JP3413450B2 - エラストマーフィルム、その製造方法およびその用途 - Google Patents

エラストマーフィルム、その製造方法およびその用途

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、その内部に活性な化学物質、例えば、防錆
剤、潤滑剤或いは医薬用生物抑制剤（biocides for med
ical use）などを液滴（liquid droplets）の形態で均
一に分散したエラストマーフィルムに関し、さらにこれ
らのフィルムの製造方法およびその種々の応用にも関す
る。
本発明は、さらにまた、有機溶媒中のエラストマー溶
液により形成される連続相と、エラストマー溶液とは非
相溶性の有機溶媒中に活性な化学物質を含む分散相とか
らなり、エラストマーフィルムに転換し得る安定なエマ
ルジョンならびにその製造方法に関する。
医療または準医療分野（特に衛生分野）で通常採用さ
れている種々のエラストマー材料は、これらの材料が使
用される場合（手袋、指サック、保護シース、テープお
よび各種の外傷用医療材料）に、保護作用を有する活性
な化学物質と併用するために、改良することができる。
事実、検査或いは外科的な措置または歯科学におい
て、さらにバクテリア、ウィルスおよびカビの胞子など
の病原体に対する保護に関して、エラストマー膜に生じ
た破断或いは時には小孔またはクラックなどが、エラス
トマー材の支持体（carrier）を汚染させる場合があ
る。従って、これらの職種においては、注射針、縫合
針、トロカール、骨の破砕片などによる差し傷は、比較
的しばしば発生するので、その使用は危険を免れ得な
い。
この様なエラストマー材料で構成される製品の使用に
おける危険性余地（risk margin）を減少させるため
に、以下の様な種々の処置が提案されている： −エラストマーの可塑剤として、エラストマー中に液状
で活性な物質を分散させる；しかしながら、この場合に
は、液体は、エラストマーに結合されているので、その
ままでは高度に有効利用されるとは言えない。さらに、
この化学物質の一部がエラストマーに結合されていない
場合には、結合されていない化学物質含有液体は、顕微
鏡的な相分離を起こして、時間の経過とともに、移動現
象を起こすことがある；さらに、液が一部の領域に濃縮
して、エラストマーの全表面に活性物質が存在しない状
態を引き起こすことがある； −一体的には結合されていないエラストマーの２つの層
（sheaths）間に液体を導入する；この場合には、液体
は、最早可塑剤としては作用せず、より大きな利用可能
性を生じる。しかしながら、この処置は、活性物質をエ
ラストマーと直接接触させるので、エラストマーの機械
的特性を損ない、その結果、やがてはその不浸透性をも
損なう。さらに、摩擦を生じた場合に、２つの層間に存
在する液体は、１ヶ所に集まる傾向があり、同様にエラ
ストマーの全表面に活性物質が存在しない状態を引き起
こすことがある（US Patent 2,586,674）； −これらの問題点を解消するために、本出願人は、エラ
ストマー材料の２つの層間に対して（EP出願306 389）
或いはエラストマー材料中に（国際出願WO 93/02668）
という方式で、エラストマー材料中にマイクロカプセル
化された液体を導入した。マイクロカプセルの使用は、
液体そのものの効果的な利用を可能とする；しかしなが
ら、マイクロカプセルの壁の破壊が困難であったり、あ
る場合には、これらがエラストマーの機械的特性を変化
させたりする。
従って、本出願人は、従来技術による活性化学物質を
充填されたエラストマー材料の欠点を示さないエラスト
マー材料を開発することを目的として、特に以下の事項
の達成を目的として、その研究をさらに進めて来た； −活性な化学物質を含む液体が、破損或いは単なる摺擦
（rubbing）のいずれの場合にも、エラストマー材料の
特定の部分に集中することなく、エラストマー材料の全
体にわたり均一で安定した微細な液滴の形態で、利用可
能な状態におかれること；および −エラストマー材料の機械的特性が、変化しないこと。
本発明の主題は、液体形態の活性化学物質を含むエラ
ストマーフィルムであって、該エラストマーフィルム
は、エラストマーとは非混和性の溶剤ｂの液滴のディス
パージョンを含み、該ディスパージョンは少なくとも１
種の化学的活性物質を含み（溶液またはディスパージョ
ンとして）、該ディスパージョンは、該液滴と混和性の
ポリＢブロックと該液滴と非混和性のポリＡブロックと
を少なくとも含むブロックまたはグラフト共重合体によ
り安定化されていることを特徴とする。上記エラストマ
ーフィルムの好ましい一実施態様においては、溶剤ｂ
