JPH10144345A - リチウム二次電池用電解液 - Google Patents
リチウム二次電池用電解液Info
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- JPH10144345A JPH10144345A JP8296422A JP29642296A JPH10144345A JP H10144345 A JPH10144345 A JP H10144345A JP 8296422 A JP8296422 A JP 8296422A JP 29642296 A JP29642296 A JP 29642296A JP H10144345 A JPH10144345 A JP H10144345A
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- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
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- H01M2300/00—Electrolytes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、特にサイクル特性に優れたリチウ
ム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電解液を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、非水溶媒及びリチウム
イオンを放出できる含フッ素電解質を含有するリチウム
二次電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルに
おいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学シフト値を有す
る含フッ素不純物の含有量がフッ素原子として０．０２
重量％以下であることを特徴とするリチウム二次電池用
電解液によって達成される。
ム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電解液を提
供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、非水溶媒及びリチウム
イオンを放出できる含フッ素電解質を含有するリチウム
二次電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルに
おいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学シフト値を有す
る含フッ素不純物の含有量がフッ素原子として０．０２
重量％以下であることを特徴とするリチウム二次電池用
電解液によって達成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、サイクル特性に優
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム電池を構成できるリチウム二次電池用電解液
に関する。
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム電池を構成できるリチウム二次電池用電解液
に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池用電解液としては、環
状カーボネートや、鎖状カーボネート、エーテルなどの
溶媒にＬｉＰＦ6 などの含フッ素電解質を溶解した非水
系電解液が、高電圧及び高容量の電池を得るのに好適で
あることからよく利用されている。しかしながら、この
ような電解液を用いるリチウム二次電池は、サイクル特
性、電気容量、保存安定性などの電池特性において必ず
しも満足できるものではなく、電池性能の低下を起こさ
ないリチウム二次電池用電解液が望まれている。
状カーボネートや、鎖状カーボネート、エーテルなどの
溶媒にＬｉＰＦ6 などの含フッ素電解質を溶解した非水
系電解液が、高電圧及び高容量の電池を得るのに好適で
あることからよく利用されている。しかしながら、この
ような電解液を用いるリチウム二次電池は、サイクル特
性、電気容量、保存安定性などの電池特性において必ず
しも満足できるものではなく、電池性能の低下を起こさ
ないリチウム二次電池用電解液が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記のような公知のリ
チウム二次電池用電解液が有する問題を鑑みて、本発明
は、特にサイクル特性に優れたリチウム二次電池を構成
できるリチウム二次電池用電解液を提供することを課題
とする。
チウム二次電池用電解液が有する問題を鑑みて、本発明
は、特にサイクル特性に優れたリチウム二次電池を構成
できるリチウム二次電池用電解液を提供することを課題
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、非水溶
媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を含
有するリチウム二次電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学
シフト値を有する含フッ素不純物の含有量がフッ素原子
として０．０２重量％以下であることを特徴とするリチ
ウム二次電池用電解液、及び非水溶媒及びリチウムイオ
ンを放出できる含フッ素電解質を含有するリチウム二次
電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおい
て−４０〜−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有す
る含フッ素不純物の含有量がフッ素原子として０．００
５重量％以下であることを特徴とするリチウム二次電池
用電解液によって達成される。
媒及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を含
有するリチウム二次電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学
シフト値を有する含フッ素不純物の含有量がフッ素原子
として０．０２重量％以下であることを特徴とするリチ
ウム二次電池用電解液、及び非水溶媒及びリチウムイオ
ンを放出できる含フッ素電解質を含有するリチウム二次
