JPH101485A - １，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法Info
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- JPH101485A JPH101485A JP29781596A JP29781596A JPH101485A JP H101485 A JPH101485 A JP H101485A JP 29781596 A JP29781596 A JP 29781596A JP 29781596 A JP29781596 A JP 29781596A JP H101485 A JPH101485 A JP H101485A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単で安全性が良好である上、安定かつ高収
率で１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールを製造する。 【解決手段】 １，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサンを遷移金属触媒存在下で加水
分解した後、得られた反応混合物を蒸留操作又は濃縮操
作することによって１，１，１，３，５，７，７，７−
オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールを得
る方法において、加水分解反応時又は反応後に触媒活性
を制御するために塩基性塩又は酸性塩を添加する。
率で１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールを製造する。 【解決手段】 １，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサンを遷移金属触媒存在下で加水
分解した後、得られた反応混合物を蒸留操作又は濃縮操
作することによって１，１，１，３，５，７，７，７−
オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールを得
る方法において、加水分解反応時又は反応後に触媒活性
を制御するために塩基性塩又は酸性塩を添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンオイル
やシリコーンゴム製造の原料として重要な１，１，１，
３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−
３，５−ジオールの製造方法に関する。
やシリコーンゴム製造の原料として重要な１，１，１，
３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−
３，５−ジオールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】１，
１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロ
キサン−３，５−ジオールの合成方法は、Ｗ．Ｒｕｔ
ｚ，Ｄ．Ｌａｎｇｅ，Ｅ．Ｐｏｐｏｗｓｋｉ，Ｈ．Ｋｅ
ｌｌｉｎｇによりすでに報告されている〔Ｚ．Ａｎｏｒ
ｇ．Ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ．，５３６，１９７（１９８
６）〕。また、Ｕ．Ｓｃｈｅｉｍ，Ｋ．Ｒｕｅｈｌｍａ
ｎｎ，Ｈ．Ｇｒｏｓｓｅ−Ｒｕｙｋｅｎ，Ａ．Ｐｏｒｚ
ｅｌによっても別法が報告されている〔Ｊ．Ｏｒｇａｎ
ｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．３１４，３９（１９８６）〕。
１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロ
キサン−３，５−ジオールの合成方法は、Ｗ．Ｒｕｔ
ｚ，Ｄ．Ｌａｎｇｅ，Ｅ．Ｐｏｐｏｗｓｋｉ，Ｈ．Ｋｅ
ｌｌｉｎｇによりすでに報告されている〔Ｚ．Ａｎｏｒ
ｇ．Ａｌｌｇ．Ｃｈｅｍ．，５３６，１９７（１９８
６）〕。また、Ｕ．Ｓｃｈｅｉｍ，Ｋ．Ｒｕｅｈｌｍａ
ｎｎ，Ｈ．Ｇｒｏｓｓｅ−Ｒｕｙｋｅｎ，Ａ．Ｐｏｒｚ
ｅｌによっても別法が報告されている〔Ｊ．Ｏｒｇａｎ
ｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．３１４，３９（１９８６）〕。
【０００３】しかし、前記のＷ．Ｒｕｔｚらの方法は、
テトラメチルジシロキサン−１，１−ジオールを酸触媒
下、縮合させる方法であるが、原料であるテトラメチル
ジシロキサン−１，１−ジオールを得ることが困難であ
ったり、縮合方法の選択性が低いといった欠点があっ
た。
テトラメチルジシロキサン−１，１−ジオールを酸触媒
下、縮合させる方法であるが、原料であるテトラメチル
ジシロキサン−１，１−ジオールを得ることが困難であ
ったり、縮合方法の選択性が低いといった欠点があっ
た。
【０００４】また、Ｕ．Ｓｃｈｅｉｍらの方法は、３，
５−ジクロロオクタメチルテトラシロキサンを加水分解
するものである。この方法は、加水分解時に発生する塩
化水素を中和するのに過剰の炭酸水素ナトリウムを用い
るため、大量の中和塩の濾過操作が必要であると共に、
大量のジエチルエーテルの使用により取扱い上危険であ
ることから工業的製造に適さないという欠点があった。
５−ジクロロオクタメチルテトラシロキサンを加水分解
