JPH10158383A - ポリエーテルポリオール - Google Patents
ポリエーテルポリオールInfo
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- JPH10158383A JPH10158383A JP34064596A JP34064596A JPH10158383A JP H10158383 A JPH10158383 A JP H10158383A JP 34064596 A JP34064596 A JP 34064596A JP 34064596 A JP34064596 A JP 34064596A JP H10158383 A JPH10158383 A JP H10158383A
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- dimer diol
- polyether polyol
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- dimer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐加水分解性に優れるポリエステル、ポリウ
レタンエラストマーおよびポリウレタン塗料の製造に適
するポリエーテルポリオールの提供。 【解決手段】 下記化学式（１）で表されるポリエーテ
ルポリオール。 ＨＯ−（ＡＯ）m −ＺＯ−（ＢＯ）n −Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。）
レタンエラストマーおよびポリウレタン塗料の製造に適
するポリエーテルポリオールの提供。 【解決手段】 下記化学式（１）で表されるポリエーテ
ルポリオール。 ＨＯ−（ＡＯ）m −ＺＯ−（ＢＯ）n −Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形用ポリエステ
ル、ポリウレタンエラストマーまたは塗料用ポリウレタ
ンの原料として好ましく使用されるポリエーテルポリオ
ールに関するものである。
ル、ポリウレタンエラストマーまたは塗料用ポリウレタ
ンの原料として好ましく使用されるポリエーテルポリオ
ールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレートに代表される成形用ポリエステル
は、機械的性質および耐熱性等に優れているため、繊
維、シート、各種ボトルまたはフィルム用等として広く
使用されている。しかしながら、ポリエステルは、基本
的に加水分解性であるため、耐水性、耐アルカリ性およ
び耐酸性に劣るという問題があり、ポリエステルの耐加
水分解性を向上させるために多くの提案がなされてい
る。
レンテレフタレートに代表される成形用ポリエステル
は、機械的性質および耐熱性等に優れているため、繊
維、シート、各種ボトルまたはフィルム用等として広く
使用されている。しかしながら、ポリエステルは、基本
的に加水分解性であるため、耐水性、耐アルカリ性およ
び耐酸性に劣るという問題があり、ポリエステルの耐加
水分解性を向上させるために多くの提案がなされてい
る。
【０００３】ポリエステルの耐加水分解性を向上させる
一手段として、多価アルコールの一部としてダイマージ
オールを用いるという提案がある（特開平３−２５２４
１９号公報）。しかしながら、ダイマージオールは、テ
レフタル酸やエチレングリコール等の親水性化合物との
相溶性に劣るために、それら親水性化合物との重合率が
低く、ダイマージオールをエチレングリコール等と共に
テレフタル酸と重縮合させて得られるポリエステルで
は、耐加水分解性の向上がなお不十分だった。同様な観
点から、ダイマー酸をポリエステルの構成々分として用
いる方法も提案されているが（特開平２−２６３８２７
号公報および特開平６−７９７７６号公報）、この場合
にもダイマージオールを用いる場合と同様の問題があっ
た。
一手段として、多価アルコールの一部としてダイマージ
オールを用いるという提案がある（特開平３−２５２４
１９号公報）。しかしながら、ダイマージオールは、テ
レフタル酸やエチレングリコール等の親水性化合物との
相溶性に劣るために、それら親水性化合物との重合率が
低く、ダイマージオールをエチレングリコール等と共に
テレフタル酸と重縮合させて得られるポリエステルで
は、耐加水分解性の向上がなお不十分だった。同様な観
点から、ダイマー酸をポリエステルの構成々分として用
いる方法も提案されているが（特開平２−２６３８２７
号公報および特開平６−７９７７６号公報）、この場合
にもダイマージオールを用いる場合と同様の問題があっ
た。
【０００４】他方、ポリエチレンテレフタレートおよび
ポリブチレンテレフタレートは染色性に劣り、繊維とし
て用いる場合にその点が問題となっており、その改良手
段として、炭素数４〜２０個のアルキレン基を有するア
ルキレングリコールに、エチレンオキサイドを付加して
得られる高沸点グリコールを共重合成分として用いるこ
とが提案されている（特開昭５７−６３３２５号公
報）。しかしながら、かかる方法によって得られるポリ