電池用電解液であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおい
て−４０〜−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有す
る含フッ素不純物の含有量がフッ素原子として０．００
５重量％以下であることを特徴とするリチウム二次電池
用電解液によって達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で使用される非水溶媒は、
高誘電率溶媒と低粘度溶媒からなる。高誘電率溶媒とし
ては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート
類が挙げられる。これらの高誘電率溶媒は一種類で使用
してもよく、また二種類以上組み合わせて使用してもよ
い。
高誘電率溶媒と低粘度溶媒からなる。高誘電率溶媒とし
ては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート
類が挙げられる。これらの高誘電率溶媒は一種類で使用
してもよく、また二種類以上組み合わせて使用してもよ
い。
【０００６】低粘度溶媒としては、例えば、ジメチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート等の鎖状カーボネート類、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン等のエーテル類、γ−
ブチロラクトン等のラクトン類、アセトニトリル等のニ
トリル類、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチ
ルホルムアミド等のアミド類が挙げられる。これらの低
粘度溶媒は一種類で使用してもよく、また二種類以上組
み合わせて使用してもよい。なお、前記の高誘電率溶媒
と低粘度溶媒は、容量比（高誘電率溶媒：低粘度溶媒）
で通常１：９〜４：１、好ましくは１：４〜７：３の割
合で使用される。
ーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート等の鎖状カーボネート類、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジブトキシエタン等のエーテル類、γ−
ブチロラクトン等のラクトン類、アセトニトリル等のニ
トリル類、プロピオン酸メチル等のエステル類、ジメチ
ルホルムアミド等のアミド類が挙げられる。これらの低
粘度溶媒は一種類で使用してもよく、また二種類以上組
み合わせて使用してもよい。なお、前記の高誘電率溶媒
と低粘度溶媒は、容量比（高誘電率溶媒：低粘度溶媒）
で通常１：９〜４：１、好ましくは１：４〜７：３の割
合で使用される。
【０００７】本発明で使用されるリチウムイオンを放出
できる含フッ素電解質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ
4 等が挙げられる。この含フッ素電解質は、前記の非水
溶媒に通常０．１〜３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５Ｍ
の濃度で溶解されて使用される。
できる含フッ素電解質としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ
4 等が挙げられる。この含フッ素電解質は、前記の非水
溶媒に通常０．１〜３Ｍ、好ましくは０．５〜１．５Ｍ
の濃度で溶解されて使用される。
【０００８】本発明のリチウム二次電池用電解液として
は、前記の非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含
フッ素電解質を含有するものであって、19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルにおいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学シフ
ト値を有する含フッ素不純物の含有量が、フッ素原子と
して０．０２重量％以下、特に０．０１重量％以下であ
るリチウム二次電池用電解液が好ましい。更に、本発明
のリチウム二次電池用電解液としては、前記の非水溶媒
及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を含有
するものであって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて−
４０〜−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含
フッ素不純物の含有量が、フッ素原子として０．００５
重量％以下、特に０．００３重量％以下であるリチウム
二次電池用電解液が更に好ましい。
は、前記の非水溶媒及びリチウムイオンを放出できる含
フッ素電解質を含有するものであって、19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルにおいて０〜−２００ｐｐｍの領域に化学シフ
ト値を有する含フッ素不純物の含有量が、フッ素原子と
して０．０２重量％以下、特に０．０１重量％以下であ
るリチウム二次電池用電解液が好ましい。更に、本発明
のリチウム二次電池用電解液としては、前記の非水溶媒
及びリチウムイオンを放出できる含フッ素電解質を含有
するものであって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて−
４０〜−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含
フッ素不純物の含有量が、フッ素原子として０．００５
重量％以下、特に０．００３重量％以下であるリチウム
二次電池用電解液が更に好ましい。
【０００９】前記の含フッ素不純物は、19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルにおいて化学シフト値を０〜−２００ｐｐｍの
領域に有するものであって、前記の含フッ素電解質とは
異なる物質である。例えば、含フッ素電解質としてＬｉ
ＰＦ6 を用いた場合、このような含フッ素不純物として
は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、−７６．８ｐｐ
ｍ、−７９．３ｐｐｍ、−８４．１ｐｐｍ、−８６．７
ｐｐｍ又は−１９０．１ｐｐｍに化学シフト値を有する
ものなどが具体的に挙げられる。このとき、ＬｉＰＦ6