は、ポリオール類から、より好ましくはポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセロー
ルから選ばれる。
上記エラストマーフィルムの好ましい他の実施態様に
おいては、安定化（ブロックまたはグラフト）共重合体
は、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイプのジブロック共重
合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ
（BAB）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック
−ポリＡ（ABA）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−
ブロック−ポリＣ（ABC）タイプまたはポリＡ−ブロッ
ク−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ACB）タイプのトリブ
ロック共重合体、およびポリＡ−グラフト−ポリＢタイ
プまたはポリＢ−グラフト−ポリＡタイプのグラフト重
合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプ
とのグラフト共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポリ
ＡとポリＢタイプとのグラフト共重合体から選択され
る。
上記エラストマーフィルムのさらに他の好ましい実施
態様においては、ポリＡブロックの割合は10〜90％の範
囲にあり、ポリＢブロックの割合は90〜10％の範囲にあ
り（ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計に対し）、
ポリＣブロックの割合は０〜50％の範囲にある（全ブロ
ックの合計に対し）。
上記エラストマーフィルムの他の好ましい実施態様に
おいては、ポリＡブロックおよびポリＢブロックの分子
量（molecular masses）は、1000〜500000ドルトンの範
囲にある。
本発明においては、非極性または弱極性溶剤ａ中のエ
ラストマー溶液と混和性を有し且つ溶剤ｂとは混和性を
有しないポリＡブロックは、ポリジエン類、ポリオレフ
ィン類、ポリエーテル類或いはシリコーン類を含むグル
ープから選ばれる。これらの例としては、ポリイソプレ
ン、ポリブタジエン、ポリイソブテン、水素化ポリブタ
ジエン或いは水素化ポリイソプレン、ポリスチレン、ポ
リ−tert−ブチルスチレン、ポリオキシプロピレン或い
はポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。溶剤ｂと
混和性を有するポリＢブロックは、ポリオキシエチレ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類、ポリ
（ビニルアルコール）および４級ポリ（ビニルピリジ
ン）を含むグループから選ばれる。
ポリＡ、ポリＢおよびポリＣブロックを含むグラフト
構造の中でも、特にゴルトシュミット LE 2229（登録
商標）共重合体を挙げておく必要がある。この共重合体
は、以下のグラフト構造に対応する： −ポリＣブロックは、例えば、アクリル鎖である、 −ポリＡブロックは、アルキル鎖である、 −ポリＢブロックは、ポリ（オキシエチレン）ブロック
である。
この様な共重合体では、ポリＡブロックは、エラスト
マー溶液（非極性溶剤ａ）との混和性を有するブロック
であり、ポリＢブロックは、溶剤ｂとの混和性を有して
おり、ポリＣブロックは、溶剤ａまたは溶剤ｂのいずれ
かと混和可能であるか或いは溶剤ａおよび溶剤ｂと非混
和性である。
エラストマーは、特に限定されるものではないが、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、SB
R（スチレン−ブタジエンゴム）、NBR（ニトリル−ブタ
ジエンゴム）、SBS（スチレン−ブタジエン−スチレ
ン）、SIS（スチレン−イソプレン−スチレン）またはS
EBS共重合体から選択され、その分子量は好ましくは500
00以上である。
活性な化学物質の１種または２種以上を含む液体が微
細な液滴の形態でその内部に均一に且つ安定して分散さ
れているこの様なポリマーは、単に擦りあわせただけで
も（中間層或いはマイクロカプセルの壁が存在しないの
で）、エラストマー材中に含まれた活性物質を直ちに利
用可能で効果を発揮させる状態とする。直径が0.1〜100
μｍの間にある液滴は、必要な時点で充分量の液を与え
るに充分な大きさである。
他の形態では、ブロック共重合体は、エマルジョンの
安定化剤としておよび活性物質としての機能を発揮す