エステルも、耐加水分解性が今一歩であった。
ポリブチレンテレフタレートは染色性に劣り、繊維とし
て用いる場合にその点が問題となっており、その改良手
段として、炭素数４〜２０個のアルキレン基を有するア
ルキレングリコールに、エチレンオキサイドを付加して
得られる高沸点グリコールを共重合成分として用いるこ
とが提案されている（特開昭５７−６３３２５号公
報）。しかしながら、かかる方法によって得られるポリ
エステルも、耐加水分解性が今一歩であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ダイマージ
オールと同一のアルキレン基を一構成々分としながら、
テレフタル酸およびエチレングリコール等の親水性化合
物との相溶性に優れるポリエーテルポリオールを提供し
ようとするものである。かかるポリエーテルポリオール
を原料の一部として用いることにより、耐加水分解性に
優れるポリエステル、ポリウレタンエラストマーおよび
ポリウレタン塗料が製造できる。
オールと同一のアルキレン基を一構成々分としながら、
テレフタル酸およびエチレングリコール等の親水性化合
物との相溶性に優れるポリエーテルポリオールを提供し
ようとするものである。かかるポリエーテルポリオール
を原料の一部として用いることにより、耐加水分解性に
優れるポリエステル、ポリウレタンエラストマーおよび
ポリウレタン塗料が製造できる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、下記化学式（１）で表され
るポリエーテルポリオールである。 ＨＯ−（ＡＯ）m −ＺＯ−（ＢＯ）n −Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。なお、本
発明において、ダイマージオール残基とは、ダイマージ
オール分子から２個の水酸基を除いた残余の構成単位を
指す。
を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、下記化学式（１）で表され
るポリエーテルポリオールである。 ＨＯ−（ＡＯ）m −ＺＯ−（ＢＯ）n −Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。なお、本
発明において、ダイマージオール残基とは、ダイマージ
オール分子から２個の水酸基を除いた残余の構成単位を
指す。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のポリエーテルポリオール
は、前記化学式（１）で表される化合物である。前記化
学式（１）におけるｍ＋ｎが２未満のポリエーテルポリ
オールは、テレフタル酸やエチレングリコール等の親水
性化合物との相溶性に劣ることに起因して、ポリエステ
ル製造における反応性に劣り、一方ｍ＋ｎが４０を越え
るポリエーテルポリオールは、それを反応させて得られ
るポリエステルの耐水性や耐加水分解性が劣る。ポリエ
ーテルポリオールの好ましい数平均分子量は、水酸基価
から算出した値で６００〜３０００である。ポリエーテ
ルポリオールの数平均分子量が、６００未満であるとポ
リエステル製造における反応性に劣り、一方３０００を
越えると得られるポリエステルの耐水性が劣る。
は、前記化学式（１）で表される化合物である。前記化
学式（１）におけるｍ＋ｎが２未満のポリエーテルポリ
オールは、テレフタル酸やエチレングリコール等の親水
性化合物との相溶性に劣ることに起因して、ポリエステ
ル製造における反応性に劣り、一方ｍ＋ｎが４０を越え
るポリエーテルポリオールは、それを反応させて得られ
るポリエステルの耐水性や耐加水分解性が劣る。ポリエ
ーテルポリオールの好ましい数平均分子量は、水酸基価
から算出した値で６００〜３０００である。ポリエーテ
ルポリオールの数平均分子量が、６００未満であるとポ
リエステル製造における反応性に劣り、一方３０００を
越えると得られるポリエステルの耐水性が劣る。
【０００８】本発明のポリエーテルポリオールは、例え
ば、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアルキレンオ
キシドを付加させるという製法により製造される。ダイ
マージオールは、ダイマー酸を完全水添して得られる炭
素数３６の飽和脂肪族ジオールであり、その原料となる
ダイマー酸は、オレイン酸またはリノール酸等の炭素数
１８の不飽和脂肪酸を加熱下に二量化させることにより
得られる。ダイマージオールとしては、例えば東亞合成
（株）から販売されているペスポールＨＰ−１０００等
の市販品を使用してもよい。ダイマージオールは、構造
的には、骨格となるアルキレン基の構造の差異に基づく
幾何異性体を多数含む混合物であるが、ダイマージオー
ルにおける上記アルキレン基には、分岐アルキル基が多
数付加しており、そのためにダイマージオールを一成分
とするポリエステル等は、耐加水分解性に優れると推測
される。
ば、ダイマージオールに炭素数２〜４個のアルキレンオ
キシドを付加させるという製法により製造される。ダイ
マージオールは、ダイマー酸を完全水添して得られる炭
素数３６の飽和脂肪族ジオールであり、その原料となる