するものである。この方法は、加水分解時に発生する塩
化水素を中和するのに過剰の炭酸水素ナトリウムを用い
るため、大量の中和塩の濾過操作が必要であると共に、
大量のジエチルエーテルの使用により取扱い上危険であ
ることから工業的製造に適さないという欠点があった。
【０００５】一方、オルガノシラノール類は、相当する
Ｓｉ−Ｈ結合含有有機ケイ素化合物を遷移金属触媒下、
加水分解することにより得られることは周知であり、こ
の方法は広く利用されている。例えばトリエチルシラン
（Ｅｔ3ＳｉＨ）をルテニウム−カーボンの存在下、加
水分解し、トリエチルシラノール（Ｅｔ3ＳｉＯＨ）を
収率８７％で得る方法がＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１，８５５（１９６
６）に記載されている。
Ｓｉ−Ｈ結合含有有機ケイ素化合物を遷移金属触媒下、
加水分解することにより得られることは周知であり、こ
の方法は広く利用されている。例えばトリエチルシラン
（Ｅｔ3ＳｉＨ）をルテニウム−カーボンの存在下、加
水分解し、トリエチルシラノール（Ｅｔ3ＳｉＯＨ）を
収率８７％で得る方法がＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３１，８５５（１９６
６）に記載されている。
【０００６】このような記載から、１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールは、１，１，１，３，５，７，７，７−オ
クタメチルテトラシロキサンを加水分解することにより
得られることは類推できる。
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールは、１，１，１，３，５，７，７，７−オ
クタメチルテトラシロキサンを加水分解することにより
得られることは類推できる。
【０００７】しかしながら、この方法では、１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ン−３，５−ジオールの収率は低いものとなる。これ
は、遷移金属成分の活性が非常に高いため、目的の反応
ばかりでなく副反応をも触媒するためである。この場
合、副反応は、主に１，１，１，３，５，７，７，７−
オクタメチル−３−トリメチルシロキシテトラシロキサ
ンを副生する不均一化から始まる一連の反応や、目的生
成物１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールの縮合反応である。
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ン−３，５−ジオールの収率は低いものとなる。これ
は、遷移金属成分の活性が非常に高いため、目的の反応
ばかりでなく副反応をも触媒するためである。この場
合、副反応は、主に１，１，１，３，５，７，７，７−
オクタメチル−３−トリメチルシロキシテトラシロキサ
ンを副生する不均一化から始まる一連の反応や、目的生
成物１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールの縮合反応である。
【０００８】また、上記方法では、触媒の活性がロット
により差があるため、これらの副反応に由来する副生成
物の生成に大きなばらつきがあり、安定かつ高収率で
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン−３，５−ジオールを得ることは困難であっ
た。
により差があるため、これらの副反応に由来する副生成
物の生成に大きなばらつきがあり、安定かつ高収率で
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン−３，５−ジオールを得ることは困難であっ
た。
【０００９】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、簡単で安全性が良好である上、安定かつ高収率で
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン−３，５−ジオールを製造する方法を提供す
ることを目的とする。
で、簡単で安全性が良好である上、安定かつ高収率で
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン−３，５−ジオールを製造する方法を提供す
ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールを遷移金属触媒存在
下で加水分解する際、加水分解反応時又は反応後に塩基
性塩又は酸性塩を添加することにより、かかる塩により
触媒活性が制御され、収率低下の原因である１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３−トリメチ
ルシロキシテトラシロキサンの副生を抑制し、１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ン−３，５−ジオールを安定的にかつ高収率で、しかも
安全に得ることができることを知見し、本発明をなすに
至った。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン−３，５−ジオールを遷移金属触媒存在
下で加水分解する際、加水分解反応時又は反応後に塩基
性塩又は酸性塩を添加することにより、かかる塩により
