JPH10130459A - 直接にその上に成形された機能部材を有する熱可塑性ポリマーの複合体 - Google Patents

直接にその上に成形された機能部材を有する熱可塑性ポリマーの複合体

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JPH10130459A
JPH10130459A JP9278492A JP27849297A JPH10130459A JP H10130459 A JPH10130459 A JP H10130459A JP 9278492 A JP9278492 A JP 9278492A JP 27849297 A JP27849297 A JP 27849297A JP H10130459 A JPH10130459 A JP H10130459A
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rubber
thermoplastic polymer
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sulfur
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Nikolaus Rennar
ニコラウス・レンナー
Gerhard Schoenefeld
ゲルハルト・シェーネフェルト
Tanja Schalek
タニア・シャレク
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 直接にその上に成形された機能部材を有する
熱可塑性ポリマーの複合体を製造する。 【解決手段】 本発明にしたがう熱可塑性ポリマー／ゴ
ム複合体は、少なくとも一種類の熱可塑性ポリマー、少
なくとも一種類のゴムコポリマー、少なくとも一種類の
補強充填材、少なくとも一種類の架橋剤、及び適当な場
合は更なる添加剤を含み、そして、取り付け部品、軸継
手、封止部材、ゴムベアリング、自動車構造におけるハ
ウジング及び固定部材又はオペレイティング部材を製造
するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリマー
／ゴム複合体に関するものであり、好ましくは工業用材
料であるポリアセタール、特にポリオキシメチレンと、
一種類以上の架橋されたゴム（エラストマー）から成る
直接その上に成形された機能部材（directly molded-on
functional elements）との組み合わせから成る熱可塑
性ポリマー／ゴム複合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】工業用材料ポリアセタール、特にポリオ
キシメチレン（ＰＯＭ）は、すぐれた機械的性質を有
し、また、すべての通常の溶媒及び燃料に対して耐性も
ある。したがって、ポリオキシメチレンの成形品は、燃
料運搬システムでしばしば用いられる。化学薬品に対し
て非常に良い耐性を有しているので、ハウジングもポリ
オキシメチレンから製造される。しかしながら、ＰＯＭ
は、室温で低い機械的減衰率を有しているので、いくつ
かの用途では、柔軟な防振部材の使用を必要とする。更
に、ポリオキシメチレンの成形品を取り付けるときに
は、接続ポイントに封止がしばしば必要である。ＰＯＭ
の成形品の高い表面硬度及びＰＯＭの低い滑り摩擦係数
によって、表面上に乗っている物体が滑ったり、またＰ
ＯＭから成るスイッチ素子及び操作部材の運転信頼性は
制限される。
【０００３】従来、封止部材及び防振部材は、追加の工
程で、分離して提供され、且つ通常は機械的に固定され
た。それによって、追加の作業が必要となり、いくつか
の場合では、かなりの追加コストがかかる。
【０００４】非架橋ゴムを用いて製造された直接その上
に成形された機能部材を有するポリアセタールの成形品
も公知である（ＤＥ−Ｃ−４４ ３９ ７６６）。しかし
ながら、前記複合体の接着強度はまだ満足行くものでは
ない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、上記の
短所がない、直接にその上に成形された機能部材を有す
るポリマー複合体を提供することであった。
【０００６】本発明の目的は、 ａ）少なくとも一種類の熱可塑性ポリマー ｂ）少なくとも一種類のゴムコポリマー ｃ）少なくとも一種類の補強充填材 ｄ）少なくとも一種類の架橋剤、及び ｅ）適当な場合には、更なる通常の添加剤 を含む熱可塑性ポリマー／ゴム複合体によって達成され
る。
【０００７】更に、熱可塑性ポリマーに対するゴム成分
の接着力を増大させるために、上記複合体は、ｆ）少な
くとも一種類のフェノール樹脂及び／又はそれらのフェ
ノール及びアルデヒド出発成分を含むことができる。
【０００８】また、本発明は、以下の工程：すなわち、 Ａ）架橋構成成分の非存在下、１０５〜１５０℃の温度