ダイマー酸は、オレイン酸またはリノール酸等の炭素数
１８の不飽和脂肪酸を加熱下に二量化させることにより
得られる。ダイマージオールとしては、例えば東亞合成
（株）から販売されているペスポールＨＰ−１０００等
の市販品を使用してもよい。ダイマージオールは、構造
的には、骨格となるアルキレン基の構造の差異に基づく
幾何異性体を多数含む混合物であるが、ダイマージオー
ルにおける上記アルキレン基には、分岐アルキル基が多
数付加しており、そのためにダイマージオールを一成分
とするポリエステル等は、耐加水分解性に優れると推測
される。
【０００９】炭素数２〜４個のアルキレンオキシドとし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドおよびテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略
す）が挙げられる。ダイマージオールに上記アルキレン
オキシドを付加させるためには、公知の方法を採用でき
る。すなわち、３員環を有するアルキレンオキシドを用
いる場合には、２個の水酸基を水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム等によりアルコラートに変換させたダイ
マージオールを１００〜１４０℃に加熱し撹拌下に、所
定量のアルキレンオキシドを加え、ダイマージオールア
ルコラートを開始点にしてアルキレンオキシドをアニオ
ン重合させるという方法である。アルキレンオキシドと
してＴＨＦを用いる場合には、ＴＨＦを三フッ化ホウ素
エーテル塩の存在下に、約０℃でカチオン開環重合させ
た後、ダイマージオールのジナトリウム塩を添加して重
合を停止することにより、目的のポリエーテルポリオー
ルが得られる。炭素数５個以上のアルキレンオキシドを
付加させたポリエーテルポリオールは、疎水性が高く、
親水性芳香族ジカルボン酸との共重合性に劣る。
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドおよびテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略
す）が挙げられる。ダイマージオールに上記アルキレン
オキシドを付加させるためには、公知の方法を採用でき
る。すなわち、３員環を有するアルキレンオキシドを用
いる場合には、２個の水酸基を水酸化ナトリウムまたは
水酸化カリウム等によりアルコラートに変換させたダイ
マージオールを１００〜１４０℃に加熱し撹拌下に、所
定量のアルキレンオキシドを加え、ダイマージオールア
ルコラートを開始点にしてアルキレンオキシドをアニオ
ン重合させるという方法である。アルキレンオキシドと
してＴＨＦを用いる場合には、ＴＨＦを三フッ化ホウ素
エーテル塩の存在下に、約０℃でカチオン開環重合させ
た後、ダイマージオールのジナトリウム塩を添加して重
合を停止することにより、目的のポリエーテルポリオー
ルが得られる。炭素数５個以上のアルキレンオキシドを
付加させたポリエーテルポリオールは、疎水性が高く、
親水性芳香族ジカルボン酸との共重合性に劣る。
【００１０】本発明のポリエーテルポリオールにおい
て、末端が２級アルコール型である場合は、ポリエステ
ル化時の反応性が低いため、末端が１級アルコール型の
ものがより好ましい。ダイマージオールの水酸基にプロ
ピレンオキシドまたはブチレンオキシドを付加させる
と、得られるポリエーテルポリオールの末端が２級アル
コール型になるので、その場合はさらにポリエーテルポ
リオールの末端を１級アルコール型に変換させることが
より好ましい。
て、末端が２級アルコール型である場合は、ポリエステ
ル化時の反応性が低いため、末端が１級アルコール型の
ものがより好ましい。ダイマージオールの水酸基にプロ
ピレンオキシドまたはブチレンオキシドを付加させる
と、得られるポリエーテルポリオールの末端が２級アル
コール型になるので、その場合はさらにポリエーテルポ
リオールの末端を１級アルコール型に変換させることが
より好ましい。
【００１１】本発明のポリエーテルポリオールは、ポリ
エステルおよびポリウレタン等の製造原料として好まし
く用いることができる。ポリウレタンは、本発明のポリ
エーテルポリオールとともに、ブタンジオール等の短鎖
ジオールおよび所望によりポリエステルポリオールを使
用し、これらとジフェニルメタンジイソシアネート等の
ポリイソシアネートと反応させることにより製造でき
る。特に、ダイマージオールまたはダイマー酸を主成分
とするポリエステルポリオールと短鎖ジオールを併用し
それらの混合物とポリイソシアネートと反応させること
により、ポリウレタンを製造しようとする場合に、本発
明のポリエーテルポリオールを多価アルコールの一部と
して用いると優れた物性のポリウレタが得られる。すな
わち、ダイマージオールまたはダイマー酸を主成分とす
るポリエステルポリオールは、ブタンジオール等の短鎖
アルキルジオールとの相溶性に劣り、該ポリエステルポ
リオールと短鎖ジオールの混合物とジフェニルメタンジ
イソシアネートを反応させて得られるポリウレタンは、
後記した比較例２のように白濁している。これに対し