の化学シフト値は−７３．５ｐｐｍと−７５．５ｐｐｍ
である。
ペクトルにおいて化学シフト値を０〜−２００ｐｐｍの
領域に有するものであって、前記の含フッ素電解質とは
異なる物質である。例えば、含フッ素電解質としてＬｉ
ＰＦ6 を用いた場合、このような含フッ素不純物として
は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、−７６．８ｐｐ
ｍ、−７９．３ｐｐｍ、−８４．１ｐｐｍ、−８６．７
ｐｐｍ又は−１９０．１ｐｐｍに化学シフト値を有する
ものなどが具体的に挙げられる。このとき、ＬｉＰＦ6
の化学シフト値は−７３．５ｐｐｍと−７５．５ｐｐｍ
である。
【００１０】電解液の含フッ素不純物の含有量が多くな
ると、リチウム二次電池はサイクル特性が低下し、更に
電気容量、保存安定性などの電池特性も低下してくる。
特に、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて−４０〜−１６
０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素不純物
（その詳細は不明である）の含有量が多くなることによ
っても、リチウム二次電池はサイクル特性が低下し、更
に電気容量、保存安定性などの電池特性も低下してく
る。
ると、リチウム二次電池はサイクル特性が低下し、更に
電気容量、保存安定性などの電池特性も低下してくる。
特に、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて−４０〜−１６
０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素不純物
（その詳細は不明である）の含有量が多くなることによ
っても、リチウム二次電池はサイクル特性が低下し、更
に電気容量、保存安定性などの電池特性も低下してく
る。
【００１１】19Ｆ−ＮＭＲスペクトルは常法により測定
することができ、電解液の含フッ素不純物の含有量はそ
のスペクトルよりフッ素原子換算で求められる。なお、
前記の含フッ素不純物や含フッ素電解質の化学シフト値
は、含フッ素電解質の種類、溶媒の種類、測定条件等に
より若干シフトすることもあるが、通常は前記のシフト
値を示す。
することができ、電解液の含フッ素不純物の含有量はそ
のスペクトルよりフッ素原子換算で求められる。なお、
前記の含フッ素不純物や含フッ素電解質の化学シフト値
は、含フッ素電解質の種類、溶媒の種類、測定条件等に
より若干シフトすることもあるが、通常は前記のシフト
値を示す。
【００１２】本発明のリチウム二次電池用電解液は、例
えば、前記の高誘電率溶媒や低粘度溶媒をそれぞれ精密
蒸留して混合し、これに前記の含フッ素電解質を溶解す
ることにより得られる。また、含フッ素電解質は真空加
温処理したものを使用することが好ましい。なお、精密
蒸留に際しては、溶媒に応じて、還流比、蒸留温度、減
圧度等の条件が適宜設定される。
えば、前記の高誘電率溶媒や低粘度溶媒をそれぞれ精密
蒸留して混合し、これに前記の含フッ素電解質を溶解す
ることにより得られる。また、含フッ素電解質は真空加
温処理したものを使用することが好ましい。なお、精密
蒸留に際しては、溶媒に応じて、還流比、蒸留温度、減
圧度等の条件が適宜設定される。
【００１３】本発明のリチウム二次電池用電解液は、リ
チウム二次電池の構成部材として好適に使用することが
できる。電解液以外の構成部材については特に限定され
ず、従来使用されている種々の構成部材を使用できる。
例えば、正極材料（正極活物質）としては、クロム、バ
ナジウム、マンガン、鉄、コバルト及びニッケルよりな
る群から選ばれる少なくとも一種の金属とリチウムとの
複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸化
物としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 などが挙げられる。
チウム二次電池の構成部材として好適に使用することが
できる。電解液以外の構成部材については特に限定され
ず、従来使用されている種々の構成部材を使用できる。
例えば、正極材料（正極活物質）としては、クロム、バ
ナジウム、マンガン、鉄、コバルト及びニッケルよりな
る群から選ばれる少なくとも一種の金属とリチウムとの
複合金属酸化物が使用される。このような複合金属酸化
物としては、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉ
Ｏ2 などが挙げられる。
【００１４】正極は、前記の正極材料をアセチレンブラ
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶｄＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とした後、この
正極合剤を集電体としてのアルミニウムやステンレス製
の箔又はラス板に圧延して、５０〜２５０℃程度の温度
で２時間程度真空下で加温処理することによって作製さ
れる。
ック、カーボンブラック等の導電剤及びポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶｄＦ）等の結着剤と混練して正極合剤とした後、この
正極合剤を集電体としてのアルミニウムやステンレス製
の箔又はラス板に圧延して、５０〜２５０℃程度の温度
で２時間程度真空下で加温処理することによって作製さ
れる。
【００１５】負極材料（負極活物質）としては、リチウ
ム金属、リチウム合金、炭素材料（人造黒鉛、天然黒鉛
等）などのリチウムを吸蔵・放出することが可能な物質
が使用される。なお、炭素材料のような粉末の材料はエ
チレンプロピレンジエンモノマー、ポリテトラフルオロ
エチレン等の結着剤と混練して負極合剤として使用され
る。
ム金属、リチウム合金、炭素材料（人造黒鉛、天然黒鉛
等）などのリチウムを吸蔵・放出することが可能な物質
が使用される。なお、炭素材料のような粉末の材料はエ
チレンプロピレンジエンモノマー、ポリテトラフルオロ
エチレン等の結着剤と混練して負極合剤として使用され
る。
【００１６】リチウム二次電池の構造は特に限定される
ものではなく、正極、負極及び単層又は複層のセパレー
ターを有するコイン型電池、更に正極、負極及びロール
状のセパレーターを有する円筒型電池や角型電池などが
一例として挙げられる。なお、セパレーターとしては、
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
