JPH0987270A - ３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法 - Google Patents
３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法Info
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- JPH0987270A JPH0987270A JP7273558A JP27355895A JPH0987270A JP H0987270 A JPH0987270 A JP H0987270A JP 7273558 A JP7273558 A JP 7273558A JP 27355895 A JP27355895 A JP 27355895A JP H0987270 A JPH0987270 A JP H0987270A
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- hydroxy
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール
及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタナールをＮ−
オキシル化合物存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
る。 【効果】 ３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸及び／
又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸を容易に、かつ
安価に製造することができる。
及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタナールをＮ−
オキシル化合物存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
る。 【効果】 ３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸及び／
又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸を容易に、かつ
安価に製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３−ヒドロキシ−
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸の製造方法に関する。
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸の製造方法に関する。
【０００２】本発明により提供される３−ヒドロキシ−
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸（以下、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン
酸及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸を３−
置換−３−メチルブタン酸と称することがある）は、例
えば、脱水反応あるいは脱メタノール反応に付すること
によりセネシオン酸、更にはそのエステルに誘導でき、
殺虫剤である第一菊酸エステルなどの合成原料として有
用である［Ｍ．Ｈａｎａｃｋ，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｅｂ
ｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，８５３，（１９８
９）］。
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸（以下、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン
酸及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸を３−
置換−３−メチルブタン酸と称することがある）は、例
えば、脱水反応あるいは脱メタノール反応に付すること
によりセネシオン酸、更にはそのエステルに誘導でき、
殺虫剤である第一菊酸エステルなどの合成原料として有
用である［Ｍ．Ｈａｎａｃｋ，ｅｔ ａｌ．，Ｌｉｅｂ
ｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，８５３，（１９８
９）］。
【０００３】
【従来の技術】従来、３−ヒドロキシ−３−メチルブタ
ン酸の製造方法として下記の〜の方法が知られてい
る。すなわち、 ４，４−ジメチル−１，３−ジオキサンを硝酸触媒下
で酸化する方法［Ａｒｍ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ．，４４（７
−８），４４３，（１９９１）］。 ３−メチル−３−ブテン−１−オールを、硝酸触媒下
で水和及び酸化する方法［Ｋｈｉｍ．Ｐｒｉｒ．Ｓｏｅ
ｄｉｎ．、（３），３１３，（１９９１）］。 ４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを、次
亜塩素酸ソーダで酸化する方法（米国特許第４９９２４
７０号明細書）。 ４−ヒドロキシ−４−メチル−１−ペンテンを、過マ
ンガン酸カリウムで酸化する方法［Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃ
ｈｅｍ．、（２）２３（１８８１）２０６］。 アセトンとクロロ酢酸エチルを亜鉛触媒存在下に縮合
反応し、続いてアルカリ加水分解する方法［Ｚｈ．Ｒｕ
ｓｓ．Ｆｉｚ．−Ｋｈｉｍ．Ｏ−Ｖａ，２２（１８９
０）４７］。 ｔ−ブタノール、一酸化炭素及び、過酸化水素水の混
合物を、硫酸鉄存在下に反応する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，８０，２８８２（１９５８）］。ア
セトンとケテンの反応でβ−イソバレロラクトンを得、
続いてこのラクトンを開環する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７６，４８６（１９５４）］。
ン酸の製造方法として下記の〜の方法が知られてい
る。すなわち、 ４，４−ジメチル−１，３−ジオキサンを硝酸触媒下
で酸化する方法［Ａｒｍ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ．，４４（７
−８），４４３，（１９９１）］。 ３−メチル−３−ブテン−１−オールを、硝酸触媒下
で水和及び酸化する方法［Ｋｈｉｍ．Ｐｒｉｒ．Ｓｏｅ
ｄｉｎ．、（３），３１３，（１９９１）］。 ４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンを、次
亜塩素酸ソーダで酸化する方法（米国特許第４９９２４
７０号明細書）。 ４−ヒドロキシ−４−メチル−１−ペンテンを、過マ
ンガン酸カリウムで酸化する方法［Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃ
ｈｅｍ．、（２）２３（１８８１）２０６］。 アセトンとクロロ酢酸エチルを亜鉛触媒存在下に縮合
反応し、続いてアルカリ加水分解する方法［Ｚｈ．Ｒｕ
ｓｓ．Ｆｉｚ．−Ｋｈｉｍ．Ｏ−Ｖａ，２２（１８９
０）４７］。 ｔ−ブタノール、一酸化炭素及び、過酸化水素水の混
合物を、硫酸鉄存在下に反応する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，８０，２８８２（１９５８）］。ア
セトンとケテンの反応でβ−イソバレロラクトンを得、
続いてこのラクトンを開環する方法［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，７６，４８６（１９５４）］。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、３−ヒ
