JPH1010680A

JPH1010680A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH1010680A
Application number: JP16454096A
Authority: JP
Inventors: Hirohide Ito; 博英伊藤; Takehiro Kobayashi; 剛弘小林; Toshiyuki Takabayashi; 敏行高林; Sachiko Hirano; 祥子平野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-06-25
Filing date: 1996-06-25
Publication date: 1998-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】表撮り或いは裏撮りに際しても良好な画像が
得られ、且つ、網点画像の再現性が優れ、裏写りのない
印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びその画像形成
方法の提供。【解決手段】（１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層と
その反対側にバッキング層を有する感光材料を、バッキ
ング層側から像様露光するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に固体分散
染料層を有し、該固体分散染料層の濃度が０．０５〜
０．４であり、且つ、該波長域に於けるバッキング層の
濃度が０．０３〜０．３であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。（２）固体分散染料層の濃度とバッキング層の濃度との
和が０．１〜０．５であることを特徴とする（１）項記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷製版用ハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に
於いては、乳剤層側から露光する（以下表撮りと言う）
だけでなく、左右逆転した像を得たいなどの目的からバ
ッキング層側から露光する（以下裏撮りと言う）画像形
成方法がしばしば用いられてきている。

【０００３】近年、網点画像再現性を向上する目的から
例えば特公昭５９−５０９７３号、特開平２−１２４５
５８号及び米国特許４，９０４，５４６号などにて固体
分散染料からなるアンチハレーション層を乳剤層の下層
に設ける方法が開示されている。

【０００４】しかしながら該感光材料に於いてはバッキ
ング層から露光した場合、バッキング層と固体分散染料
層の両方で光を吸収されたあとの光で露光されるために
感度の低下が大きいという問題があった。そこでバッキ
ング層濃度を低くしてやると感度低下は免れる反面、表
撮りの場合、フィルムの裏側の影響を受け易くなり、い
わゆる「裏写り」といった好ましくない現象が起きる。

【０００５】更に固体分散染料層に微小な染料分散物が
存在することにより光が散乱し、裏撮りの場合逆に再現
性を劣化するといった問題点があった。特にこれらの問
題はヒドラジン誘導体、テトラゾリウム塩類或いは元素
周期表６〜１０族の元素から選ばれた遷移金属をドープ
した乳剤などにより硬調な写真性能を示す場合、顕著に
現れた。

【０００６】網点画像の再現性が優れ、且つ、裏撮りに
際しても良好な画像を容易に得られる更なる改良技術が
望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
表撮りや裏撮りに際しても良好な画像が得られ、且つ、
網点画像の再現性が優れた印刷製版用ハロゲン化銀写真
感光材料及びその画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の構
成により容易に達成された。

【０００９】（１）支持体上にハロゲン化銀乳剤層とそ
の反対側にバッキング層を有する感光材料を、バッキン
グ層側から像様露光するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に固体分散染
料層を有し、該固体分散染料層の濃度が０．０５〜０．
４であり、且つ、該波長域に於けるバッキング層の濃度
が０．０３〜０．３であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１０】（２）固体分散染料層の濃度とバッキング
層の濃度との和が０．１〜０．５であることを特徴とす
る（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（３）固体分散染料層に含まれる固体分散
染料の平均粒径が０．０１〜０．３μｍであることを特
徴とする（１）又は（２）項記載のハロゲン化銀写真感
光材料。

【００１２】（４）固体分散染料層に含まれる染料微粒
子の散乱強度分布において、７０％以上が０．５μｍ以
下の粒径であることを特徴とする（１）〜（３）項の何
れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１３】（５）ハロゲン化銀乳剤層若しくは他の親
水性コロイド層中に、ヒドラジン誘導体及び／又は５乃
至６員の含窒素ヘテロ環誘導体の硬調化剤を含有するこ
とを特徴とする（１）〜（４）の何れか１項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００１４】（６）ハロゲン化銀乳剤層若しくは他の親
水性コロイド層中に、テトラゾリウム塩の硬調化剤を含
有することを特徴とする（１）〜（４）項の何れか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】（７）ハロゲン化銀乳剤層中に元素周期表
の６〜１０族の元素から選ばれる遷移金属を含有するこ
とを特徴とする（１）〜（６）項の何れか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】（８）上記（１）〜（７）の何れか１項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料を、バッキング層側か
ら露光して画像を形成することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料の画像形成方法。

【００１７】以下、本発明を詳述する。

【００１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
述した如く裏撮りした場合に裏写りのないハロゲン化銀
写真感光材料に関する。そのために乳剤層側には固体分
散染料層が設けられる。該固体分散染料層の透過濃度は
ハロゲン化銀写真感光材料自体の吸収極大波長に於いて
０．０５以上の濃度を有し、好ましくは０．１以上０．
３の濃度を有することである。

【００１９】更に該ハロゲン化銀写真感光材料自体の吸
収極大波長に於いてバッキング層の透過濃度は０．０３
以上の濃度を有し、好ましくは０．１５〜０．３の濃度
を有することである。測定方法を以下に示す。

【００２０】感光材料の吸光極大の測定方法ここでいう感光材料の吸収極大とは、積分球を用い乳剤
を塗布した試料の散乱光を測定し吸収極大の波長を求め
た。具体的測定方法としては、（株）日立製作所製Ｕ−
３２１０型自記分光光度計に同社製１５０φ積分球付属
装置を設置し測定した。

【００２１】固体分散染料及びバッキング層の濃度の
測定方法それぞれ単独での塗布試料を作成し上記分光光度計から
積分球をはずし透過濃度（Ａｂｓ．）を測定した。

【００２２】なおバッキング層の染料と固体分散染料の
吸光度の和は０．１〜０．３であり、特に０．１５〜
０．３が好ましい。

【００２３】本発明に用いられる固体分散染料の平均粒
径は０．２μｍ以下であり、とくに好ましくは０．０５
〜０．１５μｍである。また粒径分布は散乱強度分布で
０．３μｍ以下が７０％以上を占めていることが好まし
い。本発明に係る固体分散染料の平均粒径及び粒径分布
の測定方法として大塚電子〔株〕製ＥＬＳ−８００を用
い平均粒径を求めた。なた粒径分布については同方法で
求めた散乱強度分布により求めた。

【００２４】本発明に於いて固体分散染料の好ましい添
加量は固体分散染料の吸光度によっても適切な量が異な
り一様ではないが、裏撮り性能に与える性能からは支持
体と乳剤層の間に設けられる親水性コロイド層中に２０
０ｍｇ／ｍ²以下であることが好ましく、特に５〜５０
ｍｇ／ｍ²の範囲で用いることが好ましい。染料の好ま
しい濃度範囲は、更に好ましい粒径範囲で実施すること
がより好ましい。