触媒活性が制御され、収率低下の原因である１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３−トリメチ
ルシロキシテトラシロキサンの副生を抑制し、１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ン−３，５−ジオールを安定的にかつ高収率で、しかも
安全に得ることができることを知見し、本発明をなすに
至った。
【００１１】従って、本発明は、１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサンを遷移金属
触媒存在下で加水分解した後、得られた反応混合物を蒸
留操作又は濃縮操作することによって１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールを得る方法において、加水分解反応時又は
反応後に塩基性塩又は酸性塩を添加することを特徴とす
る１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテト
ラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法を提供す
る。
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサンを遷移金属
触媒存在下で加水分解した後、得られた反応混合物を蒸
留操作又は濃縮操作することによって１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールを得る方法において、加水分解反応時又は
反応後に塩基性塩又は酸性塩を添加することを特徴とす
る１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテト
ラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法を提供す
る。
【００１２】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法
においては、原料として１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチルテトラシロキサンを使用し、この原料
を遷移金属の存在下で加水分解するものである。この場
合、加水分解反応に使用する水の量は、原料の１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ンのＳｉＨ結合に対して理論等量以上とすることが望ま
しく、特に１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメ
チルテトラシロキサン１モルに対して２倍モル以上、と
りわけ２．２〜１０倍モルの範囲で使用することが好ま
しい。
と、本発明の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法
においては、原料として１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチルテトラシロキサンを使用し、この原料
を遷移金属の存在下で加水分解するものである。この場
合、加水分解反応に使用する水の量は、原料の１，１，
１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサ
ンのＳｉＨ結合に対して理論等量以上とすることが望ま
しく、特に１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメ
チルテトラシロキサン１モルに対して２倍モル以上、と
りわけ２．２〜１０倍モルの範囲で使用することが好ま
しい。
【００１３】また、遷移金属触媒としては、遷移金属成
分を含む固体が用いられ、具体的にはパラジウム−カー
ボン、ルテニウム−カーボン、パラジウム−シリカ、ロ
ジウム−アルミナ、パラジウムが化学的に結合したシリ
カ（パラジウム担持シリカ）等が例示されるが、特にパ
ラジウム−カーボンが好適に使用される。
分を含む固体が用いられ、具体的にはパラジウム−カー
ボン、ルテニウム−カーボン、パラジウム−シリカ、ロ
ジウム−アルミナ、パラジウムが化学的に結合したシリ
カ（パラジウム担持シリカ）等が例示されるが、特にパ
ラジウム−カーボンが好適に使用される。
【００１４】遷移金属触媒の使用量は、遷移金属成分が
原料の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル
テトラシロキサンに対して１０重量ｐｐｍ〜１０重量
％、特に１００重量ｐｐｍ〜０．１重量％となるような
範囲が好適である。
原料の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル
テトラシロキサンに対して１０重量ｐｐｍ〜１０重量
％、特に１００重量ｐｐｍ〜０．１重量％となるような
範囲が好適である。
【００１５】上記加水分解反応は、無溶媒でも行うこと
ができるが、適当な溶媒の存在下で行うことが好まし
く、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極
性溶媒の使用が好ましい。なお、溶媒の使用量は、原料
の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテト
ラシロキサンの重量に対して０．１〜１０倍、特に０．
５〜３倍であることが好ましい。
