JPH1015482A

JPH1015482A - 潤滑性、プレス成形性、耐食性および耐コイル変形性に優れた亜鉛系めっき鋼板

Info

Publication number: JPH1015482A
Application number: JP17608596A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Miyoshi; 達也三好; Yoshiharu Sugimoto; 芳春杉本; Masaaki Yamashita; 正明山下
Original assignee: NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1996-07-05
Filing date: 1996-07-05
Publication date: 1998-01-20

Abstract

(57)【要約】【課題】表面に潤滑油等を塗布することなく、優れた
潤滑性、プレス成形性および耐食性を有し、製造後保管
中にコイルが変形することのない亜鉛系めっき鋼板の提
供。【解決手段】亜鉛系めっき層上に形成された５〜200m
g/m²の量のクロメート被膜の表面上に、0.3 〜3.0 μｍ
の厚さの樹脂被膜が形成されている亜鉛系めっき鋼板。
前記樹脂被膜は、固形分換算で、溶剤系熱硬化型樹脂：
100 重量部、固形潤滑剤としての130 ℃以下の融点を有
し平均分子量が5000以下且つ酸価0.1 以上のポリエチレ
ン樹脂：溶剤系熱硬化型樹脂100 重量部に対して１〜30
重量部、および、防錆顔料：溶剤系熱硬化型樹脂100 重
量部に対して３〜30重量部からなる塗料を、前記クロメ
ート被膜の上に塗布しそして加熱硬化することにより形
成されている。前記溶剤系熱硬化型樹脂は、所定の化学
成分を有する水酸基含有ウレタンプレポリマー、およ
び、硬化剤としての、ブロックポリイソシアネート化合
物および／またはアミノ樹脂からなっている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、その表面上に潤
滑油等を塗布しなくても、優れた潤滑性およびプレス成
形性を有し、プレス成形後の外観および耐食性が良好で
あって、且つ、コイル自体の変形が生じにくい亜鉛めっ
き鋼板または亜鉛系合金めっき鋼板（以下、「亜鉛系め
っき鋼板」と略称する）に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】亜鉛系めっき鋼板は、耐食性に優れてい
るので、各種の産業分野において広く使用されている。
このような亜鉛系めっき鋼板を、自動車や家庭電気製品
等の部品、また、建材用途の材料として使用する場合に
は、亜鉛系めっき鋼板に対し、プレスによる曲げ、絞
り、張り出しおよびロールフォーミング等の加工が施さ
れる。

【０００３】亜鉛系めっき鋼板のプレス成形性は、冷延
鋼板に比べて劣っている。その原因は、プレス成形時に
おける亜鉛系めっき鋼板の、成形用金型に対する摩擦抵
抗が、冷延鋼板の、成形用金型に対する摩擦抵抗よりも
大きいためである。そこで、亜鉛系めっき鋼板のプレス
成形性を向上させ、成形された後の亜鉛系めっき鋼板の
外観を良好にならしめるために、一般に、亜鉛系めっき
鋼板の表面上に、潤滑油や防錆油を塗布することが行わ
れている。

【０００４】しかしながら、亜鉛系めっき鋼板の表面上
に、潤滑油等を塗布することは、製造工程を煩雑にし、
且つ、作業環境を悪化させる。のみならず、潤滑油等を
塗布してプレス成形した場合でも、プレス成形条件が厳
しい場合には、プレス成形時にかじりが発生することが
あり、プレス成形された亜鉛系めっき鋼板の耐食性が劣
化することがある。

【０００５】一方、亜鉛系めっき鋼板の耐食性を、より
向上させるために、亜鉛系めっき層の表面上に、クロメ
ート被膜、または、クロメート被膜および樹脂被膜が形
成されたクロメート処理亜鉛系めっき鋼板が知られてい
る。このようなクロメート処理亜鉛系めっき鋼板の、平
板状での耐食性は良好である。

【０００６】しかしながら、クロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板に対して、潤滑油等を塗布しないでプレス成形を
施すと、成形不良や割れが発生し、更に、連続・高速プ
レス成形時においては、成形用金型および亜鉛系めっき
鋼板の温度上昇により、クロメート被膜および樹脂被膜
に剥離や黒化現象が発生する結果、クロメート処理亜鉛
系めっき鋼板の耐食性および表面性状が劣化する。

【０００７】従って、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板
の場合においても、プレス成形を施す場合には、その表
面上に、潤滑油等を塗布することが必要とされており、
更には、金型および亜鉛系めっき鋼板を冷却する意味に
おいても、潤滑油の塗布は重要な役割を果たしている。

【０００８】上述した問題を解決し、その表面上に潤滑
油等を塗布しなくても、常温および高温時において優れ
た潤滑性およびプレス成形性を有し、且つ、耐食性の良
好な表面処理鋼板の開発が従来から要求されており、例
えば、次のような表面処理鋼板が提案されている。

【０００９】特開平６−２５４４８６号公報に開示
されている、亜鉛系めっき鋼板の表面上にクロメート被
膜が形成され、前記クロメート被膜の上に、ガラス転移
温度（Ｔｇ）の異なる特定のウレタン系樹脂の２種以上
と融点１３０℃以下、平均分子量５０００以下のポリエ
チレン樹脂およびシリカからなる樹脂被膜が形成され
た、常温および高温時の潤滑性、プレス成形性および耐
食性の優れた亜鉛系めっき鋼板（以下、先行技術とい
う）。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述した先行技術に
は、次のような問題がある。即ち、先行技術の場合に
は、潤滑性、プレス成形性、プレス成形後の外観性およ
び耐食性の向上が認められる。しかしながら、潤滑性が
良好であるために、コイルに巻き取った後、コイルカー
で移動する際に内周部分がずれて筍状に変形したり、コ
イルを保管中に楕円形状に変形したりすることがある。