で加熱しながら、少なくとも一種類の成分ｂ）を、成分
ｃ）と、及び適当な場合には更なる通常の添加剤及び成
分ｆ）と混合する工程、 Ｂ）１００℃以下の温度で成分ｄ）を混合する工程、 Ｃ）工程Ａ）及び工程Ｂ）から得られた混合物を、その
上に射出成形又は共射出（coinjection）することによ
って、１３０〜１７０℃で、初めに導入した熱可塑性樹
脂成分と接合させる工程、及び Ｄ）ゴムコポリマーを加硫して、１４０〜１８０℃のダ
イ金型において熱可塑性ポリマー／ゴム複合体を成形す
る工程を含む上記の熱可塑性ポリマー／ゴム複合体を製
造する方法にも関する。
【０００９】上記複合体で用いられる適当な熱可塑性ポ
リマー（成分ａ）は、とりわけポリアセタールであり、
特に例えばＤＥ−Ａ第２９ ４７ ４９０号に記載されて
いる公知のポリオキシメチレン（ＰＯＭ）である。これ
らは、一般的に、枝分れしていない線状ポリマーであ
り、概して、オキシメチレン単位（−ＣＨ2Ｏ−）を少
なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％含む。本
明細書で用いているポリオキシメチレンという用語は、
ホルムアルデヒド又は例えばトリオキサン又はテトラキ
サンのようなその環状オリゴマーのホモポリマーと、対
応するコポリマーとの双方を包含している。
【００１０】ホルムアルデヒド又はトリオキサンのホモ
ポリマーは、ヒドロキシル末端基が公知の方法によっ
て、例えばエステル化又はエーテル化によって、分解に
対して化学的に安定化されているポリマーである。
【００１１】コポリマーは、ホルムアルデヒド又はその
環状オリゴマー、特にトリオキサンと、環状エーテル、
環状アセタール及び／又は線状ポリアセタールとのポリ
マーである。
【００１２】可能なコモノマーは、１）３，４又は５員
環、好ましくは３員環の環状エーテル、２）５〜１１員
環、好ましくは５，６，７又は８員環のトリオキサン以
外の他の環状アセタール、及び３）線状ポリアセタール
であり、各場合において、その量は、０．１〜２０モル
％、好ましくは０．５〜１０モル％である。前記の共成
分（co-component）の一つが０．５〜５モル％であっ
て、トリオキサンが９９．５〜９５モル％であるコポリ
マーが最も好適である。
【００１３】一般的に用いられるポリアセタールポリマ
ーは、メルトフローインデックス（ＭＦＲ値 １９０／
２．１６）２〜５０g/10分（ＤＩＮ ５３７３５）を有
する。
【００１４】ポリエステル、例えば好ましくはポリブチ
レンテレフタレートも好適である。
【００１５】ゴムコポリマー（成分ｂ）は、共役ジエン
及びモノオレフィンモノマーを含む。用いられるジエン
は、ブタ−（１，３）−ジエン、イソプレン、２，３−
ジメチルブタ−１，３−ジエン又はそれらの混合物であ
る。アクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル
は、モノオレフィンモノマーとして好ましく用いられ
る。特に好適なのは、アクリロニトリル／ブタジエンコ
ポリマーであることが分かった。
【００１６】架橋された形態の上記ゴムが、従来技術に
よる公知のゴムに比べて、複合体の熱可塑性ポリマー上
で著しく良い接着強さを有することは驚くべきことであ
った。
【００１７】補強充填材（成分ｃ）は、ＢＥＴ面積４０
〜３５０m2/g、ＣＴＡＢ面積５０〜３５０m2/g、平均粒
径５０〜１５０nm及びＤＢＰ数５０〜３５０cm3/100gを
有する微細沈降珪酸か、又は前記珪酸と、沃素吸収価
（iodine absorption number）（ＡＳＴＭ−Ｄ １５１
０）１０〜２７０g/kg、ＣＴＡＢ面積（ＡＳＴＭ−Ｄ３
７６５）５〜２５０m2/g及びＤＢＰ数（ＡＳＴＭ−Ｄ
２４１４）４０〜１８０cm3/100gを有するカーボンブラ
ックとの混合物である。成分ｃ）は、成分ｂ）１００重
量部当たり、２０〜８０重量部、好ましくは３０〜６０
重量部で存在する。
【００１８】ゴムコポリマーのための好適な架橋剤は、
（ｄ１）硫黄、又は硫黄と硫黄供与体との組み合わせ；
と、（ｄ２）（ｄ２−１）少なくとも一種類のスルホン
アミド促進剤と、（ｄ２−２）少なくとも一種類のジチ
オカルバメート促進剤、適当な場合には更に（ｄ２−
３）少なくとも一種類のグアニジン及び／又はメルカプ
ト促進剤との組み合わせ；との混合物であることが分か
った。用いられるスルフェンアミド促進剤は、好ましく
はＮ−シクロヘキシル−、Ｎ−ｔ−ブチル−又はＮ，Ｎ
−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド又はそれらの混合物であり、用いられるジチオカ
ルバメート促進剤は、好ましくは亜鉛ジベンジル−ジチ
オカルバメートであり、用いられるグアニジン促進剤
は、好ましくはＮ，Ｎ'−ジフェニル−、又はジ−ｏ−
トリルグアニジン又はｏ−トリルビグアニド又はそれら