ができるが、適当な溶媒の存在下で行うことが好まし
く、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極
性溶媒の使用が好ましい。なお、溶媒の使用量は、原料
の１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテト
ラシロキサンの重量に対して０．１〜１０倍、特に０．
５〜３倍であることが好ましい。
【００１６】加水分解反応条件は、適宜調整できるが、
通常環境温度から１００℃程度の範囲、特に通常環境温
度〜６０℃の範囲で０．５〜１０時間、特に１〜５時間
で行うことが望ましい。
通常環境温度から１００℃程度の範囲、特に通常環境温
度〜６０℃の範囲で０．５〜１０時間、特に１〜５時間
で行うことが望ましい。
【００１７】本発明では、この加水分解反応時又は反応
後に塩基性塩又は酸性塩を添加する。ここで、添加する
塩基性塩又は酸性塩は、それぞれ系のｐＨを弱酸性又は
弱アルカリ性にすることのできるものが望ましい。具体
的には、塩基性塩として酢酸バリウム、酸性塩としてリ
ン酸二水素ナトリウム等が挙げられる。
後に塩基性塩又は酸性塩を添加する。ここで、添加する
塩基性塩又は酸性塩は、それぞれ系のｐＨを弱酸性又は
弱アルカリ性にすることのできるものが望ましい。具体
的には、塩基性塩として酢酸バリウム、酸性塩としてリ
ン酸二水素ナトリウム等が挙げられる。
【００１８】上記塩の添加量は、酢酸バリウム等の塩基
性塩の場合、反応時に添加する際は遷移金属触媒に対し
て５重量％以下、特に１〜５重量％、反応後に添加する
際は５〜５０重量％、特に５〜２０重量％が望ましく、
リン酸二水素ナトリウム等の酸性塩の場合、反応時に添
加する際は７５重量％以下、特に５〜５０重量％、反応
後に添加する際は５〜１００重量％、特に１０〜５０重
量％が望ましい。これら塩の添加により、遷移金属成分
の触媒活性が制御され、本発明の高い単離収率が達成さ
れるのであり、添加量が多すぎても効果は変わらず、不
経済であり、少なすぎると効果が不十分となる場合があ
る。
性塩の場合、反応時に添加する際は遷移金属触媒に対し
て５重量％以下、特に１〜５重量％、反応後に添加する
際は５〜５０重量％、特に５〜２０重量％が望ましく、
リン酸二水素ナトリウム等の酸性塩の場合、反応時に添
加する際は７５重量％以下、特に５〜５０重量％、反応
後に添加する際は５〜１００重量％、特に１０〜５０重
量％が望ましい。これら塩の添加により、遷移金属成分
の触媒活性が制御され、本発明の高い単離収率が達成さ
れるのであり、添加量が多すぎても効果は変わらず、不
経済であり、少なすぎると効果が不十分となる場合があ
る。
【００１９】上記加水分解反応は、触媒が固体であるの
で、バッチ式又は連続式で加水分解反応を行うことがで
きる。バッチ式で反応を行う場合、反応終了後は濾過等
の分離操作により触媒を分離し、触媒はそのまま次の反
応にリサイクルすることができる。また、連続式で反応
を行う場合には、原料の１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチルテトラシロキサン、水及び溶媒の混合
物を触媒床の上又は中に通すことにより行うことができ
る。
で、バッチ式又は連続式で加水分解反応を行うことがで
きる。バッチ式で反応を行う場合、反応終了後は濾過等
の分離操作により触媒を分離し、触媒はそのまま次の反
応にリサイクルすることができる。また、連続式で反応
を行う場合には、原料の１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチルテトラシロキサン、水及び溶媒の混合
物を触媒床の上又は中に通すことにより行うことができ
る。
【００２０】いずれにしても固体分を除去後、濃縮又は
蒸留操作により１，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールを得るこ
とができる。この場合、濃縮操作は通常減圧下で行わ
れ、好適には５０〜５ｍｍＨｇの減圧条件が好適であ
る。濃縮温度は使用した溶剤にもよるが、５０〜１５０
℃の範囲が好ましい。また、蒸留操作は更なる減圧下で
行われ、具体的には０．１〜５ｍｍＨｇで８０〜２００
℃の温度条件で行うことが望ましい。
蒸留操作により１，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールを得るこ
とができる。この場合、濃縮操作は通常減圧下で行わ
れ、好適には５０〜５ｍｍＨｇの減圧条件が好適であ
る。濃縮温度は使用した溶剤にもよるが、５０〜１５０
℃の範囲が好ましい。また、蒸留操作は更なる減圧下で
行われ、具体的には０．１〜５ｍｍＨｇで８０〜２００
℃の温度条件で行うことが望ましい。
【００２１】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、簡単で高い
安全性を有する上、安定かつ高収率で１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールを製造することができるもので、本発明方
法は、工業的に非常に有利である。
安全性を有する上、安定かつ高収率で１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールを製造することができるもので、本発明方
法は、工業的に非常に有利である。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【００２３】〔実施例１〕攪拌装置付４つ口フラスコに