【００１１】従って、この発明の目的は、上述した問題
を解決し、優れた潤滑性、プレス成形性および耐食性を
有し、且つ、耐コイル変形性に優れた亜鉛系めっき鋼板
を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述した
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定の
溶剤系熱硬化型樹脂と、固形潤滑剤とそして防錆顔料と
が所定の割合で配合された塗料を、亜鉛系めっき鋼板の
亜鉛系めっき層の表面上に形成されたクロメート被膜の
上に塗布し、これを加熱し硬化させて、前記クロメート
被膜の上に樹脂被膜を形成すれば、優れた潤滑性、プレ
ス成形性および耐食性を有し、且つ、耐コイル変形性に
優れた亜鉛系めっき鋼板が得られることを知見した。

【００１３】この発明は、上記知見に基づいてなされた
ものである。請求項１記載の発明は、鋼板と、前記鋼板
の少なくとも１つの表面上に形成された、亜鉛または亜
鉛合金めっき層と、前記亜鉛または亜鉛合金めっき層の
上に形成されたクロメート被膜と、そして、前記クロメ
ート被膜の上に塗料を塗布しそしてこれを加熱硬化させ
ることによって前記クロメート被膜の上に形成された樹
脂被膜とからなる亜鉛系めっき鋼板において、前記クロ
メート被膜の量は、金属クロム換算で、鋼板の片面当た
り５〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲内であり、前記樹脂被膜
の厚さは、鋼板の片面当たり、０．３〜３．０μｍの範
囲内であり、前記樹脂被膜は、固形分換算で、（１）溶剤系熱硬化型樹脂：１００重量部、（２）固形潤滑剤としての１３０℃以下の融点を有しそ
して平均分子量が５０００以下、且つ、酸価０．１以上
のポリエチレン樹脂：前記溶剤系熱硬化型樹脂の固形分
１００重量部に対して１〜３０重量部、および、（３）防錆顔料：前記溶剤系熱硬化型樹脂の固形分１０
０重量部に対して３〜３０重量部、からなっており、そ
して、前記溶剤系熱硬化型樹脂は、（Ａ）下記化学成分を有する水酸基含有ウレタンプレポ
リマー、（ａ）ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールおよびポリエーテルポリエステルポリオール
からなる群から選ばれた少なくとも１種のポリオール、
（ｂ）イソシアネート化合物、および、（ｃ）２価のア
ルコール、および、（Ｂ）硬化剤としての、ブロックポリイソシアネート化
合物およびアミノ樹脂のうちの少なくとも１種、からな
っていることに特徴を有するものである。

【００１４】請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明において、前記溶剤系熱硬化型樹脂は、ガラス転移温
度の異なる２種以上の樹脂からなっていることに特徴を
有するものである。

【００１５】請求項３記載の発明は、請求項２記載の発
明において、前記ガラス転移温度の異なる２種以上の溶
剤系熱硬化型樹脂は、硬化後のガラス転移温度が５０℃
以下である低ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂と、
硬化後のガラス転移温度が５０℃超である高ガラス転移
温度の溶剤系熱硬化型樹脂とからなることに特徴を有す
るものである。

【００１６】請求項４記載の発明は、請求項２または３
記載の発明において、前記低ガラス転移温度の溶剤系熱
硬化型樹脂と、前記高ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型
樹脂との配合比が、９：１〜１：９の範囲内であること
に特徴を有するものである。

【００１７】請求項５記載の発明は、請求項１から４の
何れか１つに記載の発明において、前記固形潤滑剤とし
てのポリエチレン樹脂の融点は、９０〜１３０℃の範囲
内であり、そして、その粒径は２０μm 以下であること
に特徴を有するものである。

【００１８】請求項６記載の発明は、前記防錆顔料は、
請求項１から５の何れか１つに記載の発明において、ク
ロム酸塩化合物およびシリカのうちの少なくとも１種か
らなっていることに特徴を有するものである。

【００１９】

【発明の実施の形態】この発明において、亜鉛系めっき
層の表面上に形成される樹脂被膜のベース樹脂として溶
剤系熱硬化型樹脂を使用する理由は、次の通りである。溶剤系熱硬化型樹脂は、水系樹脂に比較して、樹脂
中に添加される潤滑剤および防錆剤等の添加剤との相溶
性、および、塗料としての長期安定性に優れている。熱硬化型樹脂は、熱可塑性樹脂と異なり、融点が存
在しないので、高温時の機械的強度に優れている。従っ
て、このような樹脂からなる塗料によって樹脂被膜を形
成すれば、プレス成形時の摩擦熱によって鋼板の表面温
度が上昇しても、樹脂被膜に剥離や変形が生じにくい。

【００２０】樹脂被膜のベース樹脂として、ガラス転移
温度の異なる２種以上の溶剤系熱硬化型樹脂を使用する
理由は、次の通りである。ガラス転移温度の低い溶剤系
熱硬化型樹脂は、低温時における柔軟性に優れている。
従って、このような樹脂をベース樹脂とした樹脂被膜が
形成された亜鉛系めっき鋼板をプレス成形するに際し、
プレス成形条件が、緩やかな場合または緩やかな部分で
は、プレス成形性およびプレス成形後の外観が良好であ
る。しかしながら、プレス成形条件が、表面が高温にな
るような酷しい場合または酷しい部分では、樹脂被膜が
軟化してめっき鋼板から剥離し、剥離した樹脂被膜が成
形用金型に付着する結果、プレス成形性およびプレス成
形後の外観の劣化を招く。

【００２１】一方、ガラス転移温度の高い溶剤系熱硬化
型樹脂は、高温強度に優れている。従って、このような
樹脂をベース樹脂とした樹脂被膜が形成された亜鉛系め
っき鋼板をプレス成形するに際し、プレス成形条件が、
表面が高温になるような酷しい場合または酷しい部分で
も、樹脂被膜が軟化してめっき鋼板から剥離するような
ことは生じない。しかしながら、ガラス転移温度の高い
溶剤系熱硬化型樹脂は、低温時における柔軟性が悪いた
めに、プレス成形条件が、緩やかな場合または緩やかな
部分では、樹脂被膜が粉化してめっき鋼板から剥離し、
剥離した樹脂被膜が成形用金型に付着する結果、プレス
成形性およびプレス成形後の外観の劣化を招く。