の混合物であり、また用いられるメルカプト促進剤は、
好ましくは２−メルカプトベンゾチアゾールである。
【００１９】用いられる組み合わせにおける成分ｄ）の
各構成成分の量は、成分ｂ）〜ｄ）の総量を基準とし
て：硫黄：０．２〜１．５重量部、好ましくは０．４〜
０．７重量部、硫黄供与体：０．２〜２．５重量部、好
ましくは０．５〜１．５重量部、 スルフェンアミド：
０．２〜２．５重量部、好ましくは０．５〜１．５重量
部、ジチオカルバメート：０．２〜３．０重量部、好ま
しくは１．５〜２．５重量部、グアニジン：０〜１．０
重量部、好ましくは０．２〜０．４重量部、メルカプ
ト：０〜２．０重量部、好ましくは０．６〜１．５重量
部である。
【００２０】硫黄供与体は、一般的に、例えばジチオ−
ビス−カプロラクタムのような熱に不安定な形態で硫黄
を含む有機化合物である。
【００２１】したがって、硫黄供与体を用いる場合に
は、用いる硫黄の割合は低下する。
【００２２】上記促進剤は、加硫作業中に第二アミンの
生成が十分に防止されるという観点から選択されて来
た。どんなことがあっても発癌性ニトロソアミンは発生
しない。
【００２３】本発明の内容において通常の添加剤とは、
劣化防止剤（anti-ageing agents）、光安定剤、ステア
リン酸、酸化亜鉛、可塑剤、加工助剤、例えばロジン及
び防炎加工剤である。
【００２４】用いることができる劣化防止剤は、Ｎ−イ
ソプロピル−及びＮ−（１，３−ジメチルブチル）−
Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンである。可塑
剤は、公知の市販製品であり、好ましくはメチレン−ビ
ス−チオグリコール酸ブチルエステルである。ステアリ
ン酸及び酸化亜鉛は、加硫中に活性剤として働く。成分
ｅ）の添加剤は通常的な量で存在する。
【００２５】フェノール・ホルムアルデヒド樹脂は、成
分ｆ）として用いることができる。しかしながら、フェ
ノール化合物及びホルムアルデヒド供与体を用いて、混
合及び加硫プロセス中に、その場でフェノール樹脂を生
成させることは有利である。レソルシノールは、フェノ
ール化合物として好ましく、またヘキサメチレンジアミ
ンはホルムアルデヒド供与体として好ましいことが分か
った。成分ｆ）は、ｂ）〜ｅ）の混合物に対して、成分
ｂ）１００重量部当たり、０．５〜１０重量部、好まし
くは３〜６重量部加える。
【００２６】本発明にしたがう方法では、まず最初にベ
ース混合物を工程Ａ）で調製する。好ましくは、この工
程は、かみ合いローターを有する内部ミキサー又はプラ
ンジャー混練機を用いて行う。混合ツールは、ローター
ギャップ調整装置を備えているか又は備えていない。
【００２７】混合作業の開始時にゴムコポリマーを初め
に導入し、次に、補強充填材、適当な場合は、成分ｆ）
のフェノール出発成分、そして次に、可塑剤、劣化防止
剤、光安定剤、ステアリン酸及びホルムアルデヒド供与
体を加えることが有利であることが分かった。成分ｆ）
の二つの出発成分を振とう混合(stagger)することによ
って、樹脂の早期形成が防止される。
【００２８】次の工程Ｂ）では、例えば、架橋剤成分
ｄ）を、温度４０〜９０℃で、ロールミル上に添加す
る。この手順によって、圧延された練生地が形成され、
工程Ｃ）へと供給することができる。この練生地を、例
えば液体窒素で冷却し、冷却して得られた脆い前記練生
地を粉砕してグラニュールにすることもでき、次にその
グラニュールを冷蔵下で貯蔵し、後になって使用するこ
ともできる。工程ｂ）の混合作業は、もちろん、他の市
販の混合ユニットで行うこともできる。
【００２９】工程Ｃ）では、本発明にしたがう熱可塑性
ポリマーの成形品を取り出し、１３０〜１７０℃、好ま
しくは１４０〜１５０℃で、その上への射出成形か、公
知の方法による共押出又は共射出によって、所望の製品
を得るために要求される工程ａ）及び工程ｂ）から得ら
れる混合物の総量と組み合わせる。
【００３０】工程Ｄ）では、得られた複合成形品の加硫
可能含有物を、１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜
１６５℃でダイ成形型内において加硫し、二つの主成
分、すなわち熱可塑性ポリマーと架橋されたゴムとの間
に、堅固な接着接合を生じさせる。
【００３１】本発明の内容における機能部材とは、例え
ば封止部材及び／又は防振部材、又は例えば嵌込みレン
ガ（recessed bricks）などのような滑り特性を向上さ
せるための領域も意味していると理解すべきである。
【００３２】本発明の内容における「直接その上に成形
する（directly molded-on）」という表現は、好ましく
は、機能部材が、好ましくは一段法で、例えば多成分射
出成形法、又は共押出によって、接着接合される熱可塑
性ポリマーの成形品と共に製造されることを意味してい
ると理解すべきである。