ものではなく、正極、負極及び単層又は複層のセパレー
ターを有するコイン型電池、更に正極、負極及びロール
状のセパレーターを有する円筒型電池や角型電池などが
一例として挙げられる。なお、セパレーターとしては、
公知のポリオレフィンの微多孔膜、織布、不織布などが
使用される。
【００１７】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。 実施例１ 〔電解液の調製及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの測定〕市
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）を、それぞれ精密蒸留した後、更にモレ
キュラーシーブ処理して、ＥＣ：ＤＥＣ（容量比）＝
１：２の非水溶媒を調製し、これに真空加温処理（５０
℃、２時間）したＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように
溶解した。
体的に説明する。 実施例１ 〔電解液の調製及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの測定〕市
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）を、それぞれ精密蒸留した後、更にモレ
キュラーシーブ処理して、ＥＣ：ＤＥＣ（容量比）＝
１：２の非水溶媒を調製し、これに真空加温処理（５０
℃、２時間）したＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように
溶解した。
【００１８】この電解液について、19Ｆ−ＮＭＲスペク
トルを次のように測定した。即ち、外部標準試料として
トリフルオロ酢酸（ＣＦＣｌ3 基準で−７６．５ｐｐ
ｍ）を使用し、Ｆ成分の共鳴周波数３７６．１２ＭＨ
ｚ、走査範囲０〜−２００ｐｐｍで、電解液の19Ｆ−Ｎ
ＭＲスペクトルを測定した。なお、含フッ素不純物の含
有量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの既知量のＬｉＰＦ6
に対する含フッ素不純物のピーク比率からフッ素原子換
算で求めた。
トルを次のように測定した。即ち、外部標準試料として
トリフルオロ酢酸（ＣＦＣｌ3 基準で−７６．５ｐｐ
ｍ）を使用し、Ｆ成分の共鳴周波数３７６．１２ＭＨ
ｚ、走査範囲０〜−２００ｐｐｍで、電解液の19Ｆ−Ｎ
ＭＲスペクトルを測定した。なお、含フッ素不純物の含
有量は、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの既知量のＬｉＰＦ6
に対する含フッ素不純物のピーク比率からフッ素原子換
算で求めた。
【００１９】その結果、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおい
て、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐ
ｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．００２重量
％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子
として０．００４重量％含まれていた。これより、19Ｆ
−ＮＭＲスペクトルにおいて、０〜−２００ｐｐｍの領
域に化学シフト値を有する含フッ素不純物の含有量はフ
ッ素原子として０．００６重量％で、そのうち−４０〜
−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素
不純物の含有量はフッ素原子として０．００２重量％で
あった。
て、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐ
ｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．００２重量
％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子
として０．００４重量％含まれていた。これより、19Ｆ
−ＮＭＲスペクトルにおいて、０〜−２００ｐｐｍの領
域に化学シフト値を有する含フッ素不純物の含有量はフ
ッ素原子として０．００６重量％で、そのうち−４０〜
−１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素
不純物の含有量はフッ素原子として０．００２重量％で
あった。
【００２０】〔リチウム二次電池の作製及び電池特性の
測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を７０重量％、アセ
チレンブラック（導電剤）を２０重量％、ポリテトラフ
ルオロエチレン（結着剤）を１０重量％の割合で混合
し、これを圧縮成型して正極を調製した。天然黒鉛（負
極活物質）を９５重量％、エチレンプロピレンジエンモ
ノマー（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これを圧
縮成型して負極を調製した。そして、ポリプロピレン微
孔性フィルムのセパレーターを用い、上記の電解液を含
浸させてコイン型電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ）を作製した。このコイン型電池を用いて、室温（２
０℃）下、０．８ｍＡの定電流で、充電終止電圧４．２
Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖの電位規制として充放電を繰
り返し、５０サイクル後の容量維持率を測定したとこ
ろ、充放電維持率は９３．３％であった。
測定〕ＬｉＣｏＯ2 （正極活物質）を７０重量％、アセ
チレンブラック（導電剤）を２０重量％、ポリテトラフ
ルオロエチレン（結着剤）を１０重量％の割合で混合
し、これを圧縮成型して正極を調製した。天然黒鉛（負
極活物質）を９５重量％、エチレンプロピレンジエンモ
ノマー（結着剤）を５重量％の割合で混合し、これを圧
縮成型して負極を調製した。そして、ポリプロピレン微
孔性フィルムのセパレーターを用い、上記の電解液を含
浸させてコイン型電池（直径２０ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ）を作製した。このコイン型電池を用いて、室温（２
０℃）下、０．８ｍＡの定電流で、充電終止電圧４．２