【００２２】そこで、この発明においては、樹脂被膜
に、上述したプレス成形の際の、低温時における柔軟
性、および、高温時における強度を共に付与するため
に、樹脂被膜のベース樹脂を、ガラス転移温度の異なる
２種以上の溶剤系熱硬化型樹脂によって構成した。

【００２３】好ましい溶剤系熱硬化型樹脂は、硬化後の
ガラス転移温度が５０℃以下の低ガラス転移温度の溶剤
系熱硬化型樹脂と、硬化後のガラス転移温度が５０℃超
の高ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂とによって構
成された樹脂である。上述した低ガラス転移温度の溶剤
系熱硬化型樹脂の、より好ましいガラス転移温度は、１
０〜５０℃の範囲内であり、そして、上述した高ガラス
転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂の、より好ましいガラス
転移温度は、５０℃超〜１００℃の範囲内である。

【００２４】低ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂
と、高ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂との好まし
い配合比は、９：１〜１：９の範囲内である。上記配合
比が９超：１未満では、このような樹脂をベース樹脂と
する樹脂被膜が形成された亜鉛系めっき鋼板のプレス成
形時に、その成形条件が、鋼板表面が高温になるような
酷しい場合に、樹脂被膜が軟化してめっき鋼板から剥離
する問題が生ずる。

【００２５】一方、上記配合比が１未満：９超では、上
記成形条件が、鋼板表面がそれほど高温にならないよう
な緩やかな場合に、樹脂被膜が粉化してめっき鋼板から
剥離する問題が生ずる。低ガラス転移温度の溶剤系熱硬
化型樹脂と、高ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂と
のより好ましい配合比は、９：１〜５：５の範囲内であ
る。

【００２６】上述したガラス転移温度の異なる２種以上
の溶剤系熱硬化型樹脂の各々は、（Ａ）下記化学成分を有する、ガラス転移温度の異なる
水酸基含有ウレタンプレポリマー、（ａ）ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテ
ルポリエステルポリオールからなる群から選ばれた少な
くとも１種のポリオール、（ｂ）イソシアネート化合
物、および、（ｃ）２価のアルコール、および、（Ｂ）硬化剤としてのブロックポリイソシアネート化合
物およびアミノ樹脂のうちの少なくとも１種からなって
いることが必要である。

【００２７】硬化後のガラス転移温度は、（Ａ）ウレタ
ンプレポリマーと、（Ｂ）硬化剤（架橋剤）との反応に
よって得られるものであるが、ガラス転移温度の異なる
２種以上の（Ａ）ウレタンプレポリマーを使用すること
により、同一の硬化剤を用いて、硬化後のガラス転移温
度を変えることができる。

【００２８】以下に樹脂被膜の具体的な組成について説
明する。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポ
リエチレングリコール、グリセリンのエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドのごとき直鎖状ポリアル
キレンポリオール等が使用される。

【００２９】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、二塩基酸と低分子ポリオールとを反応させて得られ
る分子鎖中に水酸基を有する線状ポリエステルが使用さ
れる。前記二塩基酸としては、例えば、アジピン酸、ア
ゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、イソフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、ジメチ
ルテレフタレート、イタコン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸のごとき二塩基酸またはそのエステル類が使用され
る。

【００３０】ポリエーテルポリエステルポリオールとし
ては、例えば、前記二塩基酸と前記ポリエーテルポリオ
ールとの混合物、または、前記二塩基酸と前記低分子ポ
リオールとの混合物をエステル化反応させて得られる、
分子鎖中に水酸基を有する線状ポリエステル、または、
末端にカルボキシル基、および／または、水酸基を有す
るポリエステルに、アルキレンオキサイド（例えば、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド等）を付加反
応させて得られたポリエーテルが使用される。

【００３１】イソシアネート化合物としては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、o-,m-,またはp-フェ
ニレンジイソシアネート、2,4-または2,6-トリレンジイ
ソシアネート、それぞれ、芳香族環が水素添加された、
2,4-または2,6-トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン-4,4- ビフェニレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタン-4,4- ジイソシアネート、ω，ω’- ジ
イソシアネート-1,4-ジメチルベンゼン、ω，ω’- ジ
イソシアネート-1,3- ジメチルベンゼン等のような、芳
香族環を有するイソシアネート化合物、または、イソホ
ロンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート化合物
が挙げられ、これらを、各々単独または混合して使用す
る。

【００３２】２価のアルコールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、水添ビスフェ
ノールＡのごときジオール類が使用される。硬化剤とし
てのブロックポリイソシアネートプレポリマーの代表的
なものを挙げれば、いわゆるポリイソシアネートを公知
のブロック剤を使用してブロック化せしめたブロックポ
リイソシアネートプレポリマーであって、例えば、「バ
ーノックＤ−５５０、バーノックＤ−５００、バーノッ
クＢ７−８８７」（以上、大日本インキ化学工業株式会
社製）、「タケネートＮ−８１５−Ｎ」( 以上、武田薬
品工業株式会社製) 、「アヂイトール（ADDITOL ）ＶＸ
Ｌ−８０」（以上、ヘキスト合成株式会社製）等であ
る。

【００３３】硬化剤としてのアミノ樹脂としては、メラ
ミン尿素アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ステロ
グアナミンまたはスピログアナミンのごときアミノ成分
と、ホルムアルデヒド、パラホルム、アセトアルデヒ
ド、グリオキサールのごときアルデヒド成分と、そし
て、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｓｅｃ−ブタノー
ルのごときアルコール成分とを反応させて得られる樹脂
が使用される。

【００３４】塗料中に添加される固形潤滑剤として、ポ
リエチレン樹脂を使用すべきである。その理由は、ポリ
エチレン樹脂が、連続プレス成形等によって生ずる、か
じり、鋼板の破断等を防止して、鋼板に対し、摺動、変
形および摩耗に対する抵抗を付与し、これによって、鋼
板および成形用金型の損傷を防止する作用を有している
からである。

【００３５】ポリエチレン樹脂は、一般に、平均分子量
が数百から数百万である結晶性熱可塑性樹脂であり、そ
のガラス転移点は約−１００℃であって常温よりも低
く、その融点は９０〜１４０℃であって、常温では柔軟
な性質を有している。更に、その臨界表面張力は約３０
ｄｙｎｅ／ｃｍであり、表面エネルギーが低いので、濡
れ性および付着性が低いことから、優れた潤滑作用を有
している。

