JPH10140042A - 高耐候性体質顔料および水系塗料組成物 - Google Patents
高耐候性体質顔料および水系塗料組成物Info
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Abstract
成物及びそのための高分散性の体質顔料を提供する。 【解決手段】(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合
体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン
化した共重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステル
型界面活性剤が表面に吸着した表面被覆炭酸カルシウム
粒子を水系塗料用体質顔料として使用する。表面被覆炭
酸カルシウム粒子を、炭酸カルシウム粒子のスラリー
に、(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合体塩又は
脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した共
重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステル型界面活
性剤を添加して表面被覆した後、脱水することにより製
造する。
Description
料および水系塗料組成物に関し、さらに詳しくは、高耐
侯性体質顔料および水系塗料組成物並びに各種水系塗料
に体質顔料として配合して、優れた塗膜光沢、耐侯性、
耐水性を付与する炭酸カルシウム粒子およびその製造方
法に関するものである。
ック、塗料、インキ等の用途に幅広く使用され、塗料用
の体質顔料としても、その役割は大きい。最近では、環
境問題がクローズアップされる中、環境保全の立場か
ら、溶剤系塗料の水系化への動きが活発化しつつあり、
溶剤系塗料に匹敵する塗膜性能(高光沢、高塗膜強度、
高耐水性、高耐候性等)を有する水系塗料が求められる
ようになってきた。高光沢という観点からそれらの期待
に応えられる炭酸カルシウム体質顔料としては、化合物
の溶剤系塗料等の経験から公知のようにサブミクロンク
ラスのコロイド炭酸カルシウムでないと高光沢は得られ
ない。
ゴム、プラスチック、溶剤系塗料等への親和性を良くす
るため、親油性の表面被覆がなされている。例えば、水
酸化カルシウムの水懸濁液に炭酸ガスを導入して得られ
る化学的製法の合成炭酸カルシウムスラリーに、脂肪酸
石鹸、樹脂酸石鹸等を作用させて表面被覆処理したもの
は、炭酸カルシウム粒子表面が親油性の為、水系塗料用
体質顔料としては余り適さない。
料として市販されているもので、顔料の分散性、光沢等
が優れたものも現れてきているが、水系への高分散性
や、高光沢を重視した処理がなされているためか、その
処理炭酸カルシウムの親水性が強すぎて、高光沢用炭酸
カルシウム体質顔料の主な用途である建築用外壁塗材用
として使用した場合、耐候性、耐水性の点で十分とは言
えず、従来のものより少しでも耐水性や耐候性の優れた
高光沢用の体質顔料が塗料業界で強く求められている。
性、耐水性の優れた高光沢の水系塗料組成物及びそのた
めの高分散性の体質顔料を提供することにあり、そのた
めに好適な炭酸カルシウム粒子及びその製造方法を提供
することにある。
優れ、且つ、従来品よりも耐水性、耐候性に優れた水系
塗料用高光沢体質顔料を得ることを目的として検討を重
ねた結果、(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合体
塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化
した共重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステル型
界面活性剤の2種類の表面被覆剤を吸着した炭酸カルシ
ウム粒子を水系塗料用体質顔料として使用すると、高光
沢、高耐侯性、高耐水性の塗膜が得られることを見出し
た。
エン系重合体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体と
のスルホン化した共重合体塩及び(B)非イオン性リン
酸エステル型界面活性剤からなる炭酸カルシウム粒子の
表面被覆剤にある。
エン系重合体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体と
のスルホン化した共重合体塩及び(B)非イオン性リン
酸エステル型界面活性剤が表面に吸着した表面被覆炭酸
カルシウム粒子及び当該炭酸カルシウム粒子からなる水
系塗料用体質顔料にあり、体積率35%以下の範囲内で
体質顔料を含有する水系塗料組成物において、当該水系
塗料用体質顔料を5〜30重量%の範囲内で含有する水
系塗料組成物にある。
に、(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合体塩又は
脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した共
重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステル型界面活
性剤を添加して表面被覆した後、脱水することを特徴と
する請求項2〜7のいずれかに記載の炭酸カルシウム粒
子の製造方法にある。
た脂肪族ジエン系重合体及び脂肪族ジエンと重合可能な
単量体とのスルホン化した共重合体塩(A)は、一般的
に水溶性重合体塩であり、炭酸カルシウムに強く吸着さ
れて顔料分散性を高め、水系塗料組成物の塗膜の高光沢
化に寄与する働きを持つものでる。