【００３３】上記エラストマーを用いることによって、
封止部材又は防振部材を、更なる組み立て工程を必要と
せずに、熱可塑性ポリマーの成形品上に直接成形するこ
とができる。
【００３４】機能部材の組み立てのために従来必要とさ
れている加工工程を省略することによって、かなりのコ
スト節約を、本発明にしたがう成形品の製造中及びそれ
らの組み立て中に達成することができる。
【００３５】本発明にしたがう成形品の使用分野は、例
えば取り付け部品（fittings）、軸継手（coupling
s）、封止部材、ゴムベアリング、例えばドアロックハ
ウジング、ウインドワインダーハウジング（window win
der housings）、サンルーフ封止部材などのような自動
車構造におけるハウジング、ならびに良好な防振性を有
する固定部材、例えばクリップ又は滑り止めオペレイテ
ィング部材、例えば筆記補助用具又はスイッチレバーに
付いているボタン又は嵌込みグリップである。熱可塑性
ポリマーの成分と、本発明にしたがう複合体のゴムとの
間の接着強さを測定する方法がなかったので、適当な測
定方法を開発した。
【００３６】このために必要とされる試験片を製造する
ために、１２０ ｘ １５ ｍｍの寸法を有する縦穴を、
厚さ４ｍｍを有するシートに刻設した。ゴムを射出する
ためのオーバーフローをその片側に取り付けた。６０
ｘ １５ ｘ ４ ｍｍの寸法を有する一枚の熱可塑性ポリ
マーを、各場合において、蓋（top）を有する縦穴フラ
ッシュの中に入れ、そして成分ｂ）乃至適当ならば成分
ｆ）のゴムの対応量を、残っている空の容積中に入れた
後、上記シートを二つの平らなシートの間で閉じた。こ
の系を、加熱プレスの中に入れ、型締力１５７ｋＮをセ
ットし、所望の温度でゴム含有物を加硫した。半分が熱
可塑性ポリマーを含み、もう半分がゴムを含む１２０
ｘ １５ ｘ ４ ｍｍの寸法を有する試験棒を成形した。
熱可塑性ポリマーとゴムは、互いに向かい合っている面
で接合されている。
【００３７】これらの試験棒を、ＤＩＮ ５３４５５に
したがう引張試験棒５の方法にしたがう引張試験機タイ
プ１４７４（Zwick, ドイツ連邦共和国）を用いて試験
した。標準的運転環境下における引張強さσB（N/mm2）
を測定した。この値を接着強さσmax（N/mm2）へと換算
した。各試験片の結果を以下の表に掲げる。
【００３８】実施例 量は重量部単位である。
【００３９】説明した方法にしたがって、表１に掲げた
成分を混合し、圧延練生地へと加工し、そして上記規格
にしたがってポリオキシメチレン（ドイツ連邦共和国の
フランクフルトにある Hoechst AG で製造された Hosta
form 9021, メルトフローインデックス（MFI 190/2,1
6）９g/10分）と共に試験片へと加工する。その試験片
を、標準的運転環境下、引張試験速度Ｖ ＝ ５０mm/分
で、引張試験機タイプ１４７４を用いて試験した。その
結果を表２に示す。
【００４０】 表１構成成分 商品名（登録商標） 実施例１ 実施例２ ニトリルゴム Perbunan NT 3945 100 100 カーボンブラック Corax N 550 37.5 37.5 沈降珪酸 Ultrasil VN 2 15 15 合成可塑剤 5 5 ロジン - - レソルシノール／ Cohedur RS 3 3 ステアリン酸混合物 ホルムアルデヒド供与体 Cohedur A/100 2 2 劣化防止剤 2 2 光安定剤ワックス 1 1 ステアリン酸 2 2 亜鉛華 4 4 硫黄 0.8 0.8 促進剤ＣＢＳ Vulkacit CZ 2 1促進剤ＺＢＥＣ Vulkacit ZBEC 4 3 表１続き構成成分 商品名（登録商標） 実施例３ ニトリルゴム Perbunan NT 3945 100 カーボンブラック Corax N 550 37.5 沈降珪酸 Ultrasil VN 2 15 合成可塑剤 3.5 ロジン 1.5 レソルシノール／ Cohedur RS 3 ステアリン酸混合物 ホルムアルデヒド供与体 Cohedur A/100 2 劣化防止剤 2 光安定剤ワックス 1 ステアリン酸 2 亜鉛華 4 硫黄 0.8 促進剤ＣＢＳ Vulkacit CZ 1 促進剤ＺＢＥＣ Vulkacit ZBEC 3 Perbunan NT 3945，Cohedur RS，Cohedur A/100，Vulka
cit CZ及び Vulkacit ZBEC は、ドイツ連邦共和国のレ
バークーゼンにある Bayer AG の製品であり、Corax N
550 及び Ultrasil VN 2は、フランクフルトにある Deg
ussa AG の製品である。
【００４１】 表２熱可塑性ポリマー ＰＯＭ ＰＯＭ ＰＯＭ 加硫製品 実施例１ 実施例２ 実施例３ 加硫温度 Ｔc／℃ 150 150 155 加硫時間 ｔ90／分 4 4.3 4.5 加硫製品ショアーＡ硬度＊ 67 65 67複合体の接着強さ σmax／N/mm2 6.3 6.7 6.3 ＊ ＤＩＮ ５３５０５ 比較例 ＮＢＲフェノール樹脂に基づく接着剤によって接合され