【００３６】しかしながら、本発明のように、亜鉛系め
っき層の表面上に形成される樹脂被膜のための塗料中
に、潤滑剤として含有させる場合には、塗料の分散性お
よび薄膜形成性の観点から、その粒径が、２０μｍ以下
好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは約５μｍの微
粉末であることが必要であり、このような微粉末でない
ポリエチレンでは、所期の効果が得られない。

【００３７】ポリエチレン樹脂の融点は、潤滑性に影響
を与える。即ち、その融点が高いほど、常温近傍におけ
る力学的強度即ち変形抵抗が高くなるので、ポリエチレ
ン樹脂を含有する樹脂被膜の潤滑性（摺動性）が低下す
る。従って、この発明において使用する、潤滑剤として
のポリエチレン樹脂の融点は、１３０℃以下、好ましく
は、９０〜１２０℃の範囲内であることが必要である。
また、成膜性の観点から、ポリエチレン樹脂の平均分子
量は、５０００以下であることが必要である。なお、上
述した範囲内の融点、平均分子量および粒径を有する２
種以上のポリエチレン微粉末を使用してもよい。

【００３８】ポリエチレン樹脂が酸価を有すると、常温
時の摩擦係数はやや低下させるが、高温時の摩擦係数お
よび成形後外観は低下させないことがわかった。これ
は、極性基を持たないポリエチレン樹脂に、酸価を付与
することにより、わずかに濡れ性および付着性が増加す
るが、ポリエチレン樹脂全体としては大きく性能が低下
しないためではないかと考えられる。酸価としては０．
１〜３０のものが良好である。酸価３０超のポリエチレ
ン樹脂は、常温の摩擦係数のみならず高温時の摩擦係数
および成形後外観を低下させるので好ましくない。

【００３９】潤滑剤としてのポリエチレン樹脂の含有量
は、溶剤系熱硬化型樹脂の固形分１００重量部に対し
て、１〜３０重量部の範囲内とすべきである。ポリエチ
レン樹脂の含有量が、溶剤系熱硬化型樹脂の固形分１０
０重量部に対して１重量部未満では、潤滑性の向上効果
が得られない。一方、その含有量が３０重量部を超える
と、樹脂被膜自体の凝集力および強度が低下する結果、
プレス成形時に樹脂被膜の剥離が増加する問題が生ず
る。ポリエチレン樹脂のより好ましい含有量は、溶剤系
熱硬化型樹脂の固形分１００重量部に対して、５〜２０
重量部の範囲内である。

【００４０】塗料中に潤滑剤と共に添加される防錆顔料
としては、クロム酸塩系化合物およびシリカの少なくと
も１種を使用することが好ましい。クロム酸塩系化合物
およびシリカは、防錆顔料として、亜鉛系めっき鋼板の
耐食性を、より向上させる作用を有している。

【００４１】このように、樹脂被膜中にクロム酸塩系化
合物およびシリカの少なくとも１種からなる防錆顔料が
含有されていることにより、プレス成形が施されていな
い平板状での耐食性が向上することは勿論、プレス成形
によって、樹脂被膜に変形等のダメージが発生した場合
でも、耐食性の劣化を防止することができる。特に、こ
の発明においては、プレス成形時に、樹脂被膜に疵等の
損傷が生じにくいので、樹脂被膜中に含有されている防
錆顔料の効果は極めて大きい。

【００４２】クロム酸塩系化合物としては、例えば、ク
ロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウム、クロム酸
バリウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸亜鉛カ
リウム、クロム酸銀等が使用される。

【００４３】また、シリカとしては、疎水性シリカ例え
ば「AEROSIL R972, AEROSIL R811」（以上、日本アエロ
ジル株式会社製）等、および、親水性シリカ、例えば、
「AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL 300 」（以上、
日本アエロジル株式会社製）、「サイロイド266, サイ
ロイド72」（以上、富士デビィソン化学株式会社製）、
「ファインシールX-37, ファインシールT-32」（以上、
徳山曹達株式会社製）等が使用される。

【００４４】防錆顔料の含有量は、溶剤系熱硬化型樹脂
の固形分１００重量部に対して、３〜３０重量部の範囲
内とすべきである。防錆顔料の含有量が、溶剤系熱硬化
型樹脂の固形分１００重量部に対して３重量部未満で
は、耐食性の向上効果が得られない。一方、３０重量部
を超えても、より以上の耐食性向上効果が得られないの
みならず、樹脂被膜の凝集力が低下して、プレス成形時
に樹脂被膜が剥離しやすくなる問題が生ずる。防錆顔料
のより好ましい含有量は、溶剤系熱硬化型樹脂の固形分
１００重量部に対して、５〜２０重量部の範囲内であ
る。

【００４５】塗料中には、上述した溶剤系熱硬化型樹
脂、固形潤滑剤および防錆顔料のほかに、必要に応じ
て、他の成分、例えば、顔料、染料などの着色剤、溶
剤、界面活性剤、安定剤等を含有させてもよい。

【００４６】上述した溶剤系熱硬化型樹脂、固形潤滑剤
および防錆顔料からなる、所定の溶剤によって希釈した
塗料を、亜鉛系めっき鋼板の表面上に塗布しそして加熱
して架橋硬化させることにより、樹脂被膜が形成され
る。

【００４７】上述のようにして形成される樹脂被膜は、
亜鉛系めっき鋼板の亜鉛系めっき層の上に形成されたク
ロメート被膜の上に形成することが必要である。このよ
うに、クロメート被膜の上に樹脂被膜を形成することに
より、クロメート被膜中に含まれるＣｒ⁶⁺のクロム酸イ
オンによる自己補修効果が生じ、且つ、クロム酸イオン
の還元生成物であるＣｒ³⁺のクロム水和酸化物被膜が表
面を被覆することにより、不動態化効果によるアノード
面積の減少等によって、優れた耐食性が得られ、且つ、
樹脂被膜の形成も良好になる。なお、クロメート被膜の
形成は、塗布処理、電解処理および反応処理等、既知の
どのような手段で行ってもよい。