る。
その様なブロック共重合体は、好ましくは、PMDS−PO
E（殺生物活性）、すなわちポリジメチルシロキサン−
ポリオキシエチレンブロック共重合体である。
本発明によるエラストマーフィルムは、特にエラスト
マー製のサポート用の被覆材或いは消毒用シール（rubb
ing seal）用の被覆材として有用であり、特に以下の様
な利点を示す： −医療および準医療分野において；本発明によるエラス
トマーフィルムで被覆された手袋、指サック、保護シー
ス（protective sheath）または外傷用医療材料（dress
ings）は、信頼性および安全性を増進する； −産業分野において：本発明によるエラストマーフィル
ムの被覆は、化学物質が摺擦により放出されることが望
ましい各種産業、特に自動車産業において、有利に採用
される。これらの産業においては、この様な被覆は、消
毒用シールの上層モールドを構成する； 本発明の他の主題は、下記の構成を備えたことを特徴
とするエラストマーフィルムの製造方法を提供する： （ａ）以下の工程からなるエマルジョンの製造： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解させることにより、
相Ａを調製する（相A:有機溶剤ａ中のエラストマーの溶
液）； −相Ａと混和性を有しない有機溶剤ｂ中に少なくとも１
種の活性物質を混合して、相Ｂを調製する（相B:相Ａと
混和性を有しない有機溶剤ｂ中の活性物質の溶液乃至分
散液）； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50％、より好ましくは
0.1〜25％の割合で、相Ａ（有機溶剤ａ中のエラストマ
ーの溶液）との混和性を有するポリＡブロックおよび相
Ｂとの混和性を有するポリＢブロックを少なくとも含む
ブロックまたはグラフト共重合体を添加する： −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成している
エマルジョンを得るために、相Ａ中へ相Ｂを分散させ
る；および （ｂ）活性な化学物質を含む溶剤ｂの液滴を安定な分散
体の形態で含むエラストマーフィルムを得るために、有
機溶剤ａを蒸発させる。
ポリＡブロックは、相Ａ（溶剤ａ中のエラストマーの
溶液）と混和できなければならないとともに、相Ｂとは
混和してはならない。一方、ポリＡブロックは、エラス
トマーと混和性を有しても良く或いは有していなくても
良い。；ポリＢブロックは、相Ｂとのみ選択的に混和し
得る。
この選択的な混和性のルールは、安定性を確保すると
ともに、親水相（或いは極性相）と疎水相（或いは非極
性相）とからなる出発エマルジョンの分散相（相Ｂ）の
粒径を調整する機能を得るために必要である。該出発エ
マルジョンは、有機溶剤ａの蒸発によるフィルムの製造
に使用される。
エラストマー溶液は、好ましくは、上記に定義したエ
ラストマー（ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、SBR、NBR、SBS、SEBSまたはSISの共重合
体）を、特に芳香族、脂肪族および脂環族炭化水素、例
えばパラフィン系炭化水素類、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、テトラリン、デカリンまたは
これらの混合物から選ばれる非極性乃至弱極性有機溶剤
ａ中に溶解させることにより、得られる。
同様に好ましくは、相Ｂは、ポリオール類、より好ま
しくはポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ールおよびグリセロールまたはこれらの混合物から選ば
れる溶剤ｂに活性物質を混合することにより、得られ
る。
活性化学物質が殺菌剤の群に属する分子複合体（mole
cular complex）から選択される場合には、特にジメチ
ルジデシルアンモニウムの様な四級アンモニウム塩類、
ポリジメチルシロキサン−ポリオキシエチレンブロック
共重合体の様な殺生物活性を備えたブロック共重合体
類、ビグアニド類（クロロヘキシジンジグルコネートの
様なクロロヘキシジンの水溶性塩類）、フタルアルデヒ
ド、フェノール性誘導体（ヘキサクロロプレン）、オク
トキシノール（Triton（登録商標）X100）の様なポリオ
キシエチレンブロックを含む非イオン性界面活性剤およ
びヘキサミジンからなる群の一部を構成することが好ま
しい。これらは、単独で或いは混合物として使用され、
特にジメチルジデシルアンモニウム−PDMS−POEブロッ
ク共重合体混合物、或いはEP特許出願0 555 116に記載
されている殺菌剤混合物（四級アンモニウム−水溶性ク
