JPH0987270A - 3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法 - Google Patents
3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法Info
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- JPH0987270A JPH0987270A JP7273558A JP27355895A JPH0987270A JP H0987270 A JPH0987270 A JP H0987270A JP 7273558 A JP7273558 A JP 7273558A JP 27355895 A JP27355895 A JP 27355895A JP H0987270 A JPH0987270 A JP H0987270A
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- hydroxy
- acid
- hypochlorite
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール
及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタナールをN−
オキシル化合物存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
る。 【効果】 3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸及び/
又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸を容易に、かつ
安価に製造することができる。
及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタナールをN−
オキシル化合物存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
る。 【効果】 3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸及び/
又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸を容易に、かつ
安価に製造することができる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、3−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸の製造方法に関する。
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸の製造方法に関する。
【0002】本発明により提供される3−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸(以下、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン
酸及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸を3−
置換−3−メチルブタン酸と称することがある)は、例
えば、脱水反応あるいは脱メタノール反応に付すること
によりセネシオン酸、更にはそのエステルに誘導でき、
殺虫剤である第一菊酸エステルなどの合成原料として有
用である[M.Hanack,et al.,Lieb
igs Ann.Chem.,853,(198
9)]。
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸(以下、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン
酸及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸を3−
置換−3−メチルブタン酸と称することがある)は、例
えば、脱水反応あるいは脱メタノール反応に付すること
によりセネシオン酸、更にはそのエステルに誘導でき、
殺虫剤である第一菊酸エステルなどの合成原料として有
用である[M.Hanack,et al.,Lieb
igs Ann.Chem.,853,(198
9)]。
【0003】
【従来の技術】従来、3−ヒドロキシ−3−メチルブタ
ン酸の製造方法として下記の〜の方法が知られてい
る。すなわち、 4,4−ジメチル−1,3−ジオキサンを硝酸触媒下
で酸化する方法[Arm.Khim.Zh.,44(7
−8),443,(1991)]。 3−メチル−3−ブテン−1−オールを、硝酸触媒下
で水和及び酸化する方法[Khim.Prir.Soe
din.、(3),313,(1991)]。 4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンを、次
亜塩素酸ソーダで酸化する方法(米国特許第49924
70号明細書)。 4−ヒドロキシ−4−メチル−1−ペンテンを、過マ
ンガン酸カリウムで酸化する方法[J.Prakt.C
hem.、(2)23(1881)206]。 アセトンとクロロ酢酸エチルを亜鉛触媒存在下に縮合
反応し、続いてアルカリ加水分解する方法[Zh.Ru
ss.Fiz.−Khim.O−Va,22(189
0)47]。 t−ブタノール、一酸化炭素及び、過酸化水素水の混
合物を、硫酸鉄存在下に反応する方法[J.Am.Ch
em.Soc.,80,2882(1958)]。ア
セトンとケテンの反応でβ−イソバレロラクトンを得、
続いてこのラクトンを開環する方法[J.Am.Che
m.Soc.,76,486(1954)]。
ン酸の製造方法として下記の〜の方法が知られてい
る。すなわち、 4,4−ジメチル−1,3−ジオキサンを硝酸触媒下
で酸化する方法[Arm.Khim.Zh.,44(7
−8),443,(1991)]。 3−メチル−3−ブテン−1−オールを、硝酸触媒下
で水和及び酸化する方法[Khim.Prir.Soe
din.、(3),313,(1991)]。 4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンを、次
亜塩素酸ソーダで酸化する方法(米国特許第49924
70号明細書)。 4−ヒドロキシ−4−メチル−1−ペンテンを、過マ
ンガン酸カリウムで酸化する方法[J.Prakt.C
hem.、(2)23(1881)206]。 アセトンとクロロ酢酸エチルを亜鉛触媒存在下に縮合
反応し、続いてアルカリ加水分解する方法[Zh.Ru
ss.Fiz.−Khim.O−Va,22(189
0)47]。 t−ブタノール、一酸化炭素及び、過酸化水素水の混
合物を、硫酸鉄存在下に反応する方法[J.Am.Ch
em.Soc.,80,2882(1958)]。ア
セトンとケテンの反応でβ−イソバレロラクトンを得、
続いてこのラクトンを開環する方法[J.Am.Che
m.Soc.,76,486(1954)]。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、3−ヒ
ドロキシ−3−メチルブタン酸の製造方法は数多く報告
されている。しかしながら、上記、の方法は、酸化
反応触媒として硝酸を用いるため、反応装置が腐蝕した
り、酸化窒素が副生する等の問題点がある。また上記
、、の方法は、原料が高価であり、特に、で
は多量の有毒重金属を使用しなくてはならない。上記