【００４８】クロメート被膜の付着量は、金属クロム換
算で、鋼板片面当たり５〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲内と
することが必要である。クロメート被膜の量が、金属ク
ロム換算で、鋼板片面当たり５ｍｇ／ｍ²未満では、亜
鉛系めっき鋼板の耐食性向上効果が得られない。一方、
クロメート被膜の量が、金属クロム換算で、鋼板片面当
たり２００ｍｇ／ｍ²を超えると、その量に見合った耐
食性向上効果が得られないのみならず、鋼板の変形を伴
う曲げ加工やプレス成形が施された場合に、クロメート
被膜の凝集破壊が発生する。クロメート被膜の、より好
ましい量は、金属クロム換算で、鋼板片面当たり１０〜
１５０ｍｇ／ｍ²の範囲内である。

【００４９】亜鉛系めっき層の上のクロメート被膜と、
潤滑のための最上層の樹脂被膜との間には、潤滑剤を含
まない他の樹脂被膜が存在していてもよい。他の樹脂被
膜が形成されている場合の、最上層の樹脂被膜との合計
量は５μｍ以下とすることが必要である。最上層の樹脂
被膜との合計量が５μｍを超えると、溶接性が劣化する
問題が生ずる。

【００５０】この発明において、潤滑のための樹脂被膜
が形成されるべき鋼板は、その少なくとも１つの表面上
に亜鉛めっき層を有する亜鉛めっき鋼板でも、亜鉛のほ
かに、ニッケル、鉄、マンガン、モリブデン、コバル
ト、アルミニウム、クロムおよびシリコン等のうちの少
なくとも１つの成分を含有する亜鉛合金めっき層を有す
る亜鉛合金めっき鋼板でも、または、上述した亜鉛めっ
き層または亜鉛合金めっき層の複数層を有する複層亜鉛
系めっき鋼板でもよい。また、鋼板としては、冷延鋼
板、熱延鋼板およびステンレス系鋼板等が使用されるほ
か、鋼以外の例えばアルミニウム等の金属板を使用する
こともできる。

【００５１】亜鉛系めっき鋼板の少なくとも１つの表面
に対する樹脂被膜の形成は、次のようにして行われる。
即ち、亜鉛系めっき層の上に形成されたクロメート被膜
の表面上に、ロールコーター、カーテンフローコーター
またはスプレー塗装等の既知の方法によって上述した組
成の塗料を塗布し、または、上述した組成の塗料中に、
その表面上にクロメート被膜が形成された亜鉛系めっき
鋼板を浸漬した後、付着した塗料を、ロールや空気の吹
きつけにより絞って、所定量の塗膜を形成する。次い
で、クロメート被膜の表面上に塗料が塗布された亜鉛系
めっき鋼板を、熱風炉や誘導加熱装置により、８０〜１
５０℃未満の温度に加熱することによって、塗料中の溶
剤を蒸発させ、樹脂を架橋硬化させる。かくして、亜鉛
系めっき鋼板の表面上に形成されたクロメート被膜の上
に、樹脂被膜が形成される。

【００５２】上述した樹脂被膜の焼付け温度は、８０〜
１５０℃未満の範囲内とすべきである。焼付け温度が８
０℃未満では、樹脂被膜の架橋硬化が十分に進行しない
ので、高温時の潤滑性およびプレス成形時の剥離や疵の
発生を防止することができない。一方、焼付け温度が１
５０℃以上になると、樹脂被膜の架橋硬化が進み過ぎて
樹脂被膜が硬く且つ脆くなる結果、プレス成形時に樹脂
被膜のパウダリングが発生しやすくなり、金型への付着
などの問題が生ずる。

【００５３】上述のようにして形成された樹脂被膜の厚
さは、鋼板片面当たり、０．３〜３．０μｍの範囲内と
すべきである。樹脂被膜の厚さが、鋼板片面当たり０．
３μｍ未満では、プレス成形時に、亜鉛系めっき層が受
ける損傷を防止することができない。一方、樹脂被膜の
厚さが、鋼板片面当たり３．０μｍを超えると、溶接性
が劣化し、且つ、プレス成形条件が特に厳しい場合に
は、樹脂被膜の剥離量が増加して、金型への付着や、焼
き付け等の問題が発生する。

【００５４】

【実施例】次に、この発明を、実施例により、比較例と
対比しながら説明する。〔実施例１〕この発明の範囲内の亜鉛系めっき鋼板およ
びこの発明の範囲外の亜鉛系めっき鋼板を製造するため
の樹脂被膜を構成する溶剤系熱硬化型樹脂中の水酸基含
有ウレタンプレポリマーの材料として、表１に示した成
分組成のNo. １〜８のポリオールを準備した。

【００５５】

【表１】

【００５６】以下に、表１のポリオールNo. １を使用し
た水酸基含有ウレタンプレポリマーの製造例について述
べる。加熱装置、攪拌機、水分離器および温度計を備え
た反応装置に、ポリエステルポリオールとしての芳香族
ポリエステルポリオール（ＡＲ）：９１５重量部および
脂肪族ポリエステルポリオール（ＡＬ）：９１５重量部
を供給し、これらを、不活性ガスの雰囲気下において加
熱しそして融解した。このようにして融解したポリエス
テルポリオールを、攪拌しながら１００℃の温度に加熱
しそして１００℃の温度で３０〜６０分間保持し次いで
脱水した。次いで、融解したポリエステルポリオールを
７０℃の温度まで冷却した。

【００５７】次いで、上記７０℃の温度のポリエステル
ポリオール中に、２価のアルコールとしての1,4-ブタン
ジオール：２８重量部、イソシアネート化合物としての
ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート：３１３重量
部、反応触媒としてのジブチルチンラウリレート：０．
５５重量部および溶剤としてのシクロヘキサノン：９４
０重量部をそれぞれ添加しそして混合し、７０℃の温度
で５〜１０時間反応させた。