ロロヘキシジン塩、非イオン性殺菌剤−ヘキサミジン、
四級アンモニウム−非イオン性殺菌剤および非イオン性
殺菌剤−水溶性クロロヘキシジン塩）の１種として使用
される。
本発明方法の他の好ましい実施態様では、安定化共重
合体（ブロックまたはグラフト）は、ポリＡ−ブロック
−ポリＢタイプのジブロック共重合体、ポリＢ−ブロッ
ク−ポリＡ−ブロック−ポリＢ（BAB）タイプ、ポリＡ
−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＡ（ABA）タイ
プ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック−ポリＣ（AB
C）タイプまたはポリＡ−ブロック−ポリＣ−ブロック
−ポリＢ（ACB）タイプのトリブロック共重合体および
ポリＡ−グラフト−ポリＢまたはポリＢ−グラフト−ポ
リＡタイプ、ポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプ
或いはポリＣ−グラフト−ポリＡとポリＢタイプのグラ
フト共重合体から選ばれる。
本発明方法の他の好ましい実施態様では、ポリＡブロ
ックの割合は10〜90％の範囲にあり、ポリＢブロックの
割合は90〜10％の範囲にあり（ポリＡブロックとポリＢ
ブロックの合計量に対し）、ポリＣブロックの割合は０
〜50％の範囲にある（各ブロックの合計量に対し）。
本発明方法の他の好ましい実施態様においては、ポリ
ＡブロックおよびポリＢブロックの分子量は、1000〜50
0000ドルトンの範囲にある。
ポリＡおよびポリＢブロックは、上記で定義した通り
のものである。
本発明のさらに他の主題は、下記の構成により特徴付
けられる、エラストマーフィルムの製造に使用されるこ
とができるエマルジョンである： −有機溶剤ａに溶解されたエラストマーを含む相Ａ（疎
水性或いは非極性相）、この中には、溶剤ｂ中に溶解し
て或いは分散している少なくとも１種の活性化学物質を
含む相Ｂ（親水性或いは極性相）が分散しており、相Ｂ
は相Ａと混和しない：および −相Ａと混和し得るポリＡブロックおよび相Ｂと混和し
得るポリＢブロックを少なくとも含むブロックまたはグ
ラフト共重合物。
エマルジョンの安定化剤としての機能を有するこの様
なブロックまたはグラフト共重合体を含むこの様な親水
性相−疎水性相タイプのエマルジョンは、特の安定して
いる。
溶剤ａ、ｂ、ブロックまたはグラフト共重合体および
エラストマーは、上記で定義したとおりである。
本発明のさらに他の主題は、下記の構成により特徴付
けられる、安定化エマルジョンの製造方法である： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解して相Ａを調製す
る； −相Ａと混和しない有機溶剤ｂに少なくとも１種の活性
物質を混合して相Ｂを調製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50％の割合で、より好
ましくは0.1〜25％の割合で、相Ａと混和するポリＡブ
ロックおよび相Ｂと混和するポリＢブロックを少なくと
も含むブロックまたはグラフト共重合体を添加する； −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成している
エマルジョンを得るために、相Ａに相Ｂを分散させる。
本発明のさらに他の主題は、本発明によるエラストマ
ーフィルムをサポート類（エラストマー、プラスチック
スなど）の被膜として使用することである。
上述の構成以外にも、本発明は、添付図面を参照しつ
つ本発明の主題を構成するプロセスの実施態様例を記述
する以下の記述から明らかとなるその他の構成を包含す
る。図面において： 図１は、本発明によるエマルジョンおよびフィルムの
構造を示す。
図２〜５は、溶剤a/溶剤b/生物活性物質の三元ダイヤ
グラムを示す。
しかしながら、これらの実施例は、単に本発明の主題
を説明するために示されたものであって、本発明を何ら
限定するものではないことを理解すべきである。
実施例１ ａ）本発明による安定なエマルジョンの製造 −連続相（相Ａ）の調製： 分子量1000000〜2000000の合成ポリイソプレン（PI）
を攪拌下にシクロヘキサンに溶解して、ポリイソプレン
7.5％を含む溶液を調製する。
−分散相（相Ｂ）の調製： バルダック（登録商標（Bardac）ジメチルジデシルア
ンモニウム クロライド）を攪拌下にグリセロールに溶
解して、バルダック（登録商標）10.8％を含む溶液を調
製する。
−安定化共重合体の添加： POE−PI−POEトリブロック共重合体（BABタイプ）、
すなわちポリ（オキシエチレン）−ブロック−ポリイソ
プレン−ブロック−ポリ（オキシエチレン）をアニオン