【００２５】本発明の固体分散染料の好ましい添加位置
は支持体と乳剤層の間の少なくとも１層中に存在するこ
とが必須であるが、それ以外の層にも固体分散染料が存
在していてもかまわない。

【００２６】本発明に於いて支持体と乳剤層の間に設け
られる固体分散染料層となる親水性コロイド層として
は、ゼラチン、ポリアクリルアミドなど、親水性高分子
物質、ラテックスのような合成ポリマーなどを含有した
通常用いられる親水性コロイド層である。

【００２７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層側の少なくとも１層中に、ｐＨ６以下
で実質的に水不溶性であり、ｐＨ８以上では実質的に水
溶性である染料の固体分散物を含有してもよい。

【００２８】本発明で用いられる上記の固体分散染料と
しては下記一般式（１）〜（６）で表される染料微粒子
が好ましく用いられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】以下、本発明で用いられる上記一般式
（１）〜（６）で表される化合物について説明する。

【００３１】式中、Ａ及びＡ′は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表し、
Ｑはアリール基又は複素環基を表し、Ｂ′は複素環基を
表し、Ｘ及びＹは同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ電子吸引性基をあらわし、Ｌ₁、Ｌ₂及びＬ₃はそれぞ
れメチン基を表す。ｍは０又は１を表し、ｎは０、１又
は２を表し、ｐは０又は１を表す。但し、一般式（１）
〜（６）で表される染料は、分子中にカルボキシ基、ス
ルホンアミド基及びスルファモイル基から選ばれる基を
少なくとも１つ有する。

【００３２】一般式（１）、（２）及び（３）のＡ及び
Ａ′で表される酸性核としては、好ましくは５−ピラゾ
ロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、ローダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキサゾロン、
イソオキサゾロン、インダンジオン、ピラゾリジンジオ
ン、オキサゾリジンジオン、ヒドロキシピリドン、ピラ
ゾロピリドンが挙げられる。

【００３３】一般式（３）及び（５）のＢで表される塩
基性核としては、好ましくはピリジン、キノリン、オキ
サゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、
チアゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、イ
ンドレニン、ピロール、インドールが挙げられる。

【００３４】一般式（１）及び（４）のＱで表されるア
リール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。また、一般式（１）、（４）及び（６）の
Ｑ及びＢ′で表される複素環基としては、例えばピリジ
ル基、キノリル基、イソキノリル基、ピロリル基、ピラ
ゾリル基、イミダゾリル基、インドリル基、フリル基、
チエニル基等が挙げられる。該アリール基及び複素環基
は、置換基を有するものを含み、該置換基としては、例
えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウ
レイド基、スルファモイル基、スルホンアミド基が挙げ
られ、これら置換基を２種以上組み合わせてもよい。好
ましくは、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基、２−ヒドロキシエチル基
等）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、エトキシ基、メチレンジオキシ基、２−ヒドロキシ
エトキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、置換アミノ基（例え
ば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル
アミノ基、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基
等）、カルボキシ基、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、ス
ルファモイル基（例えばスルファモイル基、メチルスル
ファモイル基、フェニルスルファモイル基等）があり、
これら置換基を組み合わせてもよい。

【００３５】一般式（４）及び（５）のＸ及びＹで表さ
れる電子吸引性基は、同一でも異なっていてもよく、例
えばシアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボキシ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
スルファモイル基が挙げられる。

【００３６】一般式（６）のＢ′で表される複素環は、
例えばピリジン、ピリダジン、キノリン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、インドール等がある。

【００３７】一般式（１）〜（５）のＬ₁、Ｌ₂及びＬ₃
で表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該
置換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキル基
（例えばメチル、エチル、プロピル、イソブチル等）、
アリール基（例えばフェニル、ｐ−トリル、ｐ−クロロ
フェニル等）、炭素原子数１〜４のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えばフェニル基等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基等）、複素環基（例えばピリジル、フ
リル、チエニル等）、置換アミノ基（例えばジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基等）が挙げられる。

【００３８】本発明において、一般式（１）〜（６）で
表される染料の中で、分子中にカルボキシル基を少なく
とも１つ有する染料が好ましく用いられ、更に好ましく
は一般式（１）で表される染料であり、特に好ましくは
一般式（１）においてＱがフリル基である染料である。

【００３９】好ましく用いられる染料の具体例を下記に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４０】

【化２】

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】一般式（１）〜（６）で表される化合物の
その他の好ましい具体例としては例えば特開平７−１２
８７９３号（６）〜（１８）頁記載のＮｏ．Ｉ−１〜Ｎ
ｏ．Ｉ−３０、II−１〜II−１２、III−１〜III−８、
IV−１〜IV−９、Ｖ−１〜Ｖ−８、VI−１〜VI−５が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。

【００５１】本発明に係る染料の固体微粒子分散物を製
造する方法としては、特開昭５２−９２７１６号、同５
５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同６３
−１９７９４３号、同平３−１８２７４３号、世界特許
ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を用いるこ
とができる。具体的には、ボールミル、遊星ミル、振動
ミル、サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディ
スクインペラーミル等の微分散機を用いて製造すること
ができる。また、固体微粒子分散される化合物が、比較
的低ｐＨで水不溶性であり比較的高ｐＨで水可溶性であ
る場合、該化合物を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、
ｐＨを下げて弱酸性とする事によって微粒子状固体を析
出させる方法や該化合物の弱アルカリ性溶解液と酸性水
溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子状固
体を作製する方法によって該化合物の分散物を得ること
ができる。本発明の固体微粒子分散物は、単独で用いて
もよく、２種以上を混合して用いても良く、本発明以外
の固体微粒子分散物と混合して使用しても良い。２種以
上を混合して用いる場合には、それぞれ単独に分散した
後混合してもよく、また、同時に分散することもでき
る。

【００５２】本発明において用いられる固体微粒子分散
物を、水系分散媒の存在下で製造する場合、分散中ない
しは分散後に、界面活性剤を共存させるのが好ましい。
このような界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両
性界面活性剤の何れでも使用できるが、好ましくは、例
えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニオン性界
面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオキサイド誘
導体、糖のアルキルエステル類などのノニオン界面活性
剤である。特に好ましくは、上記のアニオン界面活性剤
である。界面活性剤の具体例としては例えば特開平７−
１２８７９３号（２６）〜（３２）頁記載の１〜３２の
化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではな
い。

【００５３】アニオン性活性剤及び／又はノニオン性活
性剤の使用量は、活性剤の種類或いは前記染料の分散液
条件などによって一様ではないが、通常、染料１ｇ当た
り０．１〜２０００ｍｇが好ましく、更に好ましくは
０．５〜１０００ｍｇでよく、特に好ましくは１〜５０
０ｍｇでよい。