予め水洗した５％パラジウム−カーボン（川研ケミカル
社製ＰＨ型ドライ品）２．１ｇ、リン酸二水素ナトリウ
ム０．１６ｇ、メチルエチルケトン３６０ｇ及び脱イオ
ン水１３３ｇ（７．３８モル）を仕込み、３５℃にて
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン３００ｇ（１．０６モル）を攪拌下、４時間
で滴下した。水素ガスの発生がなくなったのを確認し、
リン酸二水素ナトリウム０．５６ｇを脱イオン水６０ｇ
に溶解したものを加え、吸引濾過によりパラジウム−カ
ーボンを除去した。次いで、濾液を脱イオン水１００ｇ
で２回洗浄し、メチルエチルケトンと水を８０℃、１０
ｍｍＨｇで減圧留去し、無色透明の油状物３３０．８ｇ
を得た。この油状物をガスクロマトグラフィーにて分析
したところ、９５．８％の１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオ
ールと微量（０．８％）の１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキシテトラ
シロキサンを含んでいた。収率９５．０％。
予め水洗した５％パラジウム−カーボン（川研ケミカル
社製ＰＨ型ドライ品）２．１ｇ、リン酸二水素ナトリウ
ム０．１６ｇ、メチルエチルケトン３６０ｇ及び脱イオ
ン水１３３ｇ（７．３８モル）を仕込み、３５℃にて
１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラ
シロキサン３００ｇ（１．０６モル）を攪拌下、４時間
で滴下した。水素ガスの発生がなくなったのを確認し、
リン酸二水素ナトリウム０．５６ｇを脱イオン水６０ｇ
に溶解したものを加え、吸引濾過によりパラジウム−カ
ーボンを除去した。次いで、濾液を脱イオン水１００ｇ
で２回洗浄し、メチルエチルケトンと水を８０℃、１０
ｍｍＨｇで減圧留去し、無色透明の油状物３３０．８ｇ
を得た。この油状物をガスクロマトグラフィーにて分析
したところ、９５．８％の１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオ
ールと微量（０．８％）の１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキシテトラ
シロキサンを含んでいた。収率９５．０％。
【００２４】〔実施例２〕攪拌装置付４つ口フラスコに
予め水洗した５％パラジウム−カーボン（川研ケミカル
社製ＰＨ型ドライ品）２．１ｇ、メチルエチルケトン３
６０ｇ及び脱イオン水１３３ｇ（７．３８モル）を仕込
み、３５℃にて１，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサン３００ｇ（１．０６モル）を
攪拌下、４時間で滴下した。水素ガスの発生がなくなっ
たのを確認し、酢酸バリウム０．２２ｇを脱イオン水６
０ｇに溶解したものを加え、吸引濾過によりパラジウム
−カーボンを除去した。次いで、濾液を脱イオン水１０
０ｇで２回洗浄し、メチルエチルケトンと水を８０℃、
１０ｍｍＨｇで減圧留去し、無色透明の油状物３２９．
４ｇを得た。この油状物をガスクロマトグラフィーにて
分析したところ、９６．０％の１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−
ジオールと微量（０．７％）の１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキシテ
トラシロキサンを含んでいた。収率９４．８％。
予め水洗した５％パラジウム−カーボン（川研ケミカル
社製ＰＨ型ドライ品）２．１ｇ、メチルエチルケトン３
６０ｇ及び脱イオン水１３３ｇ（７．３８モル）を仕込
み、３５℃にて１，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサン３００ｇ（１．０６モル）を
攪拌下、４時間で滴下した。水素ガスの発生がなくなっ
たのを確認し、酢酸バリウム０．２２ｇを脱イオン水６
０ｇに溶解したものを加え、吸引濾過によりパラジウム
−カーボンを除去した。次いで、濾液を脱イオン水１０
０ｇで２回洗浄し、メチルエチルケトンと水を８０℃、
１０ｍｍＨｇで減圧留去し、無色透明の油状物３２９．
４ｇを得た。この油状物をガスクロマトグラフィーにて
分析したところ、９６．０％の１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−
ジオールと微量（０．７％）の１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキシテ
トラシロキサンを含んでいた。収率９４．８％。
【００２５】〔比較例〕酢酸バリウム０．２２ｇを添加
しない以外は実施例２と同様にして無色透明の油状物３
２５．５ｇを得た。この油状物をガスクロマトグラフィ
ーにて分析したところ、８４．５％の１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールと多量（９．４％）の１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキ
シテトラシロキサンを含んでいた。収率８２．５％。
しない以外は実施例２と同様にして無色透明の油状物３
２５．５ｇを得た。この油状物をガスクロマトグラフィ