重合法により、合成した。そのPI含有重量（1H NMRに
より測定した）は、50.1％である;PIの数平均分子量（G
PCにより測定した）は、78000であり、その全分子量
は、156000である。
この共重合体をシクロヘキサンに溶解して、ポリイソ
プレン溶液（相Ａ）に添加する。共重合体の添加比は、
ポリイソプレン重量を基準として、２％である。
−エマルジョンの調製： PIを基準として、攪拌下に常温で相Ｂ（グリセロール
＋バルダック（登録商標））22.3％を相Ａに添加する。
かくして、安定したエマルジョンが得られ、その中で
の分散相の平均サイズは、３μｍである。
その構造を図1aに示す。図中、は、連続相Ａ（有機
溶剤ａ中に溶解したエラストマー）を示し、///は、分
散相Ｂ（グリセロール）を示し、xxxは、相Ｂ中に溶解
した殺生物剤を示し、〜〜〜〜は、エマルジョンの安定
剤として作用するブロック共重合体を示す。
ｂ）エラストマーフィルムの製造： 上記ａ）で得られたエマルジョン中に存在するシクロ
ヘキサンを室温・常圧で蒸発させる。その構造を図1bに
示す。図中、相Ｂおよび殺生物剤は、図1aと同様にして
示されており、は、エラストマーフィルムを示す。
平均寸法が３μｍである液滴を含むエラストマーが得
られる。活性物質を封入する液滴は、全材料重量の22.3
％を占める。液滴は、エラストマー中に均一に分散され
ており、エラストマーは優れた弾性特性を保持してい
る。
実施例２ 実施例１と同様の成分を使用し、実施例１と同様の手
法により操作を行う。
ただし、PIを基準とする相Ｂの割合を22.3％から42.2
％に増大させる。
また、PIを基準として、POE−PI−POE共重合体の含有
量を２％から4.15％に増大させる。
この様な条件下に安定したエマルジョンが得られる。
このエマルジョンにおいては、分散相の寸法は、平均４
μｍである。溶剤の蒸発後に得られるエラストマーは、
寸法が４μｍのオーダーであるグリセロール＋バルダッ
ク（登録商標）の液滴を封入している。
実施例３ POE−PI−POE共重合体に代えて、下記の特性を有する
PI−POEジブロック共重合体を使用する以外は実施例２
と同様の操作を行う： −PIブロックの数平均分子量は、44000である、 −PIの重量パーセンテージは、47％である、 −全体の分子量は、94000である。
この共重合体をシクロヘキサン−テトラヒドロフラン
混合物（体積比2:1）に溶解させて、ポリイソプレン重
量を基準として、4.3％の割合でポリイソプレン溶液に
加える。
PIに対する相Ｂの割合を42.5％として、安定したエマ
ルジョンが得られ、その中では、分散相の寸法は、平均
８μｍである。
溶剤の蒸発後に得られるエラストマーフィルムは、寸
法が８μｍのオーダーであるグリセロール＋バルダック
（登録商標）の液滴を封入している。
実施例４ POE−PI−POE共重合体に代えて、ポリジメチルシロキ
サン−ポリ（オキシエチレン）グラフト共重合体を使用
する以外は実施例２と同様の操作を行う。共重合体のPO
E含有量は77.3重量％であり、PDMS含有量は22.7重量％
である。この共重合体は、登録商標名テゴプレン5843
（Tegopren 5843）の下にゴルトシュミット カンパニ
ー（ドイツ）により市販されている。この共重合体は、
PIに対し、5.6％の割合で導入される。
上述と同様にして安定なエマルジョンが得られ、シク
ロヘキサンの蒸発後にこのエマルジョンから、寸法が６
μｍのオーダーであるグリセロール＋バルダック（登録
商標）の液滴を封入している材料が得られる。
シリコーンタイプの成分の存在により、この材料は、
さらに表面潤滑性という有利な特性を示す。
この共重合体は、エマルジョンの安定剤としての作用
を示す。さらに、その高いPOE含有量の故に、溶剤ｂ
（グリセロール＋バルダック）に部分的に溶解する潤滑
剤でもある。
ｂ）本発明による一連のフィルムは、PIを基準とするテ
ゴプレン5843（登録商標）の濃度を5.6％から40％に変
える以外は上記ａ）と同様にして、得ることができる。
実施例５ 本実施例において、操作手法は実施例１におけると同
様であるが、生物活性物質と溶剤ｂの濃度を図２〜５
（三元ダイアグラム）に従って変える。すなわち、三元
ダイアグラムの非混和領域に対応する濃度を選択する。
図２は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン（溶剤ａ、非極性）／グリセリン（溶
剤ｂ、極性）／生物活性物質：バルダック（登録商法） 図３は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン/PEG400/バルダック（登録商標） 図４は、以下の三元ダイアグラムを示す： シクロヘキサン／グリセリン／バルダック（登録商