の方法は、一酸化炭素を用いるので非常に危険であり、
また目的物の収率も低い。さらに、上記の方法は、原
料のケテンが常温常圧で気体であり、取り扱いが難し
い。
ドロキシ−3−メチルブタン酸の製造方法は数多く報告
されている。しかしながら、上記、の方法は、酸化
反応触媒として硝酸を用いるため、反応装置が腐蝕した
り、酸化窒素が副生する等の問題点がある。また上記
、、の方法は、原料が高価であり、特に、で
は多量の有毒重金属を使用しなくてはならない。上記
の方法は、一酸化炭素を用いるので非常に危険であり、
また目的物の収率も低い。さらに、上記の方法は、原
料のケテンが常温常圧で気体であり、取り扱いが難し
い。
【0005】このように、従来の製造方法はそれぞれ問
題点を有しており、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン
酸の製造方法として満足のいく製造方法は未だに確立さ
れていないのが現状である。
題点を有しており、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン
酸の製造方法として満足のいく製造方法は未だに確立さ
れていないのが現状である。
【0006】また3−メトキシ−3−メチルブタン酸
は、医薬、農薬、例えば、第一菊酸の原料であるセネシ
オン酸の合成中間体として有用であるにもかかわらず、
その合成法は報告されていない。
は、医薬、農薬、例えば、第一菊酸の原料であるセネシ
オン酸の合成中間体として有用であるにもかかわらず、
その合成法は報告されていない。
【0007】しかして本発明は、容易に入手可能な原料
から、安価に、しかも簡便な製造方法で工業的に有用性
の高い、3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法を提
供することを課題とする。
から、安価に、しかも簡便な製造方法で工業的に有用性
の高い、3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法を提
供することを課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール及び/又
は3−メトキシ−3−メチルブタナールをN−オキシル
化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化することを
特徴とする3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸及び/
又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸の製造方法を提
供することによって解決される。
題は、3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール及び/又
は3−メトキシ−3−メチルブタナールをN−オキシル
化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化することを
特徴とする3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸及び/
又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸の製造方法を提
供することによって解決される。
【0009】本発明において反応原料として用いられる
3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール及び/又は3−
メトキシ−3−メチルブタナール(以下、3−ヒドロキ
シ−3−メチルブタナール及び/又は3−メトキシ−3
−メチルブタナールを3−置換−3−メチルブタナール
あるいは基質と称することがある)は、イソブテンとホ
ルムアルデヒドとから合成される4,4−ジメチル−
1,3−ジオキサンをイオン交換樹脂の存在下、メタノ
ール溶媒中で分解して得られる3−ヒドロキシ−3−メ
チルブタノール及び/又は3−メトキシ−3−メチルブ
タノールをN−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
で酸化する方法(特願平6−337243号)によって
製造することができる。
3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール及び/又は3−
メトキシ−3−メチルブタナール(以下、3−ヒドロキ
シ−3−メチルブタナール及び/又は3−メトキシ−3
−メチルブタナールを3−置換−3−メチルブタナール
あるいは基質と称することがある)は、イソブテンとホ
ルムアルデヒドとから合成される4,4−ジメチル−
1,3−ジオキサンをイオン交換樹脂の存在下、メタノ
ール溶媒中で分解して得られる3−ヒドロキシ−3−メ
チルブタノール及び/又は3−メトキシ−3−メチルブ
タノールをN−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
で酸化する方法(特願平6−337243号)によって
製造することができる。
【0010】本発明において、3−置換−3−メチルブ
タナールはN−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
によって酸化されるが、その際、基質に対して量論量の
酸化剤を必要とする。すなわち、収率よく反応を進める
ためには、基質に対して当モル付近の酸化剤の使用が好
ましい。
タナールはN−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
によって酸化されるが、その際、基質に対して量論量の
酸化剤を必要とする。すなわち、収率よく反応を進める
ためには、基質に対して当モル付近の酸化剤の使用が好
ましい。
【0011】酸化剤として用いられる次亜塩素酸塩は、
例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム等であり、工業的に容易に入手でき
る水溶液(例えば、次塩素酸ナトリウムの13%水溶
液)もしくは粉末(例えば、さらし粉)をそのまま、あ
るいは水で希釈して使用することができる。
例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム等であり、工業的に容易に入手でき
る水溶液(例えば、次塩素酸ナトリウムの13%水溶
液)もしくは粉末(例えば、さらし粉)をそのまま、あ
るいは水で希釈して使用することができる。
【0012】本発明においては、次亜塩素酸塩と組み合
わせて、触媒としてN−オキシル化合物を用いることが
必要である。N−オキシル化合物は、いわゆるヒンダー
ドアミンのN−オキシル化合物であり、例えば、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ(TEM
PO)、4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、4−アセトアミド−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ、4−ベンゾ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、4−ベンジルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ等が挙げられ
る。N−オキシル化合物の使用量は、基質に対して0.