Ｖ、放電終止電圧２．７Ｖの電位規制として充放電を繰
り返し、５０サイクル後の容量維持率を測定したとこ
ろ、充放電維持率は９３．３％であった。
【００２１】実施例２ 電解液及び負極活物質を表１記載のように変えたほか
は、実施例１と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルを測定し、更にリチウム二次電池を作製して電
池特性を測定した。但し、負極は厚さ２００μｍ、直径
１６ｍｍのリチウム片を用いた。その結果、19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ
及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子と
して０．００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素
不純物がフッ素原子として０．００４重量％含まれてい
て、充放電維持率は９１．４％であった。
は、実施例１と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルを測定し、更にリチウム二次電池を作製して電
池特性を測定した。但し、負極は厚さ２００μｍ、直径
１６ｍｍのリチウム片を用いた。その結果、19Ｆ−ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ
及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子と
して０．００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素
不純物がフッ素原子として０．００４重量％含まれてい
て、充放電維持率は９１．４％であった。
【００２２】比較例１ 〔電解液の調製及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの測定〕市
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）をそれぞれそのまま使用して、ＥＣ：Ｄ
ＥＣ（容量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、これに市
販のＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。実
施例１と同様に19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定したとこ
ろ、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−
８４．１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物
がフッ素原子として０．０１０重量％、−１９０．１ｐ
ｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．０１５重
量％含まれていた。
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネ
ート（ＤＥＣ）をそれぞれそのまま使用して、ＥＣ：Ｄ
ＥＣ（容量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、これに市
販のＬｉＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。実
施例１と同様に19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定したとこ
ろ、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−
８４．１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物
がフッ素原子として０．０１０重量％、−１９０．１ｐ
ｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．０１５重
量％含まれていた。
【００２３】〔リチウム二次電池の作製及び電池特性の
測定〕上記の電解液を用いて、実施例１と同様にリチウ
ム二次電池を作製して電池特性を測定したところ、充放
電維持率は８４．６％であった。
測定〕上記の電解液を用いて、実施例１と同様にリチウ
ム二次電池を作製して電池特性を測定したところ、充放
電維持率は８４．６％であった。
【００２４】実施例３ 電解液及び正極活物質を表１記載のように変えたほか
は、実施例１と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルを測定し、更にリチウム二次電池を作製して電
池特性を測定した。但し、充電終止電圧を４．４Ｖ、放
電終止電圧を３．５Ｖの電位規制とした。その結果、19
Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．
１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ
素原子として０．００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの
含フッ素不純物がフッ素原子として０．００４重量％含
まれていて、充放電維持率は９３．９％であった。
は、実施例１と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲス
ペクトルを測定し、更にリチウム二次電池を作製して電
池特性を測定した。但し、充電終止電圧を４．４Ｖ、放
電終止電圧を３．５Ｖの電位規制とした。その結果、19
Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．
１ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ
素原子として０．００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの
含フッ素不純物がフッ素原子として０．００４重量％含
まれていて、充放電維持率は９３．９％であった。
【００２５】実施例４ 負極活物質を表１記載のように変えたほかは、実施例３
と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測
定し、更にリチウム二次電池を作製して電池特性を測定