【００５４】染料の分散液での濃度としては、０．０１
〜５０重量％となるように使用されることが好ましく、
更に好ましくは０．１〜３０重量％である。界面活性剤
の添加位置は、染料の分散開始前に添加するのがよく、
また必要によっては分散終了後に更に染料分散液に添加
してもよい。これらアニオン性活性剤及び／又はノニオ
ン性活性剤は、それぞれ単独で使用してもよく、またそ
れぞれ２種以上をくみあわせてもよく、更に両者の活性
剤を組み合わせてもよい。

【００５５】本発明において用いられる固体微粒子分散
物は、平均粒子径が０．０１〜５μｍとなるように分散
することが好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．７
μｍであり、特に好ましくは０．０１〜０．３μｍであ
る。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％
以下であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下
であり、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子分
散物である。

【００５６】本発明において用いられる固体微粒子分散
物は、分散開始前又は分散終了後に、写真構成層のバイ
ンダーとして用いられる親水性コロイドを添加すること
ができる。親水性コロイドとしては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、そのほかにも例えばフェニルカルバ
ミル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
等のゼラチン誘導体、ゼラチンと重合可能なエチレン基
を持つモノマーとのグラフトポリマー、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステルなどのセルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール、部分酸化されたポリビニルアセテート、ポリ
アクリルアミド、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリメタクリル酸な
どの合成親水性ポリマー、寒天、アラビアゴム、アルギ
ン酸、アルブミン、カゼインなどを用いることができ
る。これらは、２種以上組み合わせて使用してよい。本
発明の固体微粒子分散物に添加する親水性コロイドの添
加量としては、重量百分率で０．１％〜１２％となるよ
うに添加するのが好ましく、更に好ましくは０．５％〜
８％である。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるヒドラジン誘導体としては下記一般式〔Ｈ〕で表
される化合物が好ましい。

【００５８】

【化１２】

【００５９】式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子又は
酸素原子を少なくとも１個を含む複素環を表し、Ｇは−
（ＣＯ）_n−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
（＝Ｏ）Ｒ₂−基、又はイミノメチレン基を表し、ｎは
１又は２の整数を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子或い
は一方が水素原子で他方が置換若しくは無置換のアルキ
ルスルホニル基、又は置換若しくは無置換のアシル基を
表し、Ｒは水素原子、各々置換若しくは無置換のアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アミノ基、カルバモイル基、又はオキシカルボニル
基を表す。Ｒ₂は各々置換若しくは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコ
キシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基等を表す。

【００６０】一般式〔Ｈ〕で表される化合物のうち、更
に好ましくは下記一般式〔Ｈａ〕で表される化合物であ
る。

【００６１】

【化１３】

【００６２】式中、Ｒ¹は脂肪族基（例えばオクチル
基、デシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、２−ヒ
ドロキシフェニル基、クロロフェニル基）又は複素環基
（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基）を表し、
これらの基は更に適当な置換基で置換されたものが好ま
しく用いられる。更に、Ｒ¹には、バラスト基又はハロ
ゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好まし
い。

【００６３】耐拡散基としてはカプラーなどの不動性写
真用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラ
スト基としては炭素数８以上の写真性に対して比較的不
活性である例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などが挙げられる。

【００６４】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸
着基などが挙げられる。

【００６５】一般式〔Ｈａ〕において、Ｘは、フェニル
基に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍ
が２以上の場合Ｘは同じであっても異なってもよい。

【００６６】一般式〔Ｈａ〕において、Ａ₃、Ａ₄は一般
式〔Ｈ〕におけるＡ₁及びＡ₂と同義であり、ともに水素
原子であることが好ましい。

【００６７】一般式〔Ｈａ〕において、Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基又はイ
ミノメチレン基を表すが、Ｇはカルボニル基が好まし
い。

【００６８】一般式〔Ｈａ〕において、Ｒ²としては水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リル基、複素環基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、
カルバモイル基、オキシカルボニル基を表す。最も好ま
しいＲ²としては、−ＣＯＯＲ₃基及び−ＣＯＮ（Ｒ₄）
（Ｒ₅）基が挙げられる（Ｒ₃はアルキニル基又は飽和複
素環基を表し、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基又は複素環基を表し、
Ｒ₅はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基、ヒ
ドロキシ基又はアルコキシ基を表す）。

【００６９】次に一般式〔Ｈ〕で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】その他の好ましいヒドラジン誘導体の具体
例としては、米国特許５，２２９，２４８号第４カラム
〜第６０カラムに記載されている（１）〜（２５２）を
挙げることができる。

【００７６】上記のヒドラジン誘導体は、公知の方法に
より合成することができ、例えば米国特許５，２２９，
２４８号第５９カラム〜第８０カラムに記載されたよう
な方法により合成することができる。

【００７７】本発明においてヒドラジン誘導体は、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の写真構成層ならばどの層にも用いる
ことができる。好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層及び／
又はそれに隣接する親水性コロイド層のうち少なくとも
２層以上に用いられる。また、添加量はハロゲン化銀粒
子の粒径、ハロゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種
類などにより最適量は異なるが、一般的にハロゲン化銀
１モル当たり１０^-6〜１０^-1モルの範囲が好ましく、特
に１０^-5〜１０^-2モルの範囲が好ましい。そして、ヒド
ラジン誘導体を含有する写真構成層のうち支持体に最も
近い写真構成層中に含有するヒドラジン誘導体の量は、
それよりも支持体から遠い写真構成層中に含有するヒド
ラジン誘導体の総量の０．２〜０．８倍モル等量であ
る。好ましくは、０．４〜０．６倍モル等量である。本
発明に用いられるヒドラジン誘導体は１種であっても、
２種以上を併用して用いてもよい。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には５
乃至６員の含窒素ヘテロ環誘導体を用いることがが出来
る。用いられる５乃至６員の含窒素ヘテロ環誘導体は下
記一般式〔Ｐａ〕、〔Ｐｂ〕又は〔Ｐｃ〕で表される。

【００７９】

【化１９】

【００８０】一般式〔Ｐａ〕、〔Ｐｂ〕又は〔Ｐｃ〕に
おいて、Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄又はＡ₅は、５〜６員の含
窒素ヘテロ環を完成させるための非金属原子群を表し、
該ヘテロ環には酸素原子、窒素原子、硫黄原子を含んで
いてもよく、該ヘテロ環はベンゼン環と縮合してもかま
わない。Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄又はＡ₅で構成される５〜
６員の含窒素ヘテロ環は置換基を有してもよく、置換基
としてはアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミド基、スルファモイル基、
カルバモイル基、ウレイド基、アミノ基、スルホンアミ
ド基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。