肪族ジエン、具体的には、1,3−ブタジエン、1,2
−ブタジエン、1,2−ペンタジエン、1,3−ペンタ
ジエン、2,3−ペンタジエン、イソプレン、1,2−
ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサ
ジエン、1,5−ヘキサジエン、2,3−ヘキサジエ
ン、2,4−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、1,
2−ヘプタジエン、1,3−ヘプタジエン、1,4−ヘ
プタジエン、1,5−ヘプタジエン、1,6−ヘプタジ
エン、2,3−ヘプタジエン、2,5−ヘプタジエン、
3,4−ヘプタジエン、3,5−ヘプタジエン等の直鎖
の脂肪族ジエン類の他、炭素数4〜7の分岐した各種ジ
エン類を、好ましくは1,3−ブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエンを、更に好ましくはイソプレ
ンを使用できる。
は、オレフィン性二重結合を有する各種の単量体を使用
できる。具体的には、オレフィン性二重結合を有する脂
肪族、脂環族、芳香族の炭化水素、不飽和アミド、不飽
和アルコール、不飽和エステル、不飽和ニトリル、不飽
和カルボン酸及びそのエステル、不飽和スルホン酸及び
そのエステル等、不飽和の、脂肪族、脂環族、芳香族の
アルコールもしくはフェノール、またはアミノ基、エス
テル基、ニトリル基、カルボン酸基、スルホン酸基を有
するアルコールもしくはジオール等を使用することがで
きる。表面被覆炭酸カルシウム粒子の顔料としての分散
性の上でアクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン
酸、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルビフェニル等の芳香族ビニル単量体が好まし
い。脂肪族ジエンと重合可能な単量体は、1種を単独で
又は2種以上を任意の割合で使用することができる。
は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した
共重合体塩を形成するカチオン種としては、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン等が好ま
しい。
は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した
共重合体塩としては、重合平均分子量が500〜100
000、脂肪族ジエン部分のスルホン化率が10〜80
%の範囲内のものがよく、具体的には市販品ではダイナ
フロ−K、ダイナフロ−Z、ダイナフロ−P、SC−7
0(いずれの商品も日本合成ゴム社製品)等を挙げるこ
とができる。
性リン酸エステル型界面活性剤(B)は、表面被覆剤
(A)との併用により、表面被覆炭酸カルシウム粒子の
乾燥凝集を押さえるばかりでなく、適度な親油性を付与
し、塗膜の高耐候性、高耐水性化に寄与する働きを持つ
ものである。非イオン性リン酸エステル型界面活性剤
(B)は通常は水に溶けにくいものであるが、表面被覆
剤(A)との併用で被覆する場合は、両者を混合するこ
とができるので、容易に表面被覆剤(B)を乳化して使
用できる。すなわち、表面被覆剤(A)単独による表面
被覆処理では炭酸カルシウム粒子の乾燥凝集が強くて分
散性が悪くなる。しかし、表面被覆剤(B)との併用
で、炭酸カルシウム粒子の乾燥凝集が防止できる。
しては、H.L.B.が5〜10の範囲内のものがよ
く、具体例として、下記の式(1)〜(3)で表される
非イオン性リン酸エステル型界面活性剤を挙げることが
できる。
エーテル型非イオン活性剤をリン酸エステル化すること
によって得られる非イオン性アニオン活性剤で、通常上
記の式(1)のモノエステル及び式(2)のジエステル
を主成分とし微量の式(3)のトリエステルを含有する
混合物である。
径については特に限定はないが通常は0.05〜0.5
μmの範囲内である。また、表面被覆剤の吸着量につい
ては特に限定はないが、通常は、炭酸カルシウム固形分
100重量部に対し、(A)スルホン化した脂肪族ジエ
ン系重合体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体との
スルホン化した共重合体塩と(B)非イオン性リン酸エ
ステル型界面活性剤との総量が0.1〜10重量部であ
り、(A)と(B)との重量割合が1:9〜9:1の範
囲内である。
行われる水酸化カルシウムの水懸濁液に炭酸ガスを導入
して得られる化学的製法による合成炭酸カルシウムの平
均粒径が0.05〜0.5μmのスラリーに、(A)ス
ルホン化した脂肪族ジエン系重合体塩又は脂肪族ジエン
と重合可能な単量体とのスルホン化した共重合体塩及び
(B)非イオン性リン酸エステル型界面活性剤の2種類
の表面被覆剤を、炭酸カルシウム固形分100重量部に
対し、表面被覆剤を総量で0.1〜10重量部、好まし
くは3〜5重量部、且つ表面被覆剤(A)と(B)との
併用割合を1:9〜9:1の範囲内で添加して表面被覆
した後、通常行われる方法でフィルタープレスにより脱
水し、乾燥、粉砕することにより製造することができ
る。
炭酸カルシウム粒子表面を十分被覆することができず、
分散性、光沢等の満足できるものが得られない。また、
5重量部以上では炭酸カルシウムに対して被覆剤の量が
過剰で、無駄なばかりか炭酸カルシウム粒子表面に吸着
しないフリーの被覆剤が残存し、耐水性低下の原因とも
なる。
の炭酸カルシウム粒子の大きさとしては、平均粒径が
0.05〜0.5μmがよく、好ましくは顔料分散性と
光沢の兼ね合いから0.07〜0.3μmがよい。0.