標）＋クロロヘキシジンジグルコネート（バルダックは
95％） 図５は、以下の三元ダイアグラムを示す： グリセリン／バルダック（登録商標）／クロロヘキシ
ジンジグルコネート 一般に、出発エマルジョンは、以下の表に示す複数の
組成物の１つを含んでいる。
分散相の組成は、殺生物剤10部＋溶剤b90部（PEGまた
はグリセロール）から殺生物剤50部＋溶剤b50部（PEG）
の範囲で変化する。この殺生物剤は、例えば、図５に示
す三元ダイアグラムに示す様に、 −活性成分70％＋クロロヘキシジン ジグルコネート10
％を含むバルダック（登録商標）2270E 90％または −活性成分70％＋クロロヘキシジン ジグルコネート20
％を含むバルダック（登録商標）2270E 80％または −上記で定義したバルダック（登録商標）75％＋クロロ
ヘキシジン ジグルコネート25％ である。
実施例6:本発明によるエラストマーフィルムで被覆され
た手袋、指サックまたはシースの製造 本発明によるエラストマーフィルムが、エラストマー
材料の被覆として、常法の製造手法に従って所望の形態
に予め転換されているエラストマー材料層上に付加され
る。その工程は、以下の通りである： 製造されるべき手袋、指サックまたはシースの形状を
有するセラミック、ガラスまたは類似の材料からなる雄
型上に、EP出願306 389によるエラストマー層を析出さ
せる。
次いで、上記の第１の層によりコートされた型を第１
次予備加硫処理に供し、次いで本発明による安定化エマ
ルジョンに浸漬した後、全体を加硫し、型から取り外
す。
以上の記載から明らかな様に、本発明は、上記でより
明確に記述した使用、実行および応用に限定されるもの
では決してない。逆に、本発明は、本発明の内容或いは
範囲を逸脱しない限り、当該分野の専門家が思い付くで
あろう全ての応用形態を包含する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 3/215 Ｃ０８Ｌ 101:00 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ａ６１Ｌ 15/03 (72)発明者 リース，ジェラール フランス国 エフ―68200 ムルース リュ ドゥ ムーニエ 31 (56)参考文献 米国特許4930522（ＵＳ，Ａ) 国際公開93／02668（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 C08L 1/00 - 101/16 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (24)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】液体形態の活性化学物質を含むエラストマ
    ーフィルムであって、該エラストマーフィルムは、少な
    くとも１種の化学的活性物質を含む溶剤ｂの液滴のディ
    スパージョンを含み、該ディスパージョンは、該液滴と
    混和性のポリＢブロックおよび該液滴と非混和性のポリ
    Ａブロックを少なくとも含むブロックまたはグラフト共
    重合体により安定化されていることを特徴とするエラス
    トマーフィルム。
  2. 【請求項２】溶剤ｂが、ポリオール類から、より好まし
    くはポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
    ルおよびグリセロールから選ばれる請求項１に記載のエ
    ラストマーフィルム。
  3. 【請求項３】安定化ブロックまたはグラフト共重合体
    が、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイプのジブロック共重
    合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリＢ
    （BAB）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロック
    −ポリＡ（ABA）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−
    ブロック−ポリＣ（ABC）タイプまたはポリＡ−ブロッ
    ク−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ACB）タイプのトリブ
    ロック共重合体、およびポリＡ−グラフト−ポリＢタイ
    プまたはポリＢ−グラフト−ポリＡタイプのグラフト重