た（接触時間：１３０℃で１時間）接着面積３cm3を有
する二つの予備処理されていないＰＯＭの間の熱接着接
合は、室温で３日間貯蔵した後、引張剪断強さＴB≦
１．７７N/mm2（１８．０kp/cm2）に耐える。（H.Luck
e：Kunststoffe und ihre Verkleburg, ［Plastics and
their glueing］Verlag Brunke Garrels Hamburg, 197
7, pp.68 参照）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 9/02 Ｃ０８Ｌ 9/02 21/00 21/00 67/02 67/02 101/00 101/00

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）少なくとも一種類の熱可塑性ポリマ
    ー ｂ）少なくとも一種類のゴムコポリマー ｃ）少なくとも一種類の補強充填材 ｄ）少なくとも一種類の架橋剤、及び ｅ）適当な場合には更なる通常の添加剤 を含む熱可塑性ポリマー／ゴム複合体。
  2. 【請求項２】 ｆ）少なくとも一種類のフェノール樹脂
    及び／又はそれらのフェノール及びアルデヒド出発成分
    を更に含み、またその場合、前記成分ｆ）は、少なくと
    も一種類のフェノール成分及び少なくとも一種類のアル
    デヒドを含む請求項１記載の複合体。
  3. 【請求項３】 成分ａ）が、ポリアセタール又はポリエ
    ステルである請求項１又は２記載の複合体。
  4. 【請求項４】 成分ｂ）が、共役ジエン、好ましくはブ
    タ−（１，３）−ジエン、イソプレン、２，３−ジメチ
    ル−ブタ−（１，３）−ジエン又はそれらの混合物、及
    びモノオレフィンモノマー、好ましくはアクリロニトリ
    ル、メタクリロニトリル又はそれらの混合物を含む請求
    項１〜３のいずれかに記載の複合体。
  5. 【請求項５】 成分ｃ）が、前記珪酸と、ＢＥＴ面積４
    ０〜３５０m2/g、ＣＴＡＢ面積５０〜３５０m2/g、平均
    粒径１０〜１５０nm及びＤＢＰ数５０〜３５０cm3/100g
    を有する微細沈降珪酸か、又は沃素吸収価１０〜２７０
    g/kg、ＣＴＡＢ面積５〜２５０m2/g及びＤＢＰ数４０〜
    １８０cm3/100gを有するカーボンブラックとの組み合わ
    せである請求項１〜４のいずれかに記載の複合体。
  6. 【請求項６】 成分ｃ）を、成分ｂ）１００重量部当た
    り２０〜８０重量部の量で含む請求項１〜５のいずれか
    に記載の複合体。
  7. 【請求項７】 成分（ｄ）が、（ｄ１）硫黄又は硫黄供
    与体との組み合わせ；及び、（ｄ２）（ｄ２−１）少な
    くとも一種類のスルフェンアミド促進剤と（ｄ２−２）
    少なくとも一種類のジチオカルバメート促進剤、及び、
    適当な場合には、（ｄ２−３）少なくとも一種類のグア
    ニジン及び／又はメルカプト促進剤の組み合わせ；を含
    む請求項１〜６のいずれかに記載の複合体。
  8. 【請求項８】 Ｎ−シクロヘキシル−、Ｎ−ｔ−ブチル
    −、又はＮ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾ
    リルスルフェンアミド又はそれらの混合物をスルフェン
    アミド促進剤として用い、亜鉛ジベンジル−ジチオカル
    バメートをジチオカルバメート促進剤として用い、Ｎ，
    Ｎ'−ジフェニル−、又はジ−ｏ−トリルグアニジン又
    はｏ−トリル−ビグアニド又はそれらの混合物をグアニ
    ジン促進剤として用い、２−メルカプトベンゾチアゾー
    ルをメルカプト促進剤として用いる請求項７記載の複合
    体。
  9. 【請求項９】 以下の加工工程：すなわち、 Ａ）架橋構成成分の非存在下、１０５〜１５０℃の温度
    で加熱しながら、少なくとも一種類の成分ｂ）を、成分
    ｃ）と、及び適当な場合には更なる通常の添加剤ｅ）及
    び成分ｆ）と混合する工程、 Ｂ）１００℃以下の温度で成分ｄ）を混合する工程、 Ｃ）工程Ａ）及び工程Ｂ）から得られた混合物を、その
    上に射出成形、共押出又は共射出することによって、１
    ３０〜１７０℃で、初めに導入した熱可塑性樹脂成分と
    接合させる工程、及び Ｄ）ゴムコポリマーを加硫して、１４０〜１８０℃のダ
    イ金型において熱可塑性ポリマー／ゴム複合体を成形す
    る工程を含む請求項１〜８のいずれかに記載の熱可塑性
    ポリマー／ゴム複合体の調製方法。
  10. 【請求項１０】 工程Ａ）における混合を、かみ合いロ