て、比較例２に併記した応用例２のように、上記ポリエ
ステルポリオールの一部を本発明のポリエーテルポリオ
ールに置き換えた場合には、均一な透明な樹脂が製造で
きる。
エステルおよびポリウレタン等の製造原料として好まし
く用いることができる。ポリウレタンは、本発明のポリ
エーテルポリオールとともに、ブタンジオール等の短鎖
ジオールおよび所望によりポリエステルポリオールを使
用し、これらとジフェニルメタンジイソシアネート等の
ポリイソシアネートと反応させることにより製造でき
る。特に、ダイマージオールまたはダイマー酸を主成分
とするポリエステルポリオールと短鎖ジオールを併用し
それらの混合物とポリイソシアネートと反応させること
により、ポリウレタンを製造しようとする場合に、本発
明のポリエーテルポリオールを多価アルコールの一部と
して用いると優れた物性のポリウレタが得られる。すな
わち、ダイマージオールまたはダイマー酸を主成分とす
るポリエステルポリオールは、ブタンジオール等の短鎖
アルキルジオールとの相溶性に劣り、該ポリエステルポ
リオールと短鎖ジオールの混合物とジフェニルメタンジ
イソシアネートを反応させて得られるポリウレタンは、
後記した比較例２のように白濁している。これに対し
て、比較例２に併記した応用例２のように、上記ポリエ
ステルポリオールの一部を本発明のポリエーテルポリオ
ールに置き換えた場合には、均一な透明な樹脂が製造で
きる。
【００１２】ポリエステルを製造する場合には、本発明
のポリエーテルポリオールとともに炭素数２〜４個のア
ルキレングリコールを多価アルコール成分として使用す
ることが好ましく、炭素数２〜４個のアルキレングリコ
ールの具体例としては、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール
および１，４−ブタンジオール等が挙げられ、好ましく
は、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオール
である。さらに、ポリエステルを製造する場合に好まし
く用いられる多価カルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸および１，５−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸が挙げられる。上記芳香族ジカルボン酸の
ジアルキルエステルも好ましく使用でき、最も好ましい
ジアルキルエステルは、ジメチルエステルである。酸成
分の主体がテレフタル酸であるポリエステルは、機械的
強度および耐熱性に優れ、成形用に特に好適である。
のポリエーテルポリオールとともに炭素数２〜４個のア
ルキレングリコールを多価アルコール成分として使用す
ることが好ましく、炭素数２〜４個のアルキレングリコ
ールの具体例としては、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール
および１，４−ブタンジオール等が挙げられ、好ましく
は、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオール
である。さらに、ポリエステルを製造する場合に好まし
く用いられる多価カルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸および１，５−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸が挙げられる。上記芳香族ジカルボン酸の
ジアルキルエステルも好ましく使用でき、最も好ましい
ジアルキルエステルは、ジメチルエステルである。酸成
分の主体がテレフタル酸であるポリエステルは、機械的
強度および耐熱性に優れ、成形用に特に好適である。
【００１３】上記ポリエステルまたはポリウレタン以外
に、本発明のポリエーテルポリオールと（メタ）アクリ
ル酸を反応させることにより、両末端に（メタ）アクリ
ロイル基を付加したポリエーテルを得ることができ、該
ポリエーテルも各種プラスチックスの製造原料として有
用である。以下、実施例、応用例および比較例を挙げ
て、本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の各例
で用いたダイマージオールは、東亞合成（株）から市販
されているペスポールＨＰ−１０００（以下ＤＤとい
う）である。
に、本発明のポリエーテルポリオールと（メタ）アクリ
ル酸を反応させることにより、両末端に（メタ）アクリ
ロイル基を付加したポリエーテルを得ることができ、該
ポリエーテルも各種プラスチックスの製造原料として有
用である。以下、実施例、応用例および比較例を挙げ
て、本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の各例
で用いたダイマージオールは、東亞合成（株）から市販
されているペスポールＨＰ−１０００（以下ＤＤとい
う）である。
【００１４】
【実施例】窒素置換したオートクレーブ中に、ＤＤ１０
０．０ｇ（０．１８７モル）および水酸化カリウム４０
％水溶液５２．４ｇ（０．３７４モル）を加え、１００