した。但し、負極は厚さ２００μｍ、直径１６ｍｍのリ
チウム片を使用した。その結果、19Ｆ−ＮＭＲスペクト
ルにおいて、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ及び−８
６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．
００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素不純物が
フッ素原子として０．００４重量％含まれていて、充放
電維持率は９０．８％であった。
と同様に電解液を調製して19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測
定し、更にリチウム二次電池を作製して電池特性を測定
した。但し、負極は厚さ２００μｍ、直径１６ｍｍのリ
チウム片を使用した。その結果、19Ｆ−ＮＭＲスペクト
ルにおいて、化学シフト値−８４．１ｐｐｍ及び−８
６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素原子として０．
００２重量％、−１９０．１ｐｐｍの含フッ素不純物が
フッ素原子として０．００４重量％含まれていて、充放
電維持率は９０．８％であった。
【００２６】比較例２ 〔電解液の調製及び19Ｆ−ＮＭＲスペクトルの測定〕市
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）をそのまま使用して、ＥＣ：ＤＭＣ（容
量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、これに市販のＬｉ
ＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。実施例１と
同様に19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、19Ｆ
−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．１
ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素
原子として０．０１０重量％、−１９０．１ｐｐｍの含
フッ素不純物がフッ素原子として０．０１５重量％含ま
れていた。
販のエチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）をそのまま使用して、ＥＣ：ＤＭＣ（容
量比）＝１：２の非水溶媒を調製し、これに市販のＬｉ
ＰＦ6 を１Ｍの濃度になるように溶解した。実施例１と
同様に19Ｆ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、19Ｆ
−ＮＭＲスペクトルにおいて、化学シフト値−８４．１
ｐｐｍ及び−８６．７ｐｐｍの含フッ素不純物がフッ素
原子として０．０１０重量％、−１９０．１ｐｐｍの含
フッ素不純物がフッ素原子として０．０１５重量％含ま
れていた。
【００２７】〔リチウム二次電池の作製及び電池特性の
測定〕上記の電解液を用いて、実施例３と同様にリチウ
ム二次電池を作製して電池特性を測定したところ、充放
電維持率は８２．４％であった。実施例及び比較例の結
果を表１に示す。
測定〕上記の電解液を用いて、実施例３と同様にリチウ
ム二次電池を作製して電池特性を測定したところ、充放
電維持率は８２．４％であった。実施例及び比較例の結
果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明により、特にサイクル特性に優
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液を提供することができる。
れ、更に電気容量、保存安定性などの電池特性にも優れ
たリチウム二次電池を構成できるリチウム二次電池用電
解液を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安部 浩司 山口県宇部市大字小串1978番の５ 宇部興 産株式会社宇部研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 非水溶媒及びリチウムイオンを放出でき
る含フッ素電解質を含有するリチウム二次電池用電解液
であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて０〜−２０
０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素不純物
の含有量がフッ素原子として０．０２重量％以下である
ことを特徴とするリチウム二次電池用電解液。 - 【請求項２】 非水溶媒及びリチウムイオンを放出でき
る含フッ素電解質を含有するリチウム二次電池用電解液
であって、19Ｆ−ＮＭＲスペクトルにおいて−４０〜−
１６０ｐｐｍの領域に化学シフト値を有する含フッ素不
純物の含有量がフッ素原子として０．００５重量％以下
であることを特徴とするリチウム二次電池用電解液。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08296422A JP3111447B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | リチウム二次電池用電解液 |
| DE19749374A DE19749374A1 (de) | 1996-11-08 | 1997-11-07 | Elektrolyt für eine Lithium-Sekundärbatterie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08296422A JP3111447B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | リチウム二次電池用電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10144345A true JPH10144345A (ja) | 1998-05-29 |
| JP3111447B2 JP3111447B2 (ja) | 2000-11-20 |
Family
