JPH10147615A - 水素化１，２−ポリブタジエン - Google Patents
水素化１，２−ポリブタジエンInfo
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- JPH10147615A JPH10147615A JP30492996A JP30492996A JPH10147615A JP H10147615 A JPH10147615 A JP H10147615A JP 30492996 A JP30492996 A JP 30492996A JP 30492996 A JP30492996 A JP 30492996A JP H10147615 A JPH10147615 A JP H10147615A
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- Japan
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- hydrogenated
- polybutadiene
- syndiotactic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱老化性の優れた１，２−ポリブタジエン
の提供を目的とする。 【解決手段】 水素化されたシンジオタクチック１，２
−ポリブタジエン樹脂。
の提供を目的とする。 【解決手段】 水素化されたシンジオタクチック１，２
−ポリブタジエン樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、高結晶性のシン
ジオタクチック１，２−ポリブタジエン樹脂（以下、Ｓ
ＰＢＤ）を水素化して適度の融点を有する１，２−ポリ
ブタジエン樹脂に関するものである。
ジオタクチック１，２−ポリブタジエン樹脂（以下、Ｓ
ＰＢＤ）を水素化して適度の融点を有する１，２−ポリ
ブタジエン樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高結晶性のＳＰＢＤは融点が高
く、強靱な熱可塑樹脂であることは広く知られている。
一方、適度な結晶性を有するＳＰＢＤは、熱可塑性エラ
ストマーとして工業用品、食品包装用フィルム、溶融袋
や履物などの分野で一般に利用されている。
く、強靱な熱可塑樹脂であることは広く知られている。
一方、適度な結晶性を有するＳＰＢＤは、熱可塑性エラ
ストマーとして工業用品、食品包装用フィルム、溶融袋
や履物などの分野で一般に利用されている。
【０００３】しかしながら、ＳＰＢＤは、主鎖の第３級
炭素に水素とビニル基を有しており、反応性が高く熱や
光などで容易に活性化され不安定で老化し易いと言う問
題があった。
炭素に水素とビニル基を有しており、反応性が高く熱や
光などで容易に活性化され不安定で老化し易いと言う問
題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記問題
点を解決するためになされたものであり、耐熱老化性の
優れた１，２−ポリブタジエン樹脂を提供することを目
的とする。
点を解決するためになされたものであり、耐熱老化性の
優れた１，２−ポリブタジエン樹脂を提供することを目
的とする。
【０００５】
【０００６】この発明によれば、水素化されたＳＰＢＤ
が提供される。更にＳＰＢＤの水素化率が１０〜７０％
で、その融点が６０〜１２０℃である構成の水素化され
たＳＰＢＤが提供される。
が提供される。更にＳＰＢＤの水素化率が１０〜７０％
で、その融点が６０〜１２０℃である構成の水素化され
たＳＰＢＤが提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】この発明の構成成分について具体
的に説明する。この発明のシンジオタクチック１，２−
ポリブタジエン樹脂（ＳＰＢＤ）とはその融点が１１０
℃以上のものであり、好ましくは１３０℃以上のもので
ある。融点が１１０℃未満のＳＰＢＤは結晶化度が低い
ため、水素化されたＳＰＢＤの弾性率や強度が低く、耐
熱老化性の向上が十分でないので好ましくない。融点が
１１０℃以上のＳＰＢＤを単独で用いても、互いに融点
の異なるＳＰＢＤを組み合わせて用いてもよい。
的に説明する。この発明のシンジオタクチック１，２−
ポリブタジエン樹脂（ＳＰＢＤ）とはその融点が１１０
℃以上のものであり、好ましくは１３０℃以上のもので
ある。融点が１１０℃未満のＳＰＢＤは結晶化度が低い