01モル%以上が好ましく、反応上及び経済的観点から
0.1〜2モル%がより好ましい。
わせて、触媒としてN−オキシル化合物を用いることが
必要である。N−オキシル化合物は、いわゆるヒンダー
ドアミンのN−オキシル化合物であり、例えば、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ(TEM
PO)、4−アセトキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、4−アセトアミド−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ、4−ベンゾ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、4−ベンジルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニルオキシ等が挙げられ
る。N−オキシル化合物の使用量は、基質に対して0.
01モル%以上が好ましく、反応上及び経済的観点から
0.1〜2モル%がより好ましい。
【0013】本発明では、溶媒は必須ではないが、酸化
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差し支えない。その
際に使用し得る溶媒としては、例えば、トルエン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる
が、なかでも塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、生産
効率面などから基質に対して0.5〜12倍容量が好ま
しい。
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差し支えない。その
際に使用し得る溶媒としては、例えば、トルエン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる
が、なかでも塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、生産
効率面などから基質に対して0.5〜12倍容量が好ま
しい。
【0014】本発明では、反応系のpH(水素イオン濃
度)を調節するために、塩を添加することができる。反
応系のpHは3〜9に保持しておくことが好ましい。添
加する塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素
カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。塩の使用量は、添加する塩の種類
によって異なるが、例えばリン酸二水素ナトリウムの場
合は基質に対して5〜20モル%が好ましい。なお、こ
れらの塩は通常濃度が50%以内の水溶液として使用さ
れる。
度)を調節するために、塩を添加することができる。反
応系のpHは3〜9に保持しておくことが好ましい。添
加する塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素
カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。塩の使用量は、添加する塩の種類
によって異なるが、例えばリン酸二水素ナトリウムの場
合は基質に対して5〜20モル%が好ましい。なお、こ
れらの塩は通常濃度が50%以内の水溶液として使用さ
れる。
【0015】また本発明では、反応を促進する目的で、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等のハロゲン化塩を添加することができる。こ
れらのハロゲン化塩の使用量は、基質に対して0.1〜
10モル%が好ましい。本発明にしたがう反応は、一般
に、基質、N−オキシル化合物及び塩の水溶液、必要に
より使用される溶媒、さらに反応促進のためのハロゲン
化塩を予め投入した攪拌付きの反応器に、次亜塩素酸塩
を徐々に添加しながら行われる。次亜塩素酸塩の添加中
及び反応中は攪拌を激しく行うことが好ましい。反応温
度は好ましくは0〜50℃、より好ましくは5〜30℃
である。反応は次亜塩素酸塩の添加と同時に進行し、添
加終了後、通常2時間以内に終了する。
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等のハロゲン化塩を添加することができる。こ
れらのハロゲン化塩の使用量は、基質に対して0.1〜
10モル%が好ましい。本発明にしたがう反応は、一般
に、基質、N−オキシル化合物及び塩の水溶液、必要に
より使用される溶媒、さらに反応促進のためのハロゲン
化塩を予め投入した攪拌付きの反応器に、次亜塩素酸塩
を徐々に添加しながら行われる。次亜塩素酸塩の添加中
及び反応中は攪拌を激しく行うことが好ましい。反応温
度は好ましくは0〜50℃、より好ましくは5〜30℃
である。反応は次亜塩素酸塩の添加と同時に進行し、添
加終了後、通常2時間以内に終了する。
【0016】反応終了後、目的生成物は、反応混合物を
蒸留するか、あるいは反応混合物から有機溶媒によって
抽出し、次いで該有機溶媒を常圧又は減圧下に留去する
ことにより単離される。その際に用いる溶媒としては、
例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素溶媒等が使用できる。
蒸留するか、あるいは反応混合物から有機溶媒によって
抽出し、次いで該有機溶媒を常圧又は減圧下に留去する