【００５８】上記混合物が所定の粘度になった後、２価
のアルコールとしての1,3-ブタンジオール：１０重量部
を上記混合物に添加した。次いで、溶剤としてのシクロ
ヘキサノン：４１５０重量部を添加し、かくして、不揮
発分：３０％、粘度：１４００ｃｐｓを有する水酸基含
有ウレタンプレポリマーを調製した。

【００５９】更に、表１に示すように各種の異なる成分
組成、不揮発分および粘度を有するNo. ２〜８のポリオ
ールを使用し、上記と同じ方法によって、水酸基含有ウ
レタンプレポリマーを調製した。

【００６０】このようにして調製された水酸基含有ウレ
タンプレポリマーの各々を使用して、ヘキサメチレンジ
イソシアネート３量体とＮＣＯ／ＯＨ＝１／１の当量比
で添加し架橋硬化させて、No. １〜８の８種類の熱硬化
型樹脂を調製した。このようにして得られた熱硬化型樹
脂の各々のガラス転移温度を、表１に併せて示す。

【００６１】次いで、No. １〜８のポリオールの各々を
使用して調製された溶剤系熱硬化型樹脂のうちの、ガラ
ス転移温度が異なる２種を表２に示したように組み合わ
せ、この発明において使用される９種類の溶剤系熱硬化
型樹脂Ａ〜Ｉを調製した。

【００６２】比較のために、表２に併せて示すように、
この発明の範囲外の樹脂および硬化剤を使用した３種類
の樹脂Ｊ〜Ｌを調製した。一方、表３に示した成分組成
の５種類の固形潤滑剤ａ〜ｅを準備した。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】板厚０．８ｍｍ、めっき量２０ｇ／ｍ²の
電気亜鉛めっき鋼板の亜鉛めっき層の両表面をアルカリ
で脱脂し、次いで、亜鉛めっき層の上に、クロメート処
理液をロールコーティング法により塗布した後、これを
加熱、乾燥して、亜鉛めっき層の表面上に、鋼板の片面
当り、金属クロム換算で５０ｍｇ／ｍ²の量のクロメー
ト被膜を形成した。

【００６６】表１、表２に示した溶剤系熱硬化型樹脂N
o. １〜８およびＡ〜Ｌのうちの何れか１つと、表３に
示した潤滑剤ａと、そして、防錆顔料としてのシリカと
からなる塗料を、上記電気亜鉛めっき鋼板の両面に形成
されたクロメート被膜の上に、ロールコーティング法に
より塗布した。次いで、このように塗料が塗布された電
気亜鉛めっき鋼板を、誘導加熱装置により２００℃の温
度まで加熱して、クロメート被膜の上に、約１．５μｍ
の厚さの樹脂被膜を形成した。このようにして、表４に
示す、この発明の範囲内の亜鉛系めっき鋼板（以下、
「本発明鋼板」という）No. １〜１１を調製した。

【００６７】また、板厚０．８ｍｍ、めっき量９０ｇ／
ｍ²の溶融亜鉛めっき鋼板、めっき量２０ｇ／ｍ²の亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板、めっき量４５ｇ／ｍ²の
合金化溶融亜鉛めっき鋼板、めっき量６０ｇ／ｍ²の亜
鉛−５５％アルミニウム合金めっき鋼板の各々の亜鉛系
めっき層の両表面をアルカリで脱脂し、次いで、亜鉛系
めっき層の上に、クロメート処理液をロールコーティン
グ法により塗布した後、加熱、乾燥して、亜鉛系めっき
層の表面上に、鋼板の片面当り、金属クロム換算で５０
ｍｇ／ｍ²の量のクロメート被膜を形成した。

【００６８】表２に示した溶剤系熱硬化型樹脂Ａと、表
３に示した潤滑剤ａと、そして、防錆顔料としての親水
性シリカとからなる塗料を、上記亜鉛系めっき鋼板の両
面に形成されたクロメート被膜の上に、ロールコーティ
ング法により塗布した。次いで、このように塗料が塗布
されためっき鋼板を、誘導加熱装置により２００℃の温
度まで加熱して、クロメート被膜の上に、約１．５μｍ
の厚さの樹脂被膜を形成した。このようにして、表４に
併せて示す本発明鋼板No１２〜１５を調製した。

【００６９】

【表４】

【００７０】比較のために、表２に併せて示した、この
発明の範囲外の樹脂Ｊ〜Ｌを使用した塗料により、上記
と同じように、クロメート被膜の上に約１．５μｍの厚
さの樹脂被膜を形成し、表４に併せて示すこの発明の範
囲外の亜鉛系めっき鋼板（以下「比較用鋼板」という）
No. １〜３を調製した。

【００７１】上述した本発明鋼板および比較用鋼板の各
々について、潤滑性、プレス成形性、成形後の外観性、
コイル変形性、平板耐食性および成形後の耐食性を、以
下に述べる性能試験によって評価した。評価結果を表５
に示す。

【００７２】

【表５】

【００７３】（１）潤滑性図１に概略正面図で示す試験機を使用した。試験機は、
図１に示すように、箱状の枠２の一側２ａに固定された
フラット面を有する雌ダイス１と、雌ダイス１と向き合
った、所定高さの実質的に水平な突条３を有する雄ダイ
ス４と、雄ダイス４を支持し、そして、雄ダイス４を雌
ダイス１に向けて水平移動させるための、枠２の他側２
ｂに固定された油圧シリンダ５とからなっている。雄ダ
イス４は、油圧シリンダ５のロッド５ａに、ロードセル
６を介して固定されている。なお、雄ダイス４の突条３
の幅は１０ｍｍであり、その先端の長さは１ｍｍであ
る。