ため、水素化されたＳＰＢＤの弾性率や強度が低く、耐
熱老化性の向上が十分でないので好ましくない。融点が
１１０℃以上のＳＰＢＤを単独で用いても、互いに融点
の異なるＳＰＢＤを組み合わせて用いてもよい。
【０００８】融点が１１０℃以上のＳＰＢＤは、 1Ｈ−
ＮＭＲを測定したピーク面積から１，２構造含有率が求
まる。また、13Ｃ−ＮＭＲより１，２−構造の殆どがシ
ンジオタクチック構造（シンジオタクチシティ）である
ことが確認された。１，２−構造以外はシス１，４−構
造である。ＳＰＢＤの１，２−構造は７６％以上、好ま
しくは８２％以上である。１，２−構造が７６％未満の
ＳＰＢＤは、シンジオタクチシティが低いために耐熱老
化性の向上が十分でないので好ましくない。
ＮＭＲを測定したピーク面積から１，２構造含有率が求
まる。また、13Ｃ−ＮＭＲより１，２−構造の殆どがシ
ンジオタクチック構造（シンジオタクチシティ）である
ことが確認された。１，２−構造以外はシス１，４−構
造である。ＳＰＢＤの１，２−構造は７６％以上、好ま
しくは８２％以上である。１，２−構造が７６％未満の
ＳＰＢＤは、シンジオタクチシティが低いために耐熱老
化性の向上が十分でないので好ましくない。
【０００９】この発明のＳＰＢＤの製造方法としては、
例えば特公昭５３−３９９１７号公報、特公昭５４−５
４３６号公報、特公昭５６−１８００５号公報などに記
載された方法を用いることができる。但し、この発明に
用い得るＳＰＢＤの製造方法はこれらの方法に限定され
るものではない。
例えば特公昭５３−３９９１７号公報、特公昭５４−５
４３６号公報、特公昭５６−１８００５号公報などに記
載された方法を用いることができる。但し、この発明に
用い得るＳＰＢＤの製造方法はこれらの方法に限定され
るものではない。
【００１０】この発明のＳＰＢＤの水素化法としては、
それ自体従来公知の方法で行うことができる。例えばジ
エン系ポリマーの水素化法として、鉄、ニッケル、コバ
ルトの有機化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
水素化法、ヒドラジッド系水素化法〔Ｄ．Ｋ．Ｐａｒｋ
ｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．，６７，２８８（１９９４）〕、チタノセン
系水素化法（特公平６−７４３５３号公報）などがあ
る。
それ自体従来公知の方法で行うことができる。例えばジ
エン系ポリマーの水素化法として、鉄、ニッケル、コバ
ルトの有機化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
水素化法、ヒドラジッド系水素化法〔Ｄ．Ｋ．Ｐａｒｋ
ｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃ
ｈｎｏｌ．，６７，２８８（１９９４）〕、チタノセン
系水素化法（特公平６−７４３５３号公報）などがあ
る。
【００１１】この発明のＳＰＢＤの水素化法は、例え
ば，不活性ガスの雰囲気下にＳＰＢＤを有機溶媒に溶解
したり、懸濁して、ニッケル又はコバルトの有機化合物
と有機アルミニウム化合物からなる触媒系の存在下に水
素ガスを吹き込み、４０〜２００℃の温度、常圧〜１０
０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下に水素化する。ニッケル又はコ
バルトの有機化合物としては、有機カルボン酸塩、ある
いはアルコキシドが好ましく、ニッケルオクトエート、
ニッケルナフテネート、ニッケルベンゾエート、コバル
トオクトエート、コバルトナフテネート、コバルトベン
ゾエートなどのカルボン酸塩が特に好ましい。
ば，不活性ガスの雰囲気下にＳＰＢＤを有機溶媒に溶解
したり、懸濁して、ニッケル又はコバルトの有機化合物
と有機アルミニウム化合物からなる触媒系の存在下に水
素ガスを吹き込み、４０〜２００℃の温度、常圧〜１０
０Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下に水素化する。ニッケル又はコ
バルトの有機化合物としては、有機カルボン酸塩、ある
いはアルコキシドが好ましく、ニッケルオクトエート、
ニッケルナフテネート、ニッケルベンゾエート、コバル
トオクトエート、コバルトナフテネート、コバルトベン
ゾエートなどのカルボン酸塩が特に好ましい。
【００１２】有機アルミニウム化合物としては、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリ n- ヘキシルアルミニウム、