ことにより単離される。その際に用いる溶媒としては、
例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素溶媒等が使用できる。
【0017】上記の方法で得られた目的物は、段数を有
する蒸留塔でさらに蒸留することなどによってさらに純
度を高めることができる。
する蒸留塔でさらに蒸留することなどによってさらに純
度を高めることができる。
【0018】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【0019】実施例1 3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール41.3g
(0.35mol)、蒸留水35g、リン酸二水素カリ
ウム6.19g、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジニルオキシ0.23g(0.9
mmol)を500ml三つ口フラスコに仕込み、激し
く撹拌しながら内温を5℃にセットした。次いで内温を
5〜15℃に保ちながら滴下ロートから13%次亜塩素
酸ソーダ水溶液208g(0.37mol)を45分間
かけて滴下した。滴下終了後、30分間同温度で撹拌
し、静置した。反応終了後、反応混合物を理論段数約1
0段を有する蒸留塔を用いて減圧蒸留し、沸点113〜
118℃/2〜4mmHgを有する純度96%の目的物
33.1g(収率77%)を得た。1 H−NMR分析の
結果から、得られた目的物が3−ヒドロキシ−3−メチ
ルブタン酸であることを確認した。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.340
(s,6H),2.563(s,2H)
(0.35mol)、蒸留水35g、リン酸二水素カリ
ウム6.19g、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジニルオキシ0.23g(0.9
mmol)を500ml三つ口フラスコに仕込み、激し
く撹拌しながら内温を5℃にセットした。次いで内温を
5〜15℃に保ちながら滴下ロートから13%次亜塩素
酸ソーダ水溶液208g(0.37mol)を45分間
かけて滴下した。滴下終了後、30分間同温度で撹拌
し、静置した。反応終了後、反応混合物を理論段数約1
0段を有する蒸留塔を用いて減圧蒸留し、沸点113〜
118℃/2〜4mmHgを有する純度96%の目的物
33.1g(収率77%)を得た。1 H−NMR分析の
結果から、得られた目的物が3−ヒドロキシ−3−メチ
ルブタン酸であることを確認した。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.340
(s,6H),2.563(s,2H)
【0020】実施例2 3−メトキシ−3−メチルブタナール40.6g(0.
35mol)、蒸留水35g、リン酸二水素カリウム
6.19g、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジニルオキシ0.23g(0.9mm
ol)、塩化メチレン70.0gを1リットル三つ口フ
ラスコに仕込み、激しく撹拌しながら内温を5℃にセッ
トした。次いで内温を5〜15℃に保ちながら滴下ロー
トから13%次亜塩素酸ソーダ水溶液208g(0.3
7mol)を45分間かけて滴下した。滴下終了後、3
0分間同温度で撹拌し、静置した。塩化メチレン層を分
液し水層をさらに塩化メチレン70gで抽出した。得ら
れた塩化メチレン層を1つにした後、エバポレーターに
より塩化メチレンを留去して粗生成物40.3gを得
た。
35mol)、蒸留水35g、リン酸二水素カリウム
6.19g、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジニルオキシ0.23g(0.9mm
ol)、塩化メチレン70.0gを1リットル三つ口フ
ラスコに仕込み、激しく撹拌しながら内温を5℃にセッ
トした。次いで内温を5〜15℃に保ちながら滴下ロー
トから13%次亜塩素酸ソーダ水溶液208g(0.3
7mol)を45分間かけて滴下した。滴下終了後、3
0分間同温度で撹拌し、静置した。塩化メチレン層を分
液し水層をさらに塩化メチレン70gで抽出した。得ら
れた塩化メチレン層を1つにした後、エバポレーターに
より塩化メチレンを留去して粗生成物40.3gを得
た。
【0021】得られた粗生成物をビグリュー塔(理論段
数約3段)で減圧蒸留し、沸点99〜101℃/2〜4
mmHgを有する純度99%以上の目的物38.7g
(収率84%)を得た。1 H−NMR分析の結果から、
得られた目的物が3−メトキシ−3−メチルブタン酸で
あることを確認した。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.291
(s,6H),2.510(s,2H),3.725
(s,3H)
数約3段)で減圧蒸留し、沸点99〜101℃/2〜4
mmHgを有する純度99%以上の目的物38.7g
(収率84%)を得た。1 H−NMR分析の結果から、
得られた目的物が3−メトキシ−3−メチルブタン酸で
あることを確認した。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.291
(s,6H),2.510(s,2H),3.725
(s,3H)
【0022】参考例1 実施例1の方法で得られた3−ヒドロキシ−3−メチル
ブタン酸(純度96%)44.2gにメタノール26.