【００７４】本発明鋼板および比較用鋼板から切り出さ
れた試験片を、雌ダイス１と雄ダイス４との間の間隙に
垂直に挿入し、油圧シリンダ５を作動させて、雌ダイス
１と雄ダイス４とにより試験片７を５０ｋｇｆ（５００
ｋｇｆ／ｃｍ²）の圧力で押しつけた。次いで、試験片
７を矢印に示すように、１００ｍｍ／分の速度で上方に
引き抜き、そのときの動摩擦係数を調べ、これによって
潤滑性を評価した。なお、試験は常温（２０℃）試験片
のほか、実際のプレス作業時の板温上昇を考慮して、１
５０℃の温度の高温試験片についても行った。（２）プレス成形性円盤状の試験片を、ポンチ径：５０ｍｍ、ダイス径：５
１．９１ｍｍ、しわ押さえ力: １トンの条件で、カップ
状に成形したときの限界絞り比を調べ、これによって、
プレス成形性を評価した。（３）成形後の外観性図２に概略正面図で示す試験機を使用した。試験機は、
図１に示すように、箱状の枠２の一側２ａに固定され
た、所定高さの実質的に水平な突条８を有する雄ダイス
９と、雄ダイス９の突条８と向き合った所定深さの溝１
０を有する雌ダイス１１と、雌ダイス１１を支持し、そ
して、雌ダイス１１を雄ダイス９の突条８に向けて水平
に移動させるための、枠２の他側２ｂに固定された油圧
シリンダ５とからなっている。雌ダイス１１は、油圧シ
リンダ５のロッド５ａに、ロードセル６を介して固定さ
れている。なお、雄ダイス９の突条８の幅は３０ｍｍで
あり、突条８の先端の半径は０．２５ｍｍである。

【００７５】本発明鋼板および比較用鋼板から切り出さ
れた試験片を、雄ダイス９と雌ダイス１１との間の間隙
に垂直に挿入し、油圧シリンダ５を作動させて、雄ダイ
ス９と雌ダイス１１とにより試験片７を５０ｋｇｆ（５
００ｋｇｆ／ｃｍ²）の圧力で押しつけた。次いで、試
験片７を矢印に示すように、１００ｍｍ／分の速度で上
方に引き抜き、そのときの試験片の外観を目視によって
調べ、傷つき程度および黒化程度を評価した。評価基準
は、次の通りである。

【００７６】 ◎：傷つきおよび黒化が全く発生せず、外観が極めて均
一である、 ○：傷つきおよび黒化の発生が極めて僅かで、外観がほ
ぼ均一である、 △：局部的に傷つきおよび黒化が発生し、外観が不均一
である、 ×：全面に傷つきおよび黒化が著しく発生し、外観が極
めて不均一である。（４）コイル変形性種々の摩擦係数を有する実際のコイルを用いて、４０℃
の温室内に１０時間保持し、前後のコイル内径変化を調
べた。その結果を図３に示す。なお、コイル内径変化評
価基準は、次の通りである。

【００７７】 ◎：コイル内径変化５ｍｍ以下 ○：コイル内径変化５ｍｍ超〜１０ｍｍ ×：コイル内径変化１０ｍｍ超また、摩擦係数の測定方法は、（１）潤滑性で示した試
験機を使用し、試験片７を５ｋｇｆ（５０ｋｇｆ／ｃｍ
²）の圧力で押し付けた。次いで、試験片７を矢印に示
すように、１００ｍｍ／分の速度で上方に引き抜き、そ
のときの動摩擦係数を調べた。

【００７８】図３に示すように、コイル内径変化は摩擦
係数に依存していることが分かった。そこで、簡便に耐
コイル変形性を調査するために、４０℃での摩擦係数測
定により評価を行った。なお、評価基準は次の通りであ
る。

【００７９】 ◎：摩擦係数０．０５０超 ○：摩擦係数０．４５超〜０．０５０以下 ×：摩擦係数０．０４５以下（５）平板耐食性試験片に対し、ＪＩＳＺ２３７１に基づく塩水噴霧
試験を施し、白錆の発生するまでの時間を調べ、これに
よって評価した。（６）成形後の耐食性図２に概略正面図で示した試験機を使用し、本発明鋼板
および比較用鋼板から切り出された試験片を、前述した
と同様の方法によって、雄ダイス９と雌ダイス１１とに
より押しつけ、次いで上方に引き抜いた。このようにし
て引き抜かれた試験片の端縁部を、タールエポキシ塗料
によってシールした後、ＪＩＳＺ２３７１に基づく
塩水噴霧試験を１２０時間施して白錆の発生率を調べ、
これによって成形後の耐食性を評価した。評価基準は、
次の通りである。 ◎：白錆発生率５％未満、 ○：白錆発生率５〜２０％未満、 △：白錆発生率２０〜４０％未満、 ×：白錆発生率４０％以上。表４および表５から明らかなように、本発明の範囲外の
樹脂からなる被膜が形成された比較用鋼板No. １〜３
は、何れも、潤滑性、成形後の外観性および成形後の耐
食性が悪かった。これに対して、本発明鋼板No. １〜２
１は、潤滑性、プレス成形性、成形後の外観性、コイル
変形性、平板耐食性および成形後の耐食性のすべてにお
いて優れていた。

【００８０】〔実施例２〕実施例１と同様のクロメート
被膜がその両表面に形成された鋼板の、前記クロメート
被膜の上に、前述した溶剤系熱硬化型樹脂Ａの固形分１
００重量部に対して、潤滑剤ａまたはｂおよび防錆顔料
としてのシリカをこの発明の範囲の割合で含有する塗料
を、実施例１と同様の方法により塗布し次いで加熱し
て、クロメート被膜の上に樹脂被膜を形成した。このよ
うにして、表６に示す本発明鋼板No.２２〜３４を調製
した。

【００８１】

【表６】

【００８２】比較のために、本発明の範囲外の潤滑剤を
使用した比較用鋼板No. ４、５、潤滑剤の含有量が本発
明の範囲を外れて少ない塗料を使用した比較用鋼板No.
６、潤滑剤の含有量が本発明の範囲を外れて多い塗料を
使用した比較用鋼板No. ７、防錆顔料の含有量が本発明
の範囲を外れて少ない塗料を使用した比較用鋼板No.
８、防錆顔料の含有量が本発明の範囲を外れて多い塗料
を使用した比較用鋼板No. ９、クロメート被膜の量が本
発明の範囲を外れて多い比較用鋼板No. １０、および、
樹脂被膜の量が本発明の範囲を外れて少ない比較用鋼板
No. １１を調製した。