トリフェニルアルミニウムなどが好ましい。
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリ n- ヘキシルアルミニウム、
トリフェニルアルミニウムなどが好ましい。
【００１３】ニッケル又はコバルトの有機化合物の使用
量は、ＳＰＢＤ１００ｇに対して、０．１〜１０，００
０ミリモル、特に１〜１，０００ミリモルが好ましい。
有機アルミニウム化合物の使用量は、ＳＰＢＤ１００ｇ
に対して、０．５〜５０，０００ミリモル、特に５〜
５，０００ミリモルが好ましい。
量は、ＳＰＢＤ１００ｇに対して、０．１〜１０，００
０ミリモル、特に１〜１，０００ミリモルが好ましい。
有機アルミニウム化合物の使用量は、ＳＰＢＤ１００ｇ
に対して、０．５〜５０，０００ミリモル、特に５〜
５，０００ミリモルが好ましい。
【００１４】水素化反応は、触媒に不活性でＳＰＢＤが
可溶化又は懸濁化可能な溶媒下で実施される。好適な溶
媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタ
ンなどのような脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シク
ロヘプタンなどのような脂環族炭化水素、塩化メチレ
ン、二塩化エタン、トリクロロエチレンなどのようなハ
ロゲン化脂肪族炭化水素及びこれらの混合溶媒である。
可溶化又は懸濁化可能な溶媒下で実施される。好適な溶
媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタ
ンなどのような脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シク
ロヘプタンなどのような脂環族炭化水素、塩化メチレ
ン、二塩化エタン、トリクロロエチレンなどのようなハ
ロゲン化脂肪族炭化水素及びこれらの混合溶媒である。
【００１５】この発明の水素化ＳＰＢＤは、ゴムや樹脂
で通常用いられる配合剤、例えば他のポリマー、カーボ
ンブラック、老化防止剤、架橋剤などを適宜必要量配合
することができる。
で通常用いられる配合剤、例えば他のポリマー、カーボ
ンブラック、老化防止剤、架橋剤などを適宜必要量配合
することができる。
【００１６】この発明の水素化ＳＰＢＤは、通常のゴム
や樹脂で常用される装置、例えばロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどのバッチ式混練機や押出機、ロー
ター型連続混練機などで混練した後、射出・カレンダー
・圧縮・ブロー・発泡・トランスフアー成形など任意の
成形法で成形して得られる。
や樹脂で常用される装置、例えばロール、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどのバッチ式混練機や押出機、ロー
ター型連続混練機などで混練した後、射出・カレンダー
・圧縮・ブロー・発泡・トランスフアー成形など任意の
成形法で成形して得られる。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を示してこの発明
を具体的に説明するが、これらによって制約されるもの
ではない。実施例及び比較例に於いて、ＳＰＢＤ及び水
素化ＳＰＢＤの融点、ＳＰＢＤの１，２−構造含有率及
び水素化率、配合物の引張弾性率・引張強度・伸び及び
耐熱老化性は以下のように測定した。
を具体的に説明するが、これらによって制約されるもの
ではない。実施例及び比較例に於いて、ＳＰＢＤ及び水
素化ＳＰＢＤの融点、ＳＰＢＤの１，２−構造含有率及
び水素化率、配合物の引張弾性率・引張強度・伸び及び
耐熱老化性は以下のように測定した。
【００１８】ＳＰＢＤ及び水素化ＳＰＢＤの融点：島津
製作所製の熱流束示差走査熱量計ＤＳＣ５０を用い、昇
温速度１０℃／分で３０℃から２３０℃までの範囲で昇
温し、得られた吸熱ピークから融点を測定した。１，２−構造含有率及び水素化率 ：日本電子製ＦＸ−２
００型を用いて 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法（溶媒：ｏ−
ジクロロベンゼン、ＴＭＳ基準）で１，２−構造含有率
を求めた。また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル法にて１，２
−構造がシンジオタクチック構造であることを確認し