    ーターを有する内部ミキサー又はプランジャー混練機を
    用いて行い、その場合、混合ツールが、ローターギャッ
    プ調整装置を備えているか又は備えていない請求項９記
    載の方法。
  11. 【請求項１１】 工程Ｂ）における温度を、４０〜９０
    ℃に保つ請求項９記載の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜８のいずれかに記載の熱可
    塑性ポリマー／ゴム複合体から製造される熱可塑性ポリ
    マー／ゴム成形品。
  13. 【請求項１３】 取り付け部品、軸継手、封止部材、ゴ
    ムベアリング、自動車構造におけるハウジング又は固定
    部材又はオペレイティング部材としての請求項１２記載
    の成形品。
JP9278492A 1996-10-11 1997-10-13 直接にその上に成形された機能部材を有する熱可塑性ポリマーの複合体 Pending JPH10130459A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010095931A (ko) * 2000-04-12 2001-11-07 성훈용 합성고무와 훼놀 알데히드수지와의 혼합고무조성물 고압피스톤펌프용 ｖ-팩킹 제조 방법

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19845235C2 (de) * 1998-10-02 2002-05-16 Ticona Gmbh Verbundkörper aus Polyacetal und Styrol-Olefin-Elastomeren und Verfahren zu dessen Herstellung
KR100830264B1 (ko) * 2001-01-15 2008-05-16 다이세루 데구사 가부시끼가이샤 복합체 및 그의 제조 방법
WO2005007384A1 (en) * 2003-07-03 2005-01-27 Ticona, Llc Method of making coextruded polyacetal articles with a shaped profile and a melt-bonded thermoplastic elastomer layer, and such an article
US20050062198A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-24 Phong Pham Automated method of injecting polymer to form a graphical design onto substrate
US20050136146A1 (en) * 2003-12-18 2005-06-23 Phong Pham Apparatus for automated method of injecting polymer to form a graphical design onto substrates
DE10361230A1 (de) * 2003-12-24 2005-07-28 Ticona Gmbh Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE102004034235B4 (de) 2004-07-15 2006-09-21 Federal-Mogul Sealing Systems Bretten Gmbh Bauteil mit integrierter Dichtung
DE102004047200B4 (de) 2004-09-29 2010-06-02 Ticona Gmbh Verbundkörper aus Polyacetal und thermoplastischem Vulkanisat-Elastomer
EP2227497A1 (en) * 2008-01-04 2010-09-15 C.R. Bard, INC. Synthetic polyisoprene foley catheter
EP2307066A4 (en) * 2008-06-30 2013-05-15 Bard Inc C R CATHETER OF A POLYURETHANE / POLYISOPRENE MIXTURE
DE102014113764A1 (de) * 2014-09-23 2016-03-24 ABUS August Bremicker Söhne KG Schlüsselbetätigungsvorrichtung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3476832A (en) * 1966-08-31 1969-11-04 Celanese Corp Blends comprising oxymethylene polymers and rubbery polymers