    合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイプ
    とのグラフト共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポリ
    ＡとポリＢタイプとのグラフト共重合体から選択される
    請求項１または２に記載のエラストマーフィルム。
  4. 【請求項４】ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計に
    対して、ポリＡブロックの割合が10〜90％の範囲にあ
    り、ポリＢブロックの割合が90〜10％の範囲に、全ブロ
    ックの合計に対して、ポリＣブロックの割合が０〜50％
    の範囲にある請求項１〜３のいずれかに記載のエラスト
    マーフィルム。
  5. 【請求項５】ポリＡブロックおよびポリＢブロックの分
    子量が、1000〜500000ドルトンの範囲にある請求項１〜
    ４のいずれかに記載のエラストマーフィルム。
  6. 【請求項６】ポリＡブロックが、非極性乃至弱極性溶剤
    ａ中のエラストマー溶液とは混和性を有するが溶剤ｂと
    は混和しないポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイ
    ソブテン、水素化ポリブタジエン或いは水素化ポリイソ
    プレン、ポリスチレン、ポリ−tert−ブチルスチレン、
    ポリオキシプロピレンおよびポリジメチルシロキサンな
    どポリジエン類、ポリオレフィン類、ポリエーテル類或
    いはシリコーン類を含むグループから選ばれ、溶剤ｂと
    混和性を有するポリＢブロックが、ポリオキシエチレ
    ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類、ポリ
    （ビニルアルコール）および四級ポリ（ビニルピリジ
    ン）を含むグループから選ばれる請求項１〜５のいずれ
    かに記載のエラストマーフィルム。
  7. 【請求項７】エラストマーが、ポリブタジエン、ポリイ
    ソプレン、ポリクロロプレン、SBR（スチレン−ブタジ
    エンゴム）、NBR（ニトリル−ブタジエンゴム）、SBS
    （スチレン−ブタジエン−スチレン）、SIS（スチレン
    −イソプレン−スチレン）またはSEBS共重合体から選択
    され、その分子量が50000以上で ある請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマーフィ
    ルム。
  8. 【請求項８】活性化学物質が、殺生物剤類から選ばれる
    請求項１〜７のいずれかに記載のエラストマーフィル
    ム。
  9. 【請求項９】殺生物剤が、ジメチルジデシルアンモニウ
    ムの様な四級アンモニウム塩類、ポリジメチルシロキサ
    ン−ポリオキシエチレンブロック共重合体の様な殺生物
    活性を備えたブロック共重合体類、ビグアニド類、フタ
    ルアルデヒド、フェノール誘導体、ポリオキシエチレン
    ブロックを含む非イオン性界面活性剤またはヘキサミジ
    ンの単独または混合物である請求項８に記載のエラスト
    マーフィルム。
  10. 【請求項１０】活性化学物質が、溶剤ｂに可溶性の防錆
    剤および潤滑剤から選ばれる請求項１乃至７のいずれか
    に記載のエラストマーフィルム。
  11. 【請求項１１】下記の構成を備えたことを特徴とするエ
    ラストマーフィルムの製造方法： （ａ）以下の工程からなるエマルジョンの製造： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解させることにより、
    相Ａを調製する； −相Ａと混和性を有しない有機溶剤ｂ中に少なくとも１
    つの活性物質を混合して、相Ｂを調製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50％、より好ましくは
    0.1〜25％の割合で、相Ａとの混和性を有するポリＡブ
    ロックおよび相Ｂとの混和性を有するポリＢブロックを
    少なくとも含むブロックまたはグラフト共重合体を添加
    する： −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成している
    エマルジョンを得るために、相Ａ中へ相Ｂを分散させ
    る；および （ｂ）活性な化学物質を含む溶剤ｂの液滴を安定な分散
    体の形態で含むエラストマーフィルムを得るために、有
    機溶剤ａを蒸発させる。