た。更に、水素化した後で減少した不飽和結合の割合を
水素化率とした。
製作所製の熱流束示差走査熱量計ＤＳＣ５０を用い、昇
温速度１０℃／分で３０℃から２３０℃までの範囲で昇
温し、得られた吸熱ピークから融点を測定した。１，２−構造含有率及び水素化率 ：日本電子製ＦＸ−２
００型を用いて 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル法（溶媒：ｏ−
ジクロロベンゼン、ＴＭＳ基準）で１，２−構造含有率
を求めた。また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル法にて１，２
−構造がシンジオタクチック構造であることを確認し
た。更に、水素化した後で減少した不飽和結合の割合を
水素化率とした。
【００１９】引張応力・強度及び伸び：ＪＩＳ−Ｋ６３
０１に従い、成形物の１００％引張応力、引張強度及び
伸びをＪＩＳ３号ダンベルで測定した。耐熱老化性 ：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従い、ギヤーオーブ
ン中で７０℃、９６時間熱処理して引張強度の変化率を
測定した。
０１に従い、成形物の１００％引張応力、引張強度及び
伸びをＪＩＳ３号ダンベルで測定した。耐熱老化性 ：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従い、ギヤーオーブ
ン中で７０℃、９６時間熱処理して引張強度の変化率を
測定した。
【００２０】［参考例１］次に、この発明の実施例で用
いたＳＰＢＤの製造方法について説明する。空気を窒素
ガスで置換した容量１．５リットルのオートクレーブに
脱水ベンゼン７６０ｍｌを入れ、１，３−ブタジエン７
４ｇを溶解した。これにコバルトオクトエート１ｍｍｏ
ｌ（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を加
え、１分後にトリエチルアルミニウム２ｍｍｏｌ（濃度
１ｍｍｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を加え、撹袢
し、次いで１分後に５ｍｍｏｌのアセトンを添加し、更
に１分後、二硫化炭素０．６ｍｍｏｌ（濃度０．３ｍｍ
ｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を添加し、１０℃で
６０分間撹袢し、１，３−ブタジエンの重合を行って、
ＳＰＢＤを製造した。得られたＳＰＢＤ生成液に、２，
４−ジターシャルブチル−ｐ−クレゾール０．７５ｇを
加えた。次いで、メタノール１０００ミリリットルにＳ
ＰＢＤ生成液を加え、ＳＰＢＤを析出沈殿させてろ別し
ＳＰＢＤを更にメタノールで洗浄・ろ別した後、室温で
真空乾燥した。得られたＳＰＢＤの１，２−構造含有率
と融点を表１に示した。
いたＳＰＢＤの製造方法について説明する。空気を窒素
ガスで置換した容量１．５リットルのオートクレーブに
脱水ベンゼン７６０ｍｌを入れ、１，３−ブタジエン７
４ｇを溶解した。これにコバルトオクトエート１ｍｍｏ
ｌ（濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を加
え、１分後にトリエチルアルミニウム２ｍｍｏｌ（濃度
１ｍｍｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を加え、撹袢
し、次いで１分後に５ｍｍｏｌのアセトンを添加し、更
に１分後、二硫化炭素０．６ｍｍｏｌ（濃度０．３ｍｍ
ｏｌ／ｍｌのベンゼン溶液を使用）を添加し、１０℃で
６０分間撹袢し、１，３−ブタジエンの重合を行って、
ＳＰＢＤを製造した。得られたＳＰＢＤ生成液に、２，
４−ジターシャルブチル−ｐ−クレゾール０．７５ｇを
加えた。次いで、メタノール１０００ミリリットルにＳ
ＰＢＤ生成液を加え、ＳＰＢＤを析出沈殿させてろ別し
ＳＰＢＤを更にメタノールで洗浄・ろ別した後、室温で
真空乾燥した。得られたＳＰＢＤの１，２−構造含有率
と融点を表１に示した。
【００２１】［実施例１〜２］続いて、この発明の実施
例で用いた水素化ＳＰＢＤの製造方法について説明す
る。参考例１で得られたＳＰＢＤ２０ｇ，シクロヘキサ
ン３００ｍｌ及びニッケルオクトエート２ｍｍｏｌを窒
素ガスで置換した５００ｍｌのオートクレーブに導入
し、トリエチルアルミニウム６ｍｍｏｌを導入した。オ
ートクレーブ内を水素ガスで置換した後４０Ｋｇ／ｃｍ
2 まで加圧して、撹拌しながら１３５℃に加熱して表１