℃、圧力５ｍｍＨｇで３時間脱水を行い、含水率約１０
０ｐｐｍの反応物を得た。温度１１０〜１２０℃に設定
した上記反応物に、加圧下で（約５Kg/ cm2）で４時間
かけてエチレンオキシド４９．４ｇ（１．１２２モル）
を加え反応させた。その後、６０℃に冷却し１０ｍｍＨ
ｇに減圧し、残存エチレンオキシドを除去した。反応生
成物を塩酸で中和した後、脱水、濾過を行い、水酸基価
１４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ（数平均分子量：８００）の
ポリエーテルポリオールを１４３ｇ得た。得られたポリ
エーテルポリオールは、 1Ｈ ＮＭＲ分析により、ＤＤ
１モル当たり、エチレンオキシド６．０モル付加したポ
リオールであることが分かった。 1Ｈ ＮＭＲスペクト
ルは、図１のとおりである。得られたポリエーテルポリ
オールについて、さらに元素分析および赤外線吸収スペ
クトルの測定を行った。赤外線吸収スペクトルは、図２
のとおりであり、また元素分析結果は、以下のとおりで
ある。 Ｃ：７２．１％，Ｈ：１２．１％
０．０ｇ（０．１８７モル）および水酸化カリウム４０
％水溶液５２．４ｇ（０．３７４モル）を加え、１００
℃、圧力５ｍｍＨｇで３時間脱水を行い、含水率約１０
０ｐｐｍの反応物を得た。温度１１０〜１２０℃に設定
した上記反応物に、加圧下で（約５Kg/ cm2）で４時間
かけてエチレンオキシド４９．４ｇ（１．１２２モル）
を加え反応させた。その後、６０℃に冷却し１０ｍｍＨ
ｇに減圧し、残存エチレンオキシドを除去した。反応生
成物を塩酸で中和した後、脱水、濾過を行い、水酸基価
１４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ（数平均分子量：８００）の
ポリエーテルポリオールを１４３ｇ得た。得られたポリ
エーテルポリオールは、 1Ｈ ＮＭＲ分析により、ＤＤ
１モル当たり、エチレンオキシド６．０モル付加したポ
リオールであることが分かった。 1Ｈ ＮＭＲスペクト
ルは、図１のとおりである。得られたポリエーテルポリ
オールについて、さらに元素分析および赤外線吸収スペ
クトルの測定を行った。赤外線吸収スペクトルは、図２
のとおりであり、また元素分析結果は、以下のとおりで
ある。 Ｃ：７２．１％，Ｈ：１２．１％
【００１５】
【応用例１】上記実施例で得られたポリエーテルポリオ
ール、テレフタル酸ジメチル（以下ＤＭＴという）、エ
チレングリコール（以下ＥＧという）および触媒として
酢酸亜鉛を、それぞれ表１に記載の割合で反応器に仕込
み、常圧、窒素雰囲気の下で、２１０℃に昇温し、生成
するメタノールを留出させた。約４〜５時間経過した
後、メタノールの留出がなくなった時点で、酸化アンチ
モンを加え、さらに２時間かけて２８０℃、１ｍｍＨｇ
に昇温および減圧した。その後、２〜３時間反応を継続
し、反応液が高粘度化したとき反応を停止した。得られ
たポリエステルのダイマージオールについて、柔軟性お
よび耐加水分解性（耐水性および耐アルカリ性）を以下
の方法によって測定した。
ール、テレフタル酸ジメチル（以下ＤＭＴという）、エ
チレングリコール（以下ＥＧという）および触媒として
酢酸亜鉛を、それぞれ表１に記載の割合で反応器に仕込
み、常圧、窒素雰囲気の下で、２１０℃に昇温し、生成
するメタノールを留出させた。約４〜５時間経過した
後、メタノールの留出がなくなった時点で、酸化アンチ
モンを加え、さらに２時間かけて２８０℃、１ｍｍＨｇ
に昇温および減圧した。その後、２〜３時間反応を継続
し、反応液が高粘度化したとき反応を停止した。得られ
たポリエステルのダイマージオールについて、柔軟性お
よび耐加水分解性（耐水性および耐アルカリ性）を以下
の方法によって測定した。
【００１６】得られたポリエステルを用い、２８０℃で
押出成形によりシートを成形した後、さらに８０℃で縦
方向に３．３倍、横方向に３．３倍の延伸処理を行い厚
さ５０μｍのフィルムを得、それを以下の試験に供し
た。柔軟性の評価は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に従い０℃で
引張試験を行い、破断時の伸び率（％）で示した。耐水
性の評価は、フイルムを沸騰水中に２週間浸漬させた
後、充分乾燥させ、次いで引張強度を測定し、沸騰水に
浸漬前の引張強度と比較した強度保持率で示した。耐ア
ルカリ性の評価は、フイルムを１００℃の水酸化ナトリ
ウム水溶液中に２４時間浸漬させた後、引張強度を測定
し、浸漬前の引張強度と比較した強度保持率で示した。
押出成形によりシートを成形した後、さらに８０℃で縦
方向に３．３倍、横方向に３．３倍の延伸処理を行い厚
さ５０μｍのフィルムを得、それを以下の試験に供し
た。柔軟性の評価は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に従い０℃で
引張試験を行い、破断時の伸び率（％）で示した。耐水
性の評価は、フイルムを沸騰水中に２週間浸漬させた
後、充分乾燥させ、次いで引張強度を測定し、沸騰水に
浸漬前の引張強度と比較した強度保持率で示した。耐ア
ルカリ性の評価は、フイルムを１００℃の水酸化ナトリ