  12. 【請求項１２】非極性乃至弱極性有機溶剤ａが、芳香
    族、脂肪族および脂環族炭化水素、例えばパラフィン系
    炭化水素類、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キ
    シレン、テトラリン、デカリンまたはこれらの混合物か
    ら選ばれる請求項11に記載の方法。
  13. 【請求項１３】溶剤ｂが、ポリオール類、より好ましく
    はポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール
    およびグリセロールまたはこれらの混合物から選ばれる
    請求項11または12に記載の方法。
  14. 【請求項１４】安定化共重合体（ブロックまたはグラフ
    ト）が、ポリＡ−ブロック−ポリＢタイプのジブロック
    共重合体、ポリＢ−ブロック−ポリＡ−ブロック−ポリ
    Ｂ（BAB）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ−ブロッ
    ク−ポリＡ（ABA）タイプ、ポリＡ−ブロック−ポリＢ
    −ブロック−ポリＣ（ABC）タイプまたはポリＡ−ブロ
    ック−ポリＣ−ブロック−ポリＢ（ACB）タイプのトリ
    ブロック共重合体、およびポリＡ−グラフト−ポリＢタ
    イプまたはポリＢ−グラフト−ポリＡタイプのグラフト
    重合体、またはポリＡ−グラフト−ポリＢとポリＣタイ
    プとのグラフト共重合体、またはポリＣ−グラフト−ポ
    リＡとポリＢタイプとのグラフト共重合体から選択され
    る請求項11乃至13のいずれかに記載の方法。
  15. 【請求項１５】ポリＡブロック＋ポリＢブロックの合計
    に対して、ポリＡブロックの割合が10〜90％の範囲にあ
    り、ポリＢブロックの割合が90〜10％の範囲にあり、全
    ブロックの合計に対して、ポリＣブロックの割合が０〜
    50％の範囲にある請求項14に記載の方法。
  16. 【請求項１６】ポリＡブロックおよびポリＢブロックの
    分子量が、1000〜500000ドルトンの範囲にある請求項14
    または15に記載の方法。
  17. 【請求項１７】下記の成分により特徴付けられる、エラ
    ストマーフィルムの製造に使用されることができるエマ
    ルジョン： −請求項12に規定する有機溶剤ａに溶解されたエラスト
    マーを含む相Ａ（疎水性或いは非極性相）、この中に
    は、請求項13に規定する溶剤ｂ中に溶解して或いは分散
    している少なくとも１種の活性化学物質を含む相Ｂ（親
    水性或いは極性相）が分散しており、相Ｂは相Ａと混和
    しない：および −請求項14、15または16に規定した通りの、相Ａと混和
    し得るポリＡブロックおよび相Ｂと混和し得るポリＢブ
    ロックを少なくとも含むブロックまたはグラフト共重合
    物。
  18. 【請求項１８】下記の工程により特徴付けられる請求項
    17に記載された安定なエマルジョンの製造方法： −有機溶剤ａにエラストマーを溶解して相Ａを調製す
    る； −相Ａと混和しない有機溶剤ｂに少なくとも１種の活性
    物質を混和して相Ｂを調製する； −相Ａまたは相Ｂに対し、0.1〜50％の割合で、より好
    ましくは0.1〜25％の割合で、相Ａと混和するポリＡブ
    ロックおよび相Ｂと混和するポリＢブロックを少なくと
    も含むブロックまたはグラフト共重合体を添加する；お
    よび −相Ａが連続相を形成し、相Ｂが分散相を形成している
    エマルジョンを得るために、相Ａに相Ｂを分散させる。
  19. 【請求項１９】請求項１〜10のいずれかのエラストマー
    フィルムを支持体の被覆として使用する方法。
  20. 【請求項２０】請求項１〜９のいずれかによるエラスト
    マーフィルムで被覆されたことを特徴とする手袋。
  21. 【請求項２１】請求項１〜９のいずれかによるエラスト
    マーフィルムで被覆されたことを特徴とする指サック。
  22. 【請求項２２】請求項１〜９のいずれかによるエラスト
    マーフィルムで被覆されたことを特徴とする保護シー
    ス。
  23. 【請求項２３】請求項１〜７のいずれかまたは請求項10
    によるエラストマーフィルムで被覆されたことを特徴と
    する摺擦シール。
  24. 【請求項２４】請求項１〜９のいずれかによるエラスト
    マーフィルムで被覆されたことを特徴とする外傷用医療
    材料。
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