【００８１】Ａ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄又はＡ₅で構成される
５〜６員の含窒素ヘテロ環としては例えば、ピリジン、
イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ピラジン、
ピリミジン環などを挙げることができ、好ましくはピリ
ジン環である。

【００８２】一般式〔Ｐａ〕、〔Ｐｂ〕において、Ｂｐ
は２価の連結基を表し、２価の連結基とはアルキレン、
アリーレン、アルケニレン、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−
Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₆）−、（Ｒ₆はアル
キル基、アリール基、水素原子を表す）を単独又は組合
せて構成されるものを表す。好ましい例としては、Ｂｐ
はアルキレン基、アルケニレン基、アルキレンオキシ基
を挙げることができる。

【００８３】一般式〔Ｐａ〕、〔Ｐｃ〕において、
Ｒ₁、Ｒ₂又はＲ₅は、炭素数１以上２０以下の飽和及び
不飽和のアルキル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は同一でも異なっ
ていてもよく、置換基としてはＡ₁、Ａ₂、Ａ₃、Ａ₄又は
Ａ₅の置換基として挙げた基と同一のものをあげること
が出来る。

【００８４】好ましい例としてはＲ₁、Ｒ₂又はＲ₅はそ
れぞれ炭素数４〜１０のアルキル基を表し、更に好まし
い例として置換或いは無置換のアリール基、置換アルキ
ル基を表す。

【００８５】一般式〔Ｐａ〕、〔Ｐｂ〕又は〔Ｐｃ〕に
おいて、Ｘ_p ^-は分子全体の電荷を均衡させるに必要な対
イオンを表し、例えば塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素
イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホ
ナート、オキザレートを表し、ｎ_pは分子全体の電荷を
均衡させるに必要な対イオンの数を表し、分子内塩の場
合にはｎ_pは０である。下記に具体的化合物例を示す。

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】

【化２４】

【００９１】本発明においてヒドラジン或いは５乃至６
員の含窒素ヘテロ環誘導体による硬調化を効果的に促進
するために、造核促進剤を用いることが好ましい。

【００９２】好ましい造核促進剤としては下記一般式
〔Ｎａ〕又は〔Ｎｂ〕で表される化合物が好ましく用い
られる。

【００９３】

【化２５】

【００９４】一般式〔Ｎａ〕において、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ
₃₃は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
置換アリール基を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃で環を形成す
ることができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化
合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又は
ハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性
を有するためには分子量１００以上の化合物が好まし
く、分子量３００以上が特に好ましい。又、好ましい吸
着基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル基、
セレノエーテル基、チオン基、チオウレア基などが挙げ
られる。一般式〔Ｎａ〕として特に好ましいものは分子
中にハロゲン吸着基としてチオエーテル基を少なくとも
一つ有する化合物である。

【００９５】以下にこれら造核促進剤〔Ｎａ〕の具体的
化合物例を挙げる。

【００９６】

【化２６】

【００９７】

【化２７】

【００９８】

【化２８】

【００９９】

【化２９】

【０１００】上記一般式〔Ｎｂ〕においてＡｒは置換又
は無置換の芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ₃₄は水素原
子、アルキル基、アルキニル基、アリール基を表すが、
ＡrとＲ₃₄は連結基で連結されて環を形成してもよい。
これらの化合物は分子内に耐拡散性基又はハロゲン化銀
吸着基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散性をも
たせるための分子量は１２０以上が好ましく、特に好ま
しくは３００以上である。又、好ましいハロゲン化銀吸
着基としては一般式〔Ｈ〕で表される化合物のハロゲン
化銀吸着基と同義の基が挙げられる。

【０１０１】一般式〔Ｎｂ〕の具体的化合物としては以
下に示すものが挙げられる。

【０１０２】

【化３０】

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】その他の好ましい造核促進化合物の具体例
は、特開平６−２５８７５１号に記載されている例示
（２−１）〜（２−２０）の化合物及び同６−２５８７
５１号記載の（３−１）〜（３−６）、特開平７−２７
０９５７号記載のオニウム塩化合物、特開平７−１０４
４２０号の一般式Ｉの化合物、特開平２−１０３５３６
号第１７頁右下欄１９行目〜第１８頁右上欄４行目及び
同右下欄１行目から５行目、更に特開平１−２３７５３
８号記載のチオスルホン酸化合物が挙げられる。

【０１０５】本発明に用いられる造核促進剤はハロゲン
化銀乳剤層側の写真構成層ならば、どの層にも用いるこ
とができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層又はその
隣接層に用いることが好ましい。また、添加量はハロゲ
ン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、化学増感の程度、抑
制剤の種類などにより最適量は異なるが、一般的にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１０^-1モルの範囲が好ま
しく、特に１０^-5〜１０^-2モルの範囲が好ましい。

【０１０６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には硬
調化剤としてテトラゾリウム化合物を用いることができ
る。本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は下記一
般式〔Ｔ〕で表される。

【０１０７】

【化３２】

【０１０８】上記一般式〔Ｔ〕で表されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃は水素原子若しくは電子吸引性度を示すハメットの
シグマ値(σＰ)が負のものが好ましい。

【０１０９】フェニル置換におけるハメットのシグマ値
に関してはは例えばジャーナル・オブ・メディカルケミ
ストリー（ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃａｌＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７年、
記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文等に
見ることが出来、とくに好ましい負のシグマ値を有する
基としては、例えばメチル基（σＰ＝−０．１７以下何
れもσＰ値）エチル基（−０．１５）、シクロプロピル
基（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１３）、ｉ
ｓｏプロピル基（−０．１５）、シクロブチル基（−
０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓｏ−ブ
チル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．１
５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基（−
０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒドロ
キシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２７）、
エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−０．２
５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基（−
０．３４）等が挙げられ、これらは何れも本発明の一般
式〔Ｔ〕の化合物の置換基として有用である。

【０１１０】ｎは１又は２を表し、Ｘ_T ^n-で示されるア
ニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、
ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩
素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有
機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはｐ−トル
エンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニ
オン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラ
ウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫酸エス
テルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系アニオ
ン、ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネートアニオ
ン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチル
ポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテル
アルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオ
ン等の高級脂肪族アニオン、ポリアクリル酸アニオン等
のポリマーに酸根のついたもの等を挙げることができ
る。

【０１１１】以下、一般式〔Ｔ〕で表される化合物の具
体例を下記に挙げるが、テトラゾリウム化合物は、これ
らに限定されるものではない。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】上記テトラゾリウム化合物は、例えばケミ
カル・レビュー（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）第
５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法に従って容
易に合成することができる。