ID=17833344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08296422A Expired - Lifetime JP3111447B2 (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | リチウム二次電池用電解液 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3111447B2 (ja) |
| DE (1) | DE19749374A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006043538A1 (ja) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | ジフルオロリン酸塩の製造方法、二次電池用非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| WO2006137177A1 (ja) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | ジフルオロリン酸塩の製造方法、二次電池用非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| JP2007165294A (ja) * | 2005-11-16 | 2007-06-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| US9029022B2 (en) | 2005-10-20 | 2015-05-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Lithium secondary batteries and nonaqueous electrolyte for use in the same |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP08296422A patent/JP3111447B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-07 DE DE19749374A patent/DE19749374A1/de not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006043538A1 (ja) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Mitsubishi Chemical Corporation | ジフルオロリン酸塩の製造方法、二次電池用非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| US8076033B2 (en) | 2004-10-19 | 2011-12-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing difluorophosphate, nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US8137848B2 (en) | 2004-10-19 | 2012-03-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing difluorophosphate, nonaqueous electrolyte solution for secondary batteries, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| WO2006137177A1 (ja) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | ジフルオロリン酸塩の製造方法、二次電池用非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| US8980214B2 (en) | 2005-06-20 | 2015-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing difluorophosphate, non-aqueous electrolyte for secondary cell and non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US9593016B2 (en) | 2005-06-20 | 2017-03-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing difluorophosphate, non-aqueous electrolyte for secondary cell and non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US9029022B2 (en) | 2005-10-20 | 2015-05-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Lithium secondary batteries and nonaqueous electrolyte for use in the same |
| US9112236B2 (en) | 2005-10-20 | 2015-08-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Lithium secondary batteries and nonaqueous electrolyte for use in the same |
| US11769871B2 (en) | 2005-10-20 | 2023-09-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | Lithium secondary batteries and nonaqueous electrolyte for use in the same |
| JP2007165294A (ja) * | 2005-11-16 | 2007-06-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3111447B2 (ja) | 2000-11-20 |
| DE19749374A1 (de) | 1998-05-14 |
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