8g、硫酸1.5gを加え、2時間加熱還流を行った。
反応終了後、硫酸を水酸化ナトリウムで中和し、塩をろ
過した。得られたろ液からエバポレーターでメタノール
を留去し、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル
エステル39.8gを得た。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.291
(s,6H),2.510(s,2H),3.725
(s,3H)
ブタン酸(純度96%)44.2gにメタノール26.
8g、硫酸1.5gを加え、2時間加熱還流を行った。
反応終了後、硫酸を水酸化ナトリウムで中和し、塩をろ
過した。得られたろ液からエバポレーターでメタノール
を留去し、3−ヒドロキシ−3−メチルブタン酸メチル
エステル39.8gを得た。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.291
(s,6H),2.510(s,2H),3.725
(s,3H)
【0023】上記で得られた3−ヒドロキシ−3−メチ
ルブタン酸メチルエステル39.8gに硫酸水素カリウ
ム0.4gを加え、600mmHgの減圧下、150℃
で反応を行ない、セネシオン酸メチルエステル10g及
び、3−メチル−3−ブテン酸メチルエステル15.2
gの混合液を留出液として得た。得られた留出液にパラ
トルエンスルホン酸0.4gを加え、120℃で20時
間反応を行った。反応終了後、酸を水酸化ナトリウムで
中和し、塩をろ別した後、ろ液を常圧下に蒸留して、沸
点134〜139℃を有する純度95%のセネシオン酸
メチル21.1gを得た。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.900
(d,3H),2.174(d,3H),3.681
(s,3H),5.682(t,1H)
ルブタン酸メチルエステル39.8gに硫酸水素カリウ
ム0.4gを加え、600mmHgの減圧下、150℃
で反応を行ない、セネシオン酸メチルエステル10g及
び、3−メチル−3−ブテン酸メチルエステル15.2
gの混合液を留出液として得た。得られた留出液にパラ
トルエンスルホン酸0.4gを加え、120℃で20時
間反応を行った。反応終了後、酸を水酸化ナトリウムで
中和し、塩をろ別した後、ろ液を常圧下に蒸留して、沸
点134〜139℃を有する純度95%のセネシオン酸
メチル21.1gを得た。1 H−NMR(CDCl3 ,ppm):1.900
(d,3H),2.174(d,3H),3.681
(s,3H),5.682(t,1H)
【0024】参考例2 実施例1の方法で得られた3−ヒドロキシ−3−メチル
ブタン酸(純度96%)44.2gに硫酸5.5gを加
え、95℃で6時間反応を行った。得られた反応混合物
を水にあけ、塩化メチレンで抽出した。得られた塩化メ
チレン層から塩化メチレンをエバポレーターで留去して
セネシオン酸26.8g及び3−メチル−3−ブテン酸
3.2gを得た。
ブタン酸(純度96%)44.2gに硫酸5.5gを加
え、95℃で6時間反応を行った。得られた反応混合物
を水にあけ、塩化メチレンで抽出した。得られた塩化メ
チレン層から塩化メチレンをエバポレーターで留去して
セネシオン酸26.8g及び3−メチル−3−ブテン酸
3.2gを得た。
【0025】
【発明の効果】本発明によれば、殺虫剤である第一菊酸
エステル等の合成原料として有用な、3−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸を容易に、かつ安価に製造することができ
る。
エステル等の合成原料として有用な、3−ヒドロキシ−
3−メチルブタン酸及び/又は3−メトキシ−3−メチ
ルブタン酸を容易に、かつ安価に製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項1】 3−ヒドロキシ−3−メチルブタナール
及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタナールをN−
オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
ることを特徴とする3−ヒドロキシ−3−メチルブタン
酸及び/又は3−メトキシ−3−メチルブタン酸の製造
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7273558A JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7273558A JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0987270A true JPH0987270A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17529488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7273558A Pending JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | 3−置換−3−メチルブタン酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0987270A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6090978A (en) * | 1996-07-19 | 2000-07-18 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
-
1995
- 1995-09-27 JP JP7273558A patent/JPH0987270A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6090978A (en) * | 1996-07-19 | 2000-07-18 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
US6248922B1 (en) * | 1996-07-19 | 2001-06-19 | Met-Rx Usa Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-Methylbutanoic acid |
US6392092B2 (en) * | 1996-07-19 | 2002-05-21 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
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