ウム水溶液中に２４時間浸漬させた後、引張強度を測定
し、浸漬前の引張強度と比較した強度保持率で示した。
【００１７】
【比較例１】応用例１におけるポリエーテルポリオール
に代えてダイマージオールを用い、その他はすべて応用
例１と同様にしてポリエステルを製造した。得られたポ
リエステルの物性は表１に記載のとおりである。
に代えてダイマージオールを用い、その他はすべて応用
例１と同様にしてポリエステルを製造した。得られたポ
リエステルの物性は表１に記載のとおりである。
【００１８】
【応用例２】上記実施例で得られたポリエーテルポリオ
ール、ダイマー酸およびヘキサメチレンジオールから合
成されたポリエステルポリオール〔商品名：ペスポール
６０１、東亞合成（株）製、水酸基価：５５ｍｇＫＯＨ
／ｇ〕、１，４−ブタンジオールおよびジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、表２に記載した割合（表２中の
数字の単位は重量部である）で使用して、ワンショット
法によりポリウレタンを製造した。得られたポリウレタ
ンを１００℃で１２時間加熱して硬化させた。かかる加
熱後のポリウレタンエラストマーから厚さ２ｍｍのシー
トを押出成形により成形し、目視により該シートの透明
性を評価した。
ール、ダイマー酸およびヘキサメチレンジオールから合
成されたポリエステルポリオール〔商品名：ペスポール
６０１、東亞合成（株）製、水酸基価：５５ｍｇＫＯＨ
／ｇ〕、１，４−ブタンジオールおよびジフェニルメタ
ンジイソシアネートを、表２に記載した割合（表２中の
数字の単位は重量部である）で使用して、ワンショット
法によりポリウレタンを製造した。得られたポリウレタ
ンを１００℃で１２時間加熱して硬化させた。かかる加
熱後のポリウレタンエラストマーから厚さ２ｍｍのシー
トを押出成形により成形し、目視により該シートの透明
性を評価した。
【００１９】
【比較例２】表１に記載のアルコールおよびポリイソシ
アネートを用いて、応用例と同様な方法によりポリウレ
タンを製造した。以下、応用例と同様に操作をして得ら
れたポリウレタンエラストマーによるシートの透明性を
評価した。
アネートを用いて、応用例と同様な方法によりポリウレ
タンを製造した。以下、応用例と同様に操作をして得ら
れたポリウレタンエラストマーによるシートの透明性を
評価した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明のポリエーテルポリオールは、ダ
イマージオール残基を骨格とする分子構造を有していな
がら、エチレングリコールやテレフタル酸等の親水性化
合物との相溶性に優れ、それらの親水性化合物とともに
高い反応率で共重合ポリエステルまたはポリウレタンを
形成する。そうして得られるポリエステルまたはポリウ
レタンは、それらに含まれるダイマージオール残基に起
因して、耐加水分解性に極めて優れている。
イマージオール残基を骨格とする分子構造を有していな
がら、エチレングリコールやテレフタル酸等の親水性化
合物との相溶性に優れ、それらの親水性化合物とともに
高い反応率で共重合ポリエステルまたはポリウレタンを
形成する。そうして得られるポリエステルまたはポリウ
レタンは、それらに含まれるダイマージオール残基に起
因して、耐加水分解性に極めて優れている。
【図１】 実施例で得られたポリエーテルポリオールの
1Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
1Ｈ ＮＭＲスペクトルである。
【図２】 実施例で得られたポリエーテルポリオールの
赤外線吸収スペクトルである。
赤外線吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化学式（１）で表されるポリエーテ
ルポリオール。 ＨＯ−（ＡＯ）m −ＺＯ−（ＢＯ）n −Ｈ （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、Ａ，Ｂは同一ま
たは異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またｍ，ｎ
は０以上の同一または異なる整数で、かつ２≦ｍ＋ｎ≦
４０である。）
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34064596A JPH10158383A (ja) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | ポリエーテルポリオール |
| US09/242,935 US6252037B1 (en) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Polyether polyol and a method for the manufacture of mouldable polyester containing said polyether polyol |