に示した所定時間で水素化反応を行った。圧力は５５Ｋ
ｇ／ｃｍ2 まで上昇し３５〜４５Ｋｇ／ｃｍ2 まで低下
した。反応終了後、室温に冷却後、反応液に塩化水素１
０％を含むメタノールを加えて触媒を分解して水洗して
塩化水素を除去した後、２，４−ジターシャルブチル−
ｐ−クレゾール０．２ｇを加えた。次いで、メタノール
１０００ｍｌに水素化ＳＰＢＤ生成液を加え、水素化Ｓ
ＰＢＤを析出沈殿させてろ別し、更にメタノールで洗浄
・ろ別した後、室温で真空乾燥した。得られたそれぞれ
の融点、水素化率、１，２−構造含有率及び水素化時間
を表１に示した。
例で用いた水素化ＳＰＢＤの製造方法について説明す
る。参考例１で得られたＳＰＢＤ２０ｇ，シクロヘキサ
ン３００ｍｌ及びニッケルオクトエート２ｍｍｏｌを窒
素ガスで置換した５００ｍｌのオートクレーブに導入
し、トリエチルアルミニウム６ｍｍｏｌを導入した。オ
ートクレーブ内を水素ガスで置換した後４０Ｋｇ／ｃｍ
2 まで加圧して、撹拌しながら１３５℃に加熱して表１
に示した所定時間で水素化反応を行った。圧力は５５Ｋ
ｇ／ｃｍ2 まで上昇し３５〜４５Ｋｇ／ｃｍ2 まで低下
した。反応終了後、室温に冷却後、反応液に塩化水素１
０％を含むメタノールを加えて触媒を分解して水洗して
塩化水素を除去した後、２，４−ジターシャルブチル−
ｐ−クレゾール０．２ｇを加えた。次いで、メタノール
１０００ｍｌに水素化ＳＰＢＤ生成液を加え、水素化Ｓ
ＰＢＤを析出沈殿させてろ別し、更にメタノールで洗浄
・ろ別した後、室温で真空乾燥した。得られたそれぞれ
の融点、水素化率、１，２−構造含有率及び水素化時間
を表１に示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】［実施例３〜４］表２に示した配合処方で
８０℃にセットしたオープンロールに水素化ＳＰＢＤを
巻き付け１分間素練り後、亜鉛華、ステアリン酸を加え
て３分間混練した。次いで加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチ
アジルジスルフィド）、Ｄ（ジフェニルグアニジン）と
硫黄を配合した。得られた混練物を金型に入れて１５０
℃で３０分間加硫した。この加硫物の物性を測定して表
２に示した。
８０℃にセットしたオープンロールに水素化ＳＰＢＤを
巻き付け１分間素練り後、亜鉛華、ステアリン酸を加え
て３分間混練した。次いで加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチ
アジルジスルフィド）、Ｄ（ジフェニルグアニジン）と
硫黄を配合した。得られた混練物を金型に入れて１５０
℃で３０分間加硫した。この加硫物の物性を測定して表
２に示した。
【００２４】［実施例５〜６］表２に示した配合処方で
１００℃にセットしたラボプラストミルに水素化ＳＰＢ
Ｄとポリブタジエンゴム（宇部興産製、ＵＢＥＰＯＬ−
ＢＲ１５０，ＭＬ＝４３）を投入し３０分間素練り後、
カーボンブラック（三菱化学製、ＨＡＦ），プロセスオ
イル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤（Ｎ−フェニ
ル−Ｎ' −イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）を
加えて３分間混練した。次いで８０℃にセットしたオー
プンロール上で加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチアジルジス
ルフィド）、Ｄ（ジフェニルグアニジン）と硫黄を配合
した。得られた混練物を金型に入れて１５０℃で３０分
間加硫した。この加硫物の物性を測定して表２に示し
た。
１００℃にセットしたラボプラストミルに水素化ＳＰＢ
Ｄとポリブタジエンゴム（宇部興産製、ＵＢＥＰＯＬ−
ＢＲ１５０，ＭＬ＝４３）を投入し３０分間素練り後、
カーボンブラック（三菱化学製、ＨＡＦ），プロセスオ
イル、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤（Ｎ−フェニ
ル−Ｎ' −イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン）を
加えて３分間混練した。次いで８０℃にセットしたオー
プンロール上で加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチアジルジス
ルフィド）、Ｄ（ジフェニルグアニジン）と硫黄を配合