【０１１４】一般式〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化
合物は１種を用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み
合わせて用いてもよい。

【０１１５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層中に元素周期表第６〜１０族の元素か
ら選ばれる遷移金属を含有する。

【０１１６】本発明に用いられる遷移金属を含有させた
乳剤は、ハロゲン化銀粒子中に周期表６〜１０族の元素
から選択される遷移金属を錯体の形でハロゲン化銀に導
入できる。本発明に用いられる遷移金属錯体としては、
下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。

【０１１７】〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１０族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、−１、−２又は−３を
表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、トロシル
及びチオニトロシル架橋配位子以外の好ましい具体例と
しては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃
化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セ
レノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの
各配位子、ニトロシル、チオニトロシルなどが挙げられ
る。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は
二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また
異なっていてもよい。

【０１１８】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、オ
スミウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）である。

【０１１９】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。

【０１２０】１：〔ＲｈＣｌ₆〕^3-，２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3-，３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3-，４：〔ＲｕＢｒ₆〕^3-，５：〔ＯｓＣｌ₆〕^3-，６：〔ＣｒＣｌ₆〕^4-，７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-，８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）₂ ^-，９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^-，１０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ〕^2-，１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-，１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2-，１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ₄〕^2-，１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^-，１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^-，１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ₅〕^2-，１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3-，１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-，１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-，２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-，２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-，２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2-，２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-，２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2-，２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2-，２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^２− 金属錯体をハロゲン化銀に含有させるには、ハロゲン化
銀粒子調製時に添加することができる。添加時期は、ハ
ロゲン化銀粒子全体に均一に分布するよう添加してもよ
いし、ハロゲン化銀粒子の内殻部に存在するよう添加し
てもよい。本発明で好ましく用いられる遷移金属として
はＲｕ、Ｒｈ、Ｉｒである。特に限定はないが添加時期
としては粒子形成時に添加することが好ましい。

【０１２１】添加量はハロゲン化銀１モル当たり１０^-8
〜１０^-3モル、好ましくは１０^-8〜１０^-6モルである。

【０１２２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤中のハロゲン組成は純塩化銀又は６０モル
％以上の塩化銀を含む塩臭化銀又は６０モル％以上の塩
化銀を含む塩沃臭化銀であることが好ましい。ハロゲン
化銀の平均粒径は０．７μｍ以下であることが好まし
く、特に０．５〜０．１μｍが好ましい。

【０１２３】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他何れの形状でもよい。又、粒径分布は狭い方が好まし
く、特に平均粒径の±４０％の粒径域内に全粒子数の９
０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分散
乳剤が好ましい。

【０１２４】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどの何れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、
即ちいわゆるコントロールド・ダブルジェット法を用い
ることができ、この方法によると、結晶形が規則的で粒
径が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

【０１２５】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少な
くとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、ルテニウム塩、オ
スニウム塩、鉄塩、銅塩、白金塩、パラジウム塩等の周
期律表の３族から１３族の元素を含む錯塩を添加するこ
とが好ましい。これらの錯塩の配位子としては、ハロゲ
ン原子、ニトロシル基、シアノ基、アコ基、アルキル
基、擬ハロゲン基、アルコキシ基、アンモニウム基、及
びこれらの任意の組み合わせなどを用いることができ
る。

【０１２６】またハロゲン化銀粒子の表面は水溶性ハロ
ゲン化物、或いはハロゲン化銀微粒子を用いてハロゲン
組成を制御することができる。この手法は当業界におい
てはコンバージョンといわれ、広く知られている。ハロ
ゲン化銀粒子は、内部から表面まで均一であってもよい
し、ハロゲン組成、ドープ剤種及び量、格子欠陥の分布
などが異なる複数の層からなっていてもよい。

【０１２７】本発明においては、ハロゲン化銀粒子とし
ては粒径、感度、晶癖、感光波長、ハロゲン組成、単分
散度、ドーピング剤の量及び種類、電位、ｐＨ、脱塩方
法等の製造条件、表面状態、化学増感状態などが異なる
複数の種類の粒子を併用することができる。その場合、
これらのハロゲン化銀粒子は同一の層に含有されてもよ
いし、複数の異なった層に含有されてもよい。

【０１２８】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６号１７６４
３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載若しくは
引用された文献に記載されている。

【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いるこ
とができる増感色素としてはシアニン、メロシアニン、
複合シアニン、複合メロシアニン、ホロポーラーシアニ
ン、ヘミシアニン、スチリル色素及びヘミオキソノール
色素等が包含される。これらの色素類には塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核の何れをも
適用できる。即ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。メロシアニン色素又は複合メロシアニ
ン色素にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４
−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸核など
の５〜６員異節環を適用することができる。具体的に
は、リサーチディスクロージャー第１７６巻ＲＤ−１７
６４３（１９７８年１２月号）第２・３頁、米国特許
４，４２５，４２５号、同４，４２５，４２６号に記載
されているものを用いることができる。また増感色素は
米国特許３，４８５，６３４号に記載されている超音波
振動を用いて溶解してもよい。その他に増感色素を溶
解、或いは分散して乳剤中に添加する方法としては、米
国特許３，４８２，９８１号、同３，５８５，１９５
号、同３，４６９，９８７号、同３，４２５，８３５
号、同３，３４２，６０５号、英国特許１，２７１，３
２９号、同１，０３８，０２９号、同１，１２１，１７
４号、米国特許３，６６０，１０１号、同３，６５８，
５４６号に記載の方法を用いることができる。これらの
増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせ
を用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。有用な強色増感を示す色
素の組み合わせ及び強色増感を示す物質はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月
発行）第２３頁IVのＪ項に記載されている。

【０１３０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
感光材料の製造工程、保存中或いは写真処理中のカブリ
を防止し、或いは写真性能を安定化させる目的で、種々
の化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等；メル
カプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチ
オスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホ
ン酸アミド、臭化カリウム等のようなカブリ防止剤又は
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。特に好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅの何れかを含む
置換若しくは無置換の複素環或いは複素縮合環、水溶性
ハロゲン化物である。

【０１３１】本発明に係る写真乳剤及び非感光性の親水
性コロイドには無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサ
ン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性
ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサ
ヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メ
チルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニ
ルスルホニル）プロピオンアミド〕等）、活性ハロゲン
化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノ
キシムコクロル酸等）イソオキサゾール類、ジアルデヒ
ド澱粉、２−クロロ−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼ
ラチン、イソシアネート類、カルボキシル基活性型硬膜
剤等を、単独又は組み合わせて用いることができる。

【０１３２】写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとして
はゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ナトリ
ウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一或いは共重合体の如き多種
の合成親水性高分子物質を用いることができる。