| BR9711460A BR9711460A (pt) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Poliol de poli-ter e um m-todo para a fabrica-Æo de poli-ster mold vel contendo o referido poliol de polieter |
| DE69722010T DE69722010T2 (de) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Polyetherpolyol und verfahren zur herstellung von formbaren polyester daraus |
| EP97939251A EP0922064B1 (en) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Polyether polyol and a method for the manufacture of mouldable polyester containing said polyether polyol |
| CN97197538A CN1120194C (zh) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | 聚醚多元醇及含有所述聚醚多元醇的可模塑聚酯的制备方法 |
| KR1019997001551A KR100359331B1 (ko) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | 폴리에테르폴리올과상기폴리에테르폴리올함유성형가능폴리에스테르제조방법 |
| PCT/NL1997/000484 WO1998008888A1 (en) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Polyether polyol and a method for the manufacture of mouldable polyester containing said polyether polyol |
| AU41381/97A AU4138197A (en) | 1996-08-28 | 1997-08-27 | Polyether polyol and a method for the manufacture of mouldable polyester containing said polyether polyol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34064596A JPH10158383A (ja) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | ポリエーテルポリオール |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158383A true JPH10158383A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18338963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34064596A Pending JPH10158383A (ja) | 1996-08-28 | 1996-12-05 | ポリエーテルポリオール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158383A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009029909A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Shiseido Co Ltd | アルキレンオキシド誘導体及びこれを含有する皮膚外用剤 |
| WO2011004756A1 (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | 昭和電工株式会社 | 配線板の保護膜用熱硬化性組成物 |
-
1996
- 1996-12-05 JP JP34064596A patent/JPH10158383A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009029909A (ja) * | 2007-07-26 | 2009-02-12 | Shiseido Co Ltd | アルキレンオキシド誘導体及びこれを含有する皮膚外用剤 |
| WO2011004756A1 (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | 昭和電工株式会社 | 配線板の保護膜用熱硬化性組成物 |
| JPWO2011004756A1 (ja) * | 2009-07-06 | 2012-12-20 | 昭和電工株式会社 | 配線板の保護膜用熱硬化性組成物 |
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