【００８３】上述した本発明鋼板No. ２２〜３４および
比較用鋼板No. ４〜１１の各々について、潤滑性、プレ
ス成形性、成形後の外観性、コイル変形性、平板耐食性
および成形後の耐食性を、前述した性能試験によって評
価した。評価結果を表７に示す。

【００８４】

【表７】

【００８５】表６および表７から明らかなように、本発
明の範囲外の潤滑剤を使用した比較用鋼板No. ４、５
は、潤滑性、プレス成形性、成形後の外観性、コイル変
形性、平板耐食性および成形後の耐食性のうちの何れか
が悪かった。

【００８６】潤滑剤の含有量が本発明の範囲を外れて少
ない塗料を使用した比較用鋼板No.６は、潤滑性、プレ
ス成形性、成形後の外観性および成形後の耐食性が悪か
った。

【００８７】潤滑剤の含有量が本発明の範囲を外れて多
い塗料を使用した比較用鋼板No. ７は、被膜の凝集力の
低下に基づく剥離量の増加のために、成形後の外観性、
平板耐食性および耐食性が悪かった。

【００８８】防錆顔料の含有量が本発明の範囲を外れて
少ない塗料を使用した比較用鋼板No. ８は、コイル変形
性、平板耐食性および成形後の耐食性が悪かった。防錆
顔料の含有量が本発明の範囲を外れて多い塗料を使用し
た比較用鋼板No.９は、潤滑性、プレス成形性、成形後
の外観性および成形後の耐食性が悪かった。

【００８９】クロメート被膜の量が本発明の範囲を外れ
て多い比較用鋼板No. １０は、プレス成形性、成形後の
外観性およびコイル変形性が悪かった。そして、樹脂被
膜の量が本発明の範囲を外れて少ない比較用鋼板No. １
１は、潤滑性、プレス成形性、成形後の外観性、平板耐
食性および成形後の耐食性が悪かった。

【００９０】これに対して、本発明鋼板No. ２２〜３４
は、潤滑性、プレス成形性、成形後の外観性、コイル変
形性、平板耐食性および成形後の耐食性のすべてについ
て優れていた。

【００９１】

【発明の効果】以上述べたように、この発明の亜鉛系め
っき鋼板によれば、表面に潤滑油等を塗布することな
く、優れた潤滑性およびプレス成形性が発揮され、摩擦
熱が発生し、鋼板が高温になるような厳しい条件でプレ
ス成形が施されても、樹脂被膜に損傷や黒化が生ぜず、
製造後保管中にコイルが変形せず、且つ、優れた耐食性
が得られ、かくして、工業上有用な効果がもたらされ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】試験片の潤滑性を評価するための試験機の概略
正面図である。

【図２】試験片の成形後の外観性および成形後の耐食性
を評価するための試験機の概略正面図である。

【図３】種々の摩擦係数を有する実際のコイルを用い
て、４０℃の温室内に１０時間保持し、前後のコイル内
径変化を調べた結果を示すグラフである。

【符号の説明】

１雌ダイス２枠３突条４雄ダイス５油圧シリンダ６ロードセル７試験片８突条９雄ダイス 10 溝 11 雌ダイス

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板と、前記鋼板の少なくとも１つの表
面上に形成された、亜鉛または亜鉛合金めっき層と、前
記亜鉛または亜鉛合金めっき層の上に形成されたクロメ
ート被膜と、そして、前記クロメート被膜の上に塗料を
塗布しそしてこれを加熱硬化させることによって前記ク
ロメート被膜の上に形成された樹脂被膜とからなる亜鉛
系めっき鋼板において、前記クロメート被膜の量は、金属クロム換算で、鋼板の
片面当たり５〜２００ｍｇ／ｍ²の範囲内であり、前記樹脂被膜の厚さは、鋼板の片面当たり、０．３〜
３．０μｍの範囲内であり、前記樹脂被膜は、固形分換算で、（１）溶剤系熱硬化型樹脂：１００重量部、（２）固形潤滑剤としての１３０℃以下の融点を有しそ
して平均分子量が５０００以下、且つ、酸価０．１以上
のポリエチレン樹脂：前記溶剤系熱硬化型樹脂の固形分
１００重量部に対して１〜３０重量部、および、（３）防錆顔料：前記溶剤系熱硬化型樹脂の固形分１０
０重量部に対して３〜３０重量部、からなっており、そ
して、前記溶剤系熱硬化型樹脂は、（Ａ）下記化学成分を有する水酸基含有ウレタンプレポ
リマー、（ａ）ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールおよびポリエーテルポリエステルポリオール
からなる群から選ばれた少なくとも１種のポリオール、
（ｂ）イソシアネート化合物、および、（ｃ）２価のア
ルコール、および、（Ｂ）硬化剤としての、ブロックポリイソシアネート化
合物およびアミノ樹脂のうちの少なくとも１種、からなっていることを特徴とする、潤滑性、プレス成形
性、耐食性および耐コイル変形性に優れた亜鉛系めっき
鋼板。
【請求項２】前記溶剤系熱硬化型樹脂は、ガラス転移
温度の異なる２種以上の樹脂からなっている、請求項１
記載の亜鉛系めっき鋼板。
【請求項３】前記ガラス転移温度の異なる２種以上の
溶剤系熱硬化型樹脂は、硬化後のガラス転移温度が５０
℃以下である低ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂
と、硬化後のガラス転移温度が５０℃超である高ガラス
転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂とからなっている、請求
項２記載の亜鉛系めっき鋼板。
【請求項４】前記低ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型
樹脂と、前記高ガラス転移温度の溶剤系熱硬化型樹脂と
の配合比が、９：１〜１：９の範囲内である、請求項２
または３記載の亜鉛系めっき鋼板。
【請求項５】前記固形潤滑剤としてのポリエチレン樹
脂の融点は、９０〜１３０℃の範囲内であり、そして、
その粒径は２０μm 以下である、請求項１から４の何れ
か１つに記載の亜鉛系めっき鋼板。
【請求項６】前記防錆顔料は、クロム酸塩化合物およ
びシリカのうちの少なくとも１種からなっている、請求
項１から５の何れか１つに記載の亜鉛系めっき鋼板。