05μm以下では炭酸カルシウム粒子の表面活性が高く
なり、表面被覆処理を行っても顔料分散性が低下して、
高光沢が得られなかったり、塗料粘度が高くなりすぎる
等の欠点が生じる場合がある。また、0.5μm以上で
は、顔料分散性に問題はないが、十分に分散させたとし
ても、塗膜の高光沢化には限界があり、基材炭酸カルシ
ウムとしての使用は本発明の主旨に合わない。なお、粒
径は,BET比表面積から、立方体粒子と仮定して計算
により求めた一辺の長さ、あるいは電顕により観察され
た粒子の長径と短径との平均値を指す。
料)を使用して調製した水系塗料組成物は、従来用いら
れている高光沢用炭酸カルシウム顔料を使用して調製し
た塗料組成物と比較して、塗膜の耐水性、耐候性が優れ
ている。具体的には、水系塗料中に、本発明の高耐侯性
体質顔料の含有量を5〜30重量%、本発明の高耐候性
体質顔料とその他顔料との顔料体積率総和が35%以下
となるよう塗料処方する水系塗料組成物を調製すること
によって、高光沢で且つ耐水性、耐候性の優れた塗膜が
得られる。
満たす限り、塗料の配合処方に通常使用される分散剤、
消泡剤、粘度調整剤、着色顔料、防腐剤等をいずれも添
加することができる。
(体質顔料)を、例えば、水系塗料組成物の建築用トッ
プコート配合、単層弾性塗料配合等に使用することによ
り、つや、耐水性、耐候性等の優れた塗膜を得ることが
できる。
発明をより詳細に説明する。
50kgを入れ、撹拌しながら30%濃度の炭酸ガスを
0.3L/minの速度で吹き込み、懸濁液の電導度が
二次降下して安定になるまで反応させた。反応終了後、
所定の粒子径になるまで80℃で加温熟成を続け、平均
粒子径0.15μm、BET比表面積11.2m2/g
の炭酸カルシウムスラリーを得た。得られたスラリーを
撹拌しながら、10%のイソプレン・アクリル酸共重合
体のスルホン化率20%ナトリウム塩水溶液810gと
5%のフォスファノールRS410水溶液540gとを
予め混合した溶液の全量を添加し、30分間撹拌、混合
して、均質に炭酸カルシウム粒子を被覆した。被覆後の
炭酸カルシウムスラリーは通常の方法で、フィルタープ
レスで脱水後、乾燥、粉砕して表面被覆炭酸カルシウム
粒子(高耐候性体質顔料)5kgを得た。
炭酸ガス化合法で得られた所定粒径(表1中の炭酸カル
シウム基材粒径に記載)の炭酸カルシウムを基材とし
て、各種の表面被覆剤、被覆量(表1中に記載)により
表面被覆を行い、高耐候性体質顔料5kgを得た。
各種表面被覆剤を単独被覆するか、あるいは無処理(被
覆処理をしない)のままのものを、通常仕上げして、体
質顔料5kgを得た。(表1中に記載)
料)、比較例試料及び市販の高光沢用体質顔料を、建築
内外装用トップコート配合に応用し、分散性、光沢、耐
候性、耐水性等を調べた。結果を表3に示す。
ント配合(建築内外装用トップコート配合)
ジョン分散体に加え、撹拌、混合して、エマルジョン塗
料を得た。
した。
ルムアプリケーターで塗布し、2日間室内で乾燥後、光
沢を測定した。
ーターで塗布し、2日間室内で乾燥後、拡散反射率を測
定し、隠蔽率を求めた。
候性試験機 照射時間:500時間及び1000時間
Claims (10)
- 【請求項1】 (A)スルホン化した脂肪族ジエン系重
合体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホ
ン化した共重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステ
ル型界面活性剤からなる炭酸カルシウム粒子の表面被覆
剤。 - 【請求項2】 (A)スルホン化した脂肪族ジエン系重
合体塩又は脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホ
ン化した共重合体塩及び(B)非イオン性リン酸エステ
ル型界面活性剤が表面に吸着した表面被覆炭酸カルシウ
ム粒子。 - 【請求項3】 0.05〜0.5μmの粒径である請求
項2に記載の表面被覆炭酸カルシウム粒子。 - 【請求項4】 (A)脂肪族ジエンが炭素数4〜7の脂
肪族ジエンである請求項2又は3に記載の炭酸カルシウ
ム粒子。 - 【請求項5】 (B)非イオン性リン酸エステル型界面
活性剤が下記の式(1)〜(3)で表されるH.L.
B.が5〜10の範囲内にある非イオン性リン酸エステ
ル型界面活性剤である請求項2〜4のいずれかに記載の