【０１３３】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

【０１３４】本発明の写真乳剤には、寸度安定性の改
良、銀スラッジの低減などの目的で水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物を含むことができる。例えばアルキ
ル（メタ）アクリレート、アルコキシアクリル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニ
ル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの
単独若しくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタク
リル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）ア
クリレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。また複数のエ
チレン性不飽和基を有するモノマーを単量体成分として
用いてもよい。これらのモノマーには水酸基、スルホン
基、カルボキシル基、アミド基等の水溶性基を有しても
よく、また１から４級のアミノ基、ホスホニウム基、脂
肪族、芳香族、−ＮＲ₆₁ＮＲ₆₂−Ｒ₆₃（Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ
₆₃は互いに異なっていてもよい水素原子、脂肪族基、芳
香族基、スルフィン酸残基、カルボニル基、オキザリル
基、カルバモイル基、アミノ基、スルホニル基、スルホ
キシ基、イミノメチレン基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、アリールオキシ基等を介して結合
する任意の基）、カチオン基等を有していてもよい。合
成方法としては、通常の合成方法の他、ゼラチンやポリ
ビニルアルコール類等の水溶性有機物の存在下で重合し
てもよい。また合成の終了後、ゼラチンやシランカップ
リング剤でシェリングしてもよい。

【０１３５】本発明の感光材料には、その他の種々の添
加剤が用いられる。例えば界面活性剤、塗布助剤、帯電
防止剤、乳化分散剤、接着防止剤、減感剤、可塑剤、滑
り剤、現像促進剤、オイル、コロイド状シリカなどが挙
げられる。これらの添加剤及び前述の添加剤について、
具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６
４３号、同１８７１６同３０８１１９等に記載された
ものを用いることができる。

【０１３６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
耐傷性向上剤として保護層に滑り剤を用いることが好ま
しい。用いられる滑り剤として例えばシリコーン系スベ
リ剤、高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系滑り
剤、金属セッケン、エステル系、エーテル系滑り剤、コ
ロイダルシリカ、流動パラフィンなどが挙げられる。好
ましい滑り剤の例としては例えば特開平４−２１４５５
１号記載の化合物例が挙げられる。滑り剤の好ましい添
加量としては例えば特開平４−２１４５５１号の方法で
測定した動摩擦係数が０．３５以下になる量を添加する
ことが好ましい。

【０１３７】本発明に係る感光材料において、写真構成
層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片面又は
両面に塗布される。可撓性支持体として有用なものは、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタ
レートの合成高分子から成るフィルム（これらは有色の
顔料を含んでいてよい）、或いはポリエチレンやポリエ
チレンテレフタレート等の高分子でコーティングされた
紙支持体等である。これらの支持体は磁気記録層、帯電
防止層、剥離層を有していてもよい。

【０１３８】本発明に係る感光材料の処理については公
知の各種処理、特に印刷製版用感光材料に用いられる各
種処理剤、処理方法、処理機材を用いることができる。

【０１３９】

【実施例】以下、本発明を実施例にて更に詳述する。

【０１４０】実施例１（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）下記のＡ液及びＢ液を銀
電位（ＥＡｇ）１２０ｍＶ、ｐＨ３．０、温度３５℃で
Ｃ液中で同時混合法で７分間添加し０．０９μｍのＡｇ
Ｃｌ（７０モル％）Ｂｒ（３０モル％）からなる核を形
成した。次いでＮａＣｌで銀電位を１００ｍＶとし、再
度硝酸銀水溶液Ｄ液、水溶性ハライドＥ液を１５分間で
添加し粒径０．１８μｍ（変動係数１５％）のＡｇＣｌ
（７０モル％）Ｂｒ（３０モル％）からなる乳剤Ａを得
た。その後１Ｎ−ＮａＯＨ水溶液でｐＨ５．６とし、分
光増感色素Ｓ−１を銀１モル当たり２×１０^-4モル添加
し５０℃で１０分間熟成した。

【０１４１】この後フェニルイソシアナートで処理した
変性ゼラチンを添加しｐＨ４．２でフロックを水洗し、
水洗後、銀１モル当たり１５ｇのゼラチンを添加し、ｐ
Ｈを５．７とし５５℃で３０分間分散した。得られた乳
剤の銀電位は１８３ｍＶ（４０℃）であった。

【０１４２】Ａ：硝酸銀１６ｇ硝酸５％５．３ｍｌイオン交換水４８ｍｌＢ：ＮａＣｌ３．８ｇＫＢｒ３．５ｇオセインゼラチン１．７ｇイオン交換水４８ｍｌＣ：ＮａＣｌ１．４ｇオセインゼラチン７ｇ硝酸５％６．５ｍｌＫ₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）０．０６ｍｇイオン交換水７００ｍｌＤ：硝酸銀１５４ｇ硝酸５％４．５ｍｌイオン交換水２００ｍｌＥ：ＮａＣｌ３７ｇＫＢｒ３３ｇオセインゼラチン６ｇＫ₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）０．０４ｍｇイオン交換水２００ｍｌ得られた乳剤に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンを銀１モル当たり１．５×
１０^-3モル、臭化カリウムを８．５×１０^-4モルを添加
してｐＨ５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整した。

【０１４３】次いでサポニンを加えて遊星ボールミルで
平均０．５μｍに分散した硫黄華を硫黄原子として銀１
モル当たり２×１０^-5モル及び、塩化金酸を１．５×１
０^-5モル、クロラミンＴを０．８×１０^-3モルを添加し
て温度６０℃で８０分の化学熟成を行った。化学熟成
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを銀１モル当たり２×１０^-3モル、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを３×１０^-4
モル及び沃化カリウム添加を１．５×１０^-3モル添加し
た。４０℃に降温したのち、分光増感色素Ｓ−２を銀１
モル当たり２×１０^-4モル添加した。

【０１４４】（フィルム試料１０１〜１０９の調製）下
引加工したフィルム支持体上に支持体側から下記処方で
構成される固体分散染料層、ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、乳剤保護層の各層を同時重層塗布し冷却セットした
後、反対側の下引層上には支持体側からバッキング層及
びバッキング保護層を同時重層塗布し、−１℃で冷却セ
ットし、両面を同時に乾燥することでフィルム試料１０
１〜１０９を得た。

【０１４５】＜塗布液の調製＞〔固体分散染料層〕ゼラチン０．８ｇ／ｍ² 固体分散染料（例示１−２４）表３に示す濃度になる量ラテックスＬ２０．３ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² 〔ハロゲン化銀乳剤層〕ハロゲン化銀乳剤ＡＡｇ量３．１ｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体（例示Ｈ−７）５ｍｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体（例示Ｈ−６）１ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ１０．２５ｇ／ｍ² サポニン２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン２ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ７５重量％と酢酸ビニル１２．５重量％、ビニルピバリネート１２．５重量％の懸濁重合物０．７ｇ／ｍ² アスコルビン酸２０ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１５ｍｇ／ｍ² 塗布液のｐＨは５．２であった。

