) 1995-11-02 1998-01-02 Hutchinson Films d'elastomere contenant au moins une substance chimique active, leur procede de preparation et leurs applications
FR2742761B1 (fr) * 1995-12-20 1998-03-13 Hutchinson Film d'elastomere multicouche, son procede de preparation et ses applications
WO1999047589A1 (fr) * 1998-03-17 1999-09-23 Hutchinson Emulsions stables, leur procede de preparation et leurs applications
WO2000050507A1 (en) * 1999-02-24 2000-08-31 Cognis Corporation Reduction of latex associated hypersensitivity
FR2843069B1 (fr) * 2002-07-31 2004-10-15 Hutchinson Materiau elastomere multicouches charge en substance chimique active et ses utilisations.
US7513093B2 (en) 2002-10-04 2009-04-07 Ethicon, Inc. Method of preparing a packaged antimicrobial medical device
US8133437B2 (en) * 2002-10-04 2012-03-13 Ethicon, Inc. Method of preparing an antimicrobial packaged medical device
US9597067B2 (en) * 2002-10-04 2017-03-21 Ethicon, Inc. Packaged antimicrobial medical device and method of preparing same
US9474524B2 (en) 2002-10-04 2016-10-25 Ethicon, Inc. Packaged antimicrobial medical device having improved shelf life and method of preparing same
US8112973B2 (en) * 2002-10-04 2012-02-14 Ethicon, Inc. Method of making a packaged antimicrobial suture
US7651653B2 (en) 2004-12-22 2010-01-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Machine and cross-machine direction elastic materials and methods of making same
RU2420546C2 (ru) * 2005-07-15 2011-06-10 Сэнк Салаам Корпорейшн Термопластичная полимерная композиция с эффектом продолжительного высвобождения и изделие, включающее эту композицию
US7914806B2 (en) * 2006-06-01 2011-03-29 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices having improved performance
EP2243804B1 (en) 2008-02-22 2013-01-16 Sanc Salaam Corporation Polymer composition and molded article produced from the composition
US10245025B2 (en) 2012-04-06 2019-04-02 Ethicon, Inc. Packaged antimicrobial medical device having improved shelf life and method of preparing same
EP3177687B8 (en) * 2014-08-06 2023-10-04 Biofarma S.r.l. Elastomeric compositions comprising usnic acid and devices made thereof or coated therewith
MY195324A (en) 2018-12-20 2023-01-13 Ineo Tech Sdn Bhd Self?repairing multilayer elastomer compositions

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB372776A (en) * 1931-02-11 1932-05-11 Dunlop Rubber Co Improvements in or relating to the production of compositions of or containing rubber
US2947282A (en) * 1958-08-06 1960-08-02 Brown Co D S Microbicidal elastomer articles
BE623754A (ko) * 1961-10-20
US3533982A (en) * 1966-08-02 1970-10-13 Firestone Tire & Rubber Co Process for the preparation of a rubber cement from a latex
AU459228B2 (en) * 1971-04-30 1975-03-05 Convenient Systems Inc Improved antibacterial polymer
DE2230227A1 (de) * 1972-06-21 1974-01-17 Basf Ag Blockcopolymere aus dienpolymerisaten und polyalkylenoxid
JPS5649744A (en) * 1979-09-29 1981-05-06 Nitto Electric Ind Co Ltd Composite oleogel and production thereof
JPS57185326A (en) * 1981-05-11 1982-11-15 Kuraray Co Ltd Crosslinked rubber particle, its aqueous dispersion and preparation thereof
US4675347A (en) * 1983-10-29 1987-06-23 Unitika Ltd. Antimicrobial latex composition
FR2600656B1 (fr) * 1986-06-27 1988-08-19 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de fabrication de materiaux composites a base de polystyrene incluant un liquide, materiaux ainsi obtenus et leur utilisation comme diffuseurs lents
US4725575A (en) * 1986-12-10 1988-02-16 Union Camp Corporation Silicone rubber dispensers of volatile organic liquids
FR2619503A1 (fr) * 1987-08-20 1989-02-24 Hutchinson Application de microcapsules a la fabrication d'un dispositif prophylactique en materiau elastomere, comme un preservatif ou analogue, et son procede de fabrication
GB8809262D0 (en) * 1988-04-20 1988-05-25 Secto Co Ltd Devices for protecting animals from parasites
US5104649A (en) * 1988-05-11 1992-04-14 Monsanto Company Surface-functionalized biocidal polymers
FR2679777B1 (fr) * 1991-08-02 1993-12-03 Hutchinson Microcapsules contenant des substances amphiphiles et hydrosolubles, leur procede de preparation ainsi que leurs applications en chirurgie et en medecine.
GB2263114A (en) * 1991-12-19 1993-07-14 Yad Hygiene Products Limited Biocidal rubber latex products and methods of making same
EP0555116B1 (fr) * 1992-01-22 1999-04-14 Hutchinson Compositions à base d'antiseptiques et leurs applications