NL161488C (nl) * 1969-06-20 1980-02-15 Hoechst Ag Werkwijze voor het bereiden van thermoplastische vorm- materialen, alsmede daaruit vervaardigde gevormde voortbrengselen.
US3715332A (en) * 1970-10-30 1973-02-06 Degussa Rubber stock composition for bonding to textile reinforcement containing a phenol-formaldehyde precursor wherein the formaldehyde precursor consists of a linear polyoxymethylene
US3938574A (en) * 1973-10-11 1976-02-17 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance
DE2838756A1 (de) * 1978-09-06 1980-03-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von vulkanisierten, urethangruppen aufweisenden elastomeren
JPS58171878A (ja) * 1982-04-02 1983-10-08 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 高分子複合圧電体
US5098787A (en) * 1987-10-30 1992-03-24 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Modified oriented polyacetal product
DE3818151A1 (de) * 1988-05-28 1989-12-07 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines chemischen verbundes zwischen formmassen auf basis von aliphatischen polyamiden einerseits und carboxylgruppen enthaltenden kautschuken andererseits sowie die nach diesem verfahren hergestellten werkstoffe
DE4025219A1 (de) * 1990-08-09 1992-02-13 Hoechst Ag Thermoplastische polyoxymethylen-formmasse mit hoher zaehigkeit und ihre verwendung
US5334647A (en) * 1991-09-16 1994-08-02 The B. F. Goodrich Company Fiber-reinforced thermoplastic molding compositions
DE9310007U1 (de) * 1993-06-29 1994-02-10 Schäfer, Horst, 99762 Niedersachswerfen Anordnung zur Herstellung von Grieß- und Schrotprodukten
FR2719520A1 (fr) * 1994-05-06 1995-11-10 Atochem Elf Sa Matériau comprenant un élastomère vulcanisé associé à un élastomère thermoplastique.
DE4439766C1 (de) * 1994-11-07 1996-04-04 Hoechst Ag Formteile aus Polyacetal mit direkt angeformten Funktionselementen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010095931A (ko) * 2000-04-12 2001-11-07 성훈용 합성고무와 훼놀 알데히드수지와의 혼합고무조성물 고압피스톤펌프용 ｖ-팩킹 제조 방법

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DE19641904A1 (de) 1998-04-16

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