した。得られた混練物を金型に入れて１５０℃で３０分
間加硫した。この加硫物の物性を測定して表２に示し
た。
【００２５】［比較例１］表２に示す配合処方に従って
水素化ＳＰＢＤを使用しないで熱可塑性エラストマーＲ
Ｂ８２０（日本合成ゴム製，１，２−結合：９２％，融
点：９５℃）を配合した以外は実施例３〜４と同様にし
た。結果を表２に示した。
水素化ＳＰＢＤを使用しないで熱可塑性エラストマーＲ
Ｂ８２０（日本合成ゴム製，１，２−結合：９２％，融
点：９５℃）を配合した以外は実施例３〜４と同様にし
た。結果を表２に示した。
【００２６】［比較例２］表２に示す処方に従って水素
化ＳＰＢＤを使用しないで熱可塑性エラストマーＲＢ８
２０を配合した以外は実施例５〜６と同様にした。結果
を表２に示した。
化ＳＰＢＤを使用しないで熱可塑性エラストマーＲＢ８
２０を配合した以外は実施例５〜６と同様にした。結果
を表２に示した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】この発明の水素化されたシンジオタクチ
ック１，２−ポリブタジエン樹脂は、適度の融点を有す
る熱可塑性エラストマーであり、その加硫物は耐熱老化
性が著しく改善され弾性率や破壊強度も向上する。
ック１，２−ポリブタジエン樹脂は、適度の融点を有す
る熱可塑性エラストマーであり、その加硫物は耐熱老化
性が著しく改善され弾性率や破壊強度も向上する。
Claims (3)
- 【請求項１】水素化されたシンジオタクチック１，２−
ポリブタジエン樹脂。 - 【請求項２】シンジオタクチック１，２−ポリブタジエ
ン樹脂の水素化率が１０〜７０％であることを特徴とす
る請求項１記載の水素化されたシンジオタクチック１，
２−ポリブタジエン樹脂。 - 【請求項３】シンジオタクチック１，２−ポリブタジエ
ン樹脂の水素化物の融点が６０〜１２０℃であることを
特徴とする請求項１記載の水素化されたシンジオタクチ
ック１，２−ポリブタジエン樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30492996A JPH10147615A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 水素化１，２−ポリブタジエン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30492996A JPH10147615A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 水素化１，２−ポリブタジエン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147615A true JPH10147615A (ja) | 1998-06-02 |
Family
ID=17939020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30492996A Pending JPH10147615A (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | 水素化１，２−ポリブタジエン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10147615A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009122967A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物および溶融袋 |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30492996A patent/JPH10147615A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009122967A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物および溶融袋 |
| JPWO2009122967A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2011-07-28 | 三井化学株式会社 | 樹脂組成物および溶融袋 |
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