ーにて分析したところ、８４．５％の１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，
５−ジオールと多量（９．４％）の１，１，１，３，
５，７，７，７−オクタメチル−３−トリメチルシロキ
シテトラシロキサンを含んでいた。収率８２．５％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 樋口 浩一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 鳴海 学 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 平井 隆史 神奈川県厚木市戸田1096 コーポ中富201 (72)発明者 番能 忠 神奈川県平塚市高村26−38−101 (72)発明者 梅野 正行 神奈川県茅ケ崎市茅ケ崎521−３
Claims (2)
- 【請求項１】 １，１，１，３，５，７，７，７−オク
タメチルテトラシロキサンを遷移金属触媒存在下で加水
分解した後、得られた反応混合物を蒸留操作又は濃縮操
作することによって１，１，１，３，５，７，７，７−
オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールを得
る方法において、加水分解反応時又は反応後に塩基性塩
又は酸性塩を添加することを特徴とする１，１，１，
３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−
３，５−ジオールの製造方法。 - 【請求項２】 塩基性塩又は酸性塩が酢酸バリウム又は
リン酸二水素ナトリウムである請求項１記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29781596A JPH101485A (ja) | 1996-04-17 | 1996-10-21 | １，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-119776 | 1996-04-17 | ||
| JP11977696 | 1996-04-17 | ||
| JP29781596A JPH101485A (ja) | 1996-04-17 | 1996-10-21 | １，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101485A true JPH101485A (ja) | 1998-01-06 |
Family
ID=26457453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29781596A Pending JPH101485A (ja) | 1996-04-17 | 1996-10-21 | １，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン−３，５−ジオールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH101485A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1052262A2 (en) * | 1999-05-12 | 2000-11-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Preparation of silanol-containing organosilicon compounds |
| JP2013520429A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-06-06 | ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 有枝鎖シロキサンおよび合成のための方法 |
-
1996
- 1996-10-21 JP JP29781596A patent/JPH101485A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1052262A2 (en) * | 1999-05-12 | 2000-11-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Preparation of silanol-containing organosilicon compounds |
| EP1052262A3 (en) * | 1999-05-12 | 2002-05-15 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Preparation of silanol-containing organosilicon compounds |
| JP2013520429A (ja) * | 2010-02-19 | 2013-06-06 | ボード・オブ・リージエンツ，ザ・ユニバーシテイ・オブ・テキサス・システム | 有枝鎖シロキサンおよび合成のための方法 |
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|---|---|---|---|
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
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