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101358831B1 (ko) * 2012-08-02 2014-02-11 한국과학기술원 초소수성 코팅이 이루어진 마그네틱 엘라스토머를 이용한 액적 제어 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP3413450B2 (ja) 2003-06-03
EP0687283B1 (fr) 2000-05-17
US5804628A (en) 1998-09-08
FR2714386A1 (fr) 1995-06-30
ES2148482T3 (es) 2000-10-16
WO1995017453A1 (fr) 1995-06-29
ATE193031T1 (de) 2000-06-15
DE69424534D1 (de) 2000-06-21
FR2714386B1 (fr) 1996-03-08
DE69424534T2 (de) 2001-01-18
JPH08507572A (ja) 1996-08-13
EP0687283A1 (fr) 1995-12-20
CA2156267A1 (en) 1995-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100364928B1 (ko) 엘라스토머필름,그의제조방법및용도
DE69731466T2 (de) Nichtwassriges insektizides gel mit kontrollierter wirkstoffabgabe
US5236703A (en) Polymeric substrates containing povidone-iodine as a control release biologically active agent
DE69633708T2 (de) Mehrschichtwerkstoff, Verfahren zur Herstellung, und Anwendungen
JP5567270B2 (ja) 液体コーティング材料及びキット
JP4415342B2 (ja) 活性化学物質を含有する多層エラストマー材料、およびその使用
JP2010505829A (ja) 色変化性手術前処理溶液
NZ333922A (en) Controlled release device comprising a vapourised active, a polymer and a carrier.
CA2334760A1 (en) Antimicrobial alcohol gel pre-operative skin-preparation delivery systems
CN100381489C (zh) 具有抗微生物或抗凝血性的聚合物树脂制剂及其制备方法
NZ568883A (en) Liquid polymer-containing material which forms a coating on a surface such as skin
US5883155A (en) Elastomer films containing at least one active chemical substance, process for their preparation and their applications
AU2005322547A1 (en) Application of an antimicrobial agent on an elastomeric article
EP2552497B1 (en) Method of sterilization of wound dressings
CN104582688A (zh) 具有组织相容性的抗菌材料组合物及其用途
DE69919794T2 (de) Stabile emulsionen, verfahren zu deren herstellung und ihre anwendungen
CN101558761A (zh) 含阿维菌素和毒死蜱的复配杀虫水乳剂及其制备方法
KR102650582B1 (ko) 가교된 스타이렌계 블록 공중합체
US20220061944A1 (en) Self-repairing multilayer elastomer compositions
US20040170671A1 (en) Thin wall gloves that release chlorine dioxide
Lee et al. ANTIMICROBIAL AGENTS AND ANTI-ADHESION MATERIALS FOR MEDICAL AND SURGICAL GLOVES
KR20220158729A (ko) 항미생물 물질

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121128

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131202

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141127

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term