【０１４６】〔中間層〕ゼラチン０．５ｇ／ｍ² ラテックスＬ２０．３ｇ／ｍ² 造核促進剤（例示Ｎａ−２１）５ｍｇ／ｍ² 〔保護層〕ゼラチン０．３ｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート１２ｍｇ／ｍ² 平均粒径５μｍ不定系シリカ２５ｍｇ／ｍ² ハイト゛ロキノン５０ｍｇ／ｍ² １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン５ｍｇ／ｍ² ジメチルシロキサン（平均分子量１万）分散物３０ｍｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート２０ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ７５重量％と酢酸ビニル１２．５重量％、ビニルピバリネート１２．５重量％の懸濁重合物０．２ｇ／ｍ² 染料ｆ４５０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ１１５０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤ｚ０．５ｍｇ／ｍ² バッキング層ゼラチン３．０ｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート５ｍｇ／ｍ² 化合物Ｋ５０ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ３０．３ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）０．５ｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ１表３に記載の量染料ｆ２表３に記載の量染料ｆ３表３に記載の量１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール３ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ２１００ｍｇ／ｍ² バッキング保護層ゼラチン１．１ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３μｍの単分散ポリメチルメタクリレート４５ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート１０ｍｇ／ｍ^２

【０１４７】

【化３３】

【０１４８】

【化３４】

【０１４９】

【化３５】

【０１５０】

【化３６】

【０１５１】得られた試料のハロゲン化銀乳剤層の吸光
極大の測定は試料Ｎｏ．１０１〜１０９の塗布液を用
い、固体分散染料層以外の３層（ハロゲン化銀乳剤層＋
中間層＋保護層）を塗布した試料を作成し感光材料の吸
収極大値とした。その結果、感光材料の吸収極大値は５
３０ｎｍであった。

【０１５２】また、固体分散染料層の濃度は、固体分散
染料層のみを塗布した試料を作成し、透過濃度とした。
またバッキング層の濃度はバッキング層と同保護層のみ
を塗布した試料を作成し透過濃度とした。

【０１５３】なお、これらの測定は自記分光光度計Ｕ−
３２１０型〔株〕日立製作所製を用いた。

【０１５４】＜固体分散染料の分散物の調製＞固体分散染料（例示１−２４）８ｇクエン酸０．１ｇトリトンＸ２００（界面活性剤）０．５ｇ水９１．４ｇ上記の混合物を下記の表２の条件でボールミルで分散を
行い、大塚電子〔株〕製のＥＬＳ−８００を用い平均粒
径及び粒径範囲を測定した。

【０１５５】得られた固体分散染料の粒径及び分布の測
定結果を表２に示す。また固体分散染料層の濃度及びバ
ッキング層の濃度は後記の表３に示す。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】＜試料の評価＞次いで以下に記載の評価を
行った。なお使用した処理液及び処理条件は下記の通り
である。

【０１５８】（現像液組成）使用液１リットル当たりジエチルトリアミン５酢酸・５ナトリウム塩１ｇ亜硫酸ナトリウム４２．５ｇ亜硫酸カリウム１７．５ｇ炭酸カリウム５５ｇハイドロキノン２０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン０．８５ｇ臭化カリウム４ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．２ｇ硼酸４０ｇジエチレングリコール４０ｇ８−メルカプトアデニン０．０７ｇＫＯＨで使用液ｐＨが１０．４になるよう調整した。

【０１５９】（定着液組成）使用液１リットル当たりチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ亜硫酸ナトリウム２２ｇ硼酸９．８ｇ酢酸ナトリウム・３水和物３４ｇ酢酸（９０％水溶液）１４．５酒石酸３ｇ硫酸アルミニウム（２７％水溶液）２５ｍｌ硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるよう調整した。

【０１６０】（処理条件）（工程）（温度）（時間）現像３５℃ ３０秒定着３５℃ ２０秒水洗常温２０秒スクイズ・乾燥４５℃ ３０秒合計１００秒＜感度の測定＞得られた試料をステップウェッジに密着
し、３２００゜Ｋのタングステン光で３秒間露光し前記
組成の現像液及び定着液を用いて自動現像機ＧＲ−２７
（コニカ〔株〕製）により前記条件で処理した。得られ
た現像済み試料をＰＤＡ−６５（コニカデジタル濃度
計）で黒化濃度を測定し、試料Ｎｏ．１０１が黒化濃度
１．０を与える露光量の逆数を１００として相対感度で
表した。また裏撮感度は上記条件にてバッキング層側か
ら露光し、同様に現像処理しＮｏ．１０１の表撮り感度
に対しての相対感度で求めた。

【０１６１】＜目伸し性能の確認＞コニカ〔株〕製Ｈｅ
−Ｎｅ用スキャナーフィルムＳＨ−２を用いて大日本ス
クリーン〔株〕製ＳＧ７４７の４００Ｌで５％及び９５
％の網点の出力を行い、これを原稿とし、大日本スクリ
ーン〔株〕製ファインズームＣ−８８０Ｆを用い目伸ば
し倍率が１２０％になるようにし、原稿の９５％の部分
が５％となるように露光量を変化させて露光を行い、感
度の測定と同様な処理をした。

【０１６２】得られた現像済みの試料についてＸ−Ｒｉ
ｔｅ３６１Ｔで網％を測定し、原稿の９５％の部分が５
％となる露光量（適正露光）で原稿の５％の部分の網点
の潰れを目視で評価した。完全に潰れているものを１ラ
ンク、実用上潰れていないと判断できるギリギリのレベ
ルを３ランク、原稿を再現していると見られるレベルを
５ランクとし、５段階評価した。

【０１６３】得られた結果を表３、４に示す

【０１６４】

【表３】

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表から明かなように本発明の試料によれ
ば、表撮りに際しても目伸し性能の劣化がなく、且つ、
裏撮りでの網点品質が優れていた。更に高感度でありな
がら裏写りがなく良好であった。

【０１６７】実施例２＜固体分散染料の分散物の調製＞実施例１と同様の方法
により例示１−２７を用いて下記の分散物を作成した。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】実施例１の分光増感色素Ｓ−１、Ｓ−２の
代わりにＳ−３を乳剤塗布液に対して銀１モル当たり５
×１０^-4モルになるよう添加した。またバッキング染料
層にはｆ４を８０ｍｇ／ｍ²、ｆ２を１５ｍｇ／ｍ²、ｇ
３を１５ｍｇ／ｍ²用いて６５０ｎｍに於ける濃度は
０．１５であった。以下、実施例１と同様の方法で評価
した結果を表６、７に示す。