炭酸カルシウム粒子。 式(1) RO-(CH2CH2O)n(PO)(OH)2 式(2) (RO-(CH2CH2O)n)2(PO)(OH) 式(3) (RO-(CH2CH2O)n)3(PO) nは酸化エチレンの平均付加モル数を示し、Rは炭素数
8〜30のアルキル基又はアルキルフェノール基を示
す。 - 【請求項6】 炭酸カルシウム固形分100重量部に対
し、(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合体塩又は
脂肪族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した共
重合体塩と(B)非イオン性リン酸エステル型界面活性
剤との総量が0.1〜10重量部であり、(A)と
(B)との重量割合が1:9〜9:1の範囲内である請
求項2〜5のいずれかに記載の炭酸カルシウム粒子。 - 【請求項7】 請求項2〜6のいずれかに記載の炭酸カ
ルシウム粒子からなる水系塗料用体質顔料。 - 【請求項8】 体積率35%以下の範囲内で体質顔料を
含有する水系塗料組成物において、請求項7に記載の体
質顔料を5〜30重量%の範囲内で含有する水系塗料組
成物。 - 【請求項9】 炭酸カルシウム粒子のスラリーに、
(A)スルホン化した脂肪族ジエン系重合体塩又は脂肪
族ジエンと重合可能な単量体とのスルホン化した共重合
体塩及び(B)非イオン性リン酸エステル型界面活性剤
を添加して表面被覆した後、脱水することを特徴とする
請求項2〜7のいずれかに記載の炭酸カルシウム粒子の
製造方法。 - 【請求項10】 炭酸カルシウム粒子のスラリーとし
て、水酸化カルシウムの水懸濁液に炭酸ガスを導入して
得られるスラリーを使用する請求項9に記載の炭酸カル
シウム粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30032496A JP2984786B2 (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 高耐候性体質顔料および水系塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30032496A JP2984786B2 (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 高耐候性体質顔料および水系塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10140042A true JPH10140042A (ja) | 1998-05-26 |
JP2984786B2 JP2984786B2 (ja) | 1999-11-29 |
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ID=17883410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP30032496A Expired - Fee Related JP2984786B2 (ja) | 1996-11-12 | 1996-11-12 | 高耐候性体質顔料および水系塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2984786B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003293167A (ja) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Nisshin Steel Co Ltd | 外壁用プライマ塗装鋼板 |
-
1996
- 1996-11-12 JP JP30032496A patent/JP2984786B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2003293167A (ja) * | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Nisshin Steel Co Ltd | 外壁用プライマ塗装鋼板 |
Also Published As
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