【０１７０】

【表６】

【０１７１】

【表７】

【０１７２】表から明かなよう分光増感色素を変え、硬
調化剤を用いた本発明の試料によれば、表撮りに際して
も目伸し性能の劣化がなく、且つ、裏撮りでの網点品質
が優れていた。

【０１７３】実施例３（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）実施例１の乳剤Ａと同様
に調製した乳剤を同様に化学熟成を施し、増感色素Ｓ−
２に替えてＳ−４を銀１モル当たり１．５×１０^-4モル
添加したものを乳剤Ｓとした。

【０１７４】（ハロゲン化銀乳剤Ｃの調製）実施例１乳
剤ＡのＣ液に添加したＫ₂ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を０．１
０ｍｇとし混合温度を４０℃にした他は、乳剤Ａと同様
に調製し、粒径０．２５μｍ（変動係数１５％）、Ａｇ
Ｃｌ７０モル％、ＡｇＢｒ３０モル％の乳剤を得た。乳
剤Ａと同様に化学増感、分光増感を施した。

【０１７５】（フィルム試料３０１、３０２の調製）下
引加工したフィルム支持体上に支持体側から下記処方で
構成されるレドックス化合物層、固体分散染料層、ハロ
ゲン化銀乳剤層、乳剤保護層の各層を同時重層塗布し冷
却セットした後、反対側の下引層上には支持対側からバ
ッキング層及びバッキング保護層を同時重層塗布し、−
１℃で冷却セットし、両面を同時に乾燥することでフィ
ルム試料３０１、３０２を得た。

【０１７６】＜塗布液の調製＞レドックス化合物層ハロゲン化銀乳剤Ｃ銀量０．３ｇ／ｍ² ゼラチン０．３ｇｍ² サポニン６０ｍｇ／ｍ² レドックス化合物（例示２１の分散物）５０ｍｇ／ｍ² 固体分散染料層ゼラチン１．０ｇ／ｍ² 固体分散染料（実施例１の分散物を使用）表８に示す濃度になる量ラテックスＬ２０．３ｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ｍｇ／ｍ² ハロゲン化銀乳剤層ハロゲン化銀乳剤ＢＡｇ量３．３ｇ／ｍ² ゼラチン１．７ｇ／ｍ² ヒドラジン誘導体（例示Ｈ−７）１０ｍｇ／ｍ² 造核促進剤（例示Ｎａ−２１）５ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ１０．２５ｇ／ｍ² ソジウム−ｉｓｏ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート２ｍｇ／ｍ² ナフタレンスルホン酸ナトリウム８ｍｇ／ｍ² サポニン２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン２ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトピリジン１ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ）１５０ｍｇ／ｍ² アスコルビン酸２０ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１５ｍｇ／ｍ² 塗布液のｐＨは５．２であった。

【０１７７】保護層ゼラチン０．７ｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート１２ｍｇ／ｍ² マット剤（平均粒径３．５μｍ球状ポリメチルメタクリレート２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径８μｍ）１２．５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ４５０ｍｇ／ｍ² ハイドロキノン５０ｍｇ／ｍ² １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン５ｍｇ／ｍ² 滑り剤５０ｍｇ／ｍ² ラテックスＬ３０．２５ｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ１３０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム１０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤ｚ０．５ｍｇ／ｍ₂ バッキング層染料ｆ１３０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ２１０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ３１７ｍｇ／ｍ² その他は実施例１に同じバッキング保護層実施例１に同じこのようにして得られたフィルム試料について下記の処
理液を用いて処理し実施例１同様に評価した。

【０１７８】（現像液組成）使用液１リットル当たりジエチルトリアミン５酢酸・５ナトリウム塩１ｇ亜硫酸ナトリウム４２．５ｇ亜硫酸カリウム１７．５ｇ炭酸カリウム５５ｇアスコルビン酸２０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン０．８５ｇ臭化カリウム４ｇ５−メチルベンゾトリアゾール０．２ｇ硼酸８ｇジエチレングリコール４０ｇ８−メルカプトアデニン０．０７ｇＫＯＨで使用液ｐＨが１０．４になるよう調整した。

【０１７９】（定着液組成）使用液１リットル当たりチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）２００ｍｌ亜硫酸ナトリウム２２ｇ硼酸９．８ｇ酢酸ナトリウム・３水和物３４ｇ酢酸（９０％水溶液）１４．５酒石酸３ｇ硫酸アルミニウム（２７％水溶液）２５ｍｌ硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるよう調整した。

【０１８０】処理条件は実施例１に同じである。

【０１８１】得られた結果を下記の表８に示す。なお本
実施例のハロゲン化銀写真感光材料の吸収極大は５５０
ｎｍ、バッキング層の濃度は０．１２であった。

【０１８２】

【表８】

【０１８３】表から明かなように分光増感色素を変え、
且つ、アスコルビン酸を主薬として含む現像液で処理し
た場合に於いても、本発明の試料は裏撮りにて高品質の
網点を得られることを示している。

【０１８４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
表撮りに際しても目伸し性能の劣化がなく、且つ、裏撮
りでの網点品質が優れていた。更に高感度でありながら
裏写りのないハロゲン化銀写真感光材料及びその画像形
成方法を得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者平野祥子東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層とその反
対側にバッキング層を有する感光材料を、バッキング層
側から像様露光するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体とハロゲン化銀乳剤層との間に固体分散染料
層を有し、該固体分散染料層の濃度が０．０５〜０．４
であり、且つ、該波長域に於けるバッキング層の濃度が
０．０３〜０．３であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項２】固体分散染料層の濃度とバッキング層の
濃度との和が０．１〜０．５であることを特徴とする請
求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】固体分散染料層に含まれる固体分散染料
の平均粒径が０．０１〜０．３μｍであることを特徴と
する請求項１又は請求項２記載のハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項４】固体分散染料層に含まれる染料微粒子の
散乱強度分布において、７０％以上が０．５μｍ以下の
粒径であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】ハロゲン化銀乳剤層若しくは他の親水性
コロイド層中に、ヒドラジン誘導体及び／又は５乃至６
員の含窒素ヘテロ環誘導体の硬調化剤を含有することを
特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項６】ハロゲン化銀乳剤層若しくは他の親水性
コロイド層中に、テトラゾリウム塩の硬調化剤を含有す
ることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項７】ハロゲン化銀乳剤層中に元素周期表の６
〜１０族の元素から選ばれる遷移金属を含有することを
特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項８】上記請求項１〜７の何れか１項に記載の
ハロゲン化銀写真感光材料を、バッキング層側から露光
して画像を形成することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の画像形成方法。