ドロキシ−３−メチルブタン酸の製造方法は数多く報告
されている。しかしながら、上記、の方法は、酸化
反応触媒として硝酸を用いるため、反応装置が腐蝕した
り、酸化窒素が副生する等の問題点がある。また上記
、、の方法は、原料が高価であり、特に、で
は多量の有毒重金属を使用しなくてはならない。上記
の方法は、一酸化炭素を用いるので非常に危険であり、
また目的物の収率も低い。さらに、上記の方法は、原
料のケテンが常温常圧で気体であり、取り扱いが難し
い。
ドロキシ−３−メチルブタン酸の製造方法は数多く報告
されている。しかしながら、上記、の方法は、酸化
反応触媒として硝酸を用いるため、反応装置が腐蝕した
り、酸化窒素が副生する等の問題点がある。また上記
、、の方法は、原料が高価であり、特に、で
は多量の有毒重金属を使用しなくてはならない。上記
の方法は、一酸化炭素を用いるので非常に危険であり、
また目的物の収率も低い。さらに、上記の方法は、原
料のケテンが常温常圧で気体であり、取り扱いが難し
い。
【０００５】このように、従来の製造方法はそれぞれ問
題点を有しており、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン
酸の製造方法として満足のいく製造方法は未だに確立さ
れていないのが現状である。
題点を有しており、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン
酸の製造方法として満足のいく製造方法は未だに確立さ
れていないのが現状である。
【０００６】また３−メトキシ−３−メチルブタン酸
は、医薬、農薬、例えば、第一菊酸の原料であるセネシ
オン酸の合成中間体として有用であるにもかかわらず、
その合成法は報告されていない。
は、医薬、農薬、例えば、第一菊酸の原料であるセネシ
オン酸の合成中間体として有用であるにもかかわらず、
その合成法は報告されていない。
【０００７】しかして本発明は、容易に入手可能な原料
から、安価に、しかも簡便な製造方法で工業的に有用性
の高い、３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法を提
供することを課題とする。
から、安価に、しかも簡便な製造方法で工業的に有用性
の高い、３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法を提
供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール及び／又
は３−メトキシ−３−メチルブタナールをＮ−オキシル
化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化することを
特徴とする３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸及び／
又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸の製造方法を提
供することによって解決される。
題は、３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール及び／又
は３−メトキシ−３−メチルブタナールをＮ−オキシル
化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化することを
特徴とする３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸及び／
又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸の製造方法を提
供することによって解決される。
【０００９】本発明において反応原料として用いられる
３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール及び／又は３−
メトキシ−３−メチルブタナール（以下、３−ヒドロキ
シ−３−メチルブタナール及び／又は３−メトキシ−３
−メチルブタナールを３−置換−３−メチルブタナール
あるいは基質と称することがある）は、イソブテンとホ
ルムアルデヒドとから合成される４，４−ジメチル−
１，３−ジオキサンをイオン交換樹脂の存在下、メタノ
ール溶媒中で分解して得られる３−ヒドロキシ−３−メ
チルブタノール及び／又は３−メトキシ−３−メチルブ
タノールをＮ−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
で酸化する方法（特願平６−３３７２４３号）によって
製造することができる。
３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール及び／又は３−
メトキシ−３−メチルブタナール（以下、３−ヒドロキ
シ−３−メチルブタナール及び／又は３−メトキシ−３
−メチルブタナールを３−置換−３−メチルブタナール
あるいは基質と称することがある）は、イソブテンとホ
ルムアルデヒドとから合成される４，４−ジメチル−
１，３−ジオキサンをイオン交換樹脂の存在下、メタノ
ール溶媒中で分解して得られる３−ヒドロキシ−３−メ
チルブタノール及び／又は３−メトキシ−３−メチルブ
タノールをＮ−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
で酸化する方法（特願平６−３３７２４３号）によって
製造することができる。
【００１０】本発明において、３−置換−３−メチルブ
タナールはＮ−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
によって酸化されるが、その際、基質に対して量論量の
酸化剤を必要とする。すなわち、収率よく反応を進める
ためには、基質に対して当モル付近の酸化剤の使用が好
ましい。
タナールはＮ−オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩
によって酸化されるが、その際、基質に対して量論量の
酸化剤を必要とする。すなわち、収率よく反応を進める
ためには、基質に対して当モル付近の酸化剤の使用が好
ましい。
【００１１】酸化剤として用いられる次亜塩素酸塩は、
例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム等であり、工業的に容易に入手でき
る水溶液（例えば、次塩素酸ナトリウムの１３％水溶
液）もしくは粉末（例えば、さらし粉）をそのまま、あ
るいは水で希釈して使用することができる。
例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次
亜塩素酸カルシウム等であり、工業的に容易に入手でき
る水溶液（例えば、次塩素酸ナトリウムの１３％水溶
液）もしくは粉末（例えば、さらし粉）をそのまま、あ
るいは水で希釈して使用することができる。
【００１２】本発明においては、次亜塩素酸塩と組み合
わせて、触媒としてＮ−オキシル化合物を用いることが
必要である。Ｎ−オキシル化合物は、いわゆるヒンダー
ドアミンのＮ−オキシル化合物であり、例えば、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ（ＴＥＭ
ＰＯ）、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、４−アセトアミド−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、４−ベンジルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ等が挙げられ
る。Ｎ−オキシル化合物の使用量は、基質に対して０．
０１モル％以上が好ましく、反応上及び経済的観点から
０．１〜２モル％がより好ましい。
わせて、触媒としてＮ−オキシル化合物を用いることが
必要である。Ｎ−オキシル化合物は、いわゆるヒンダー
ドアミンのＮ−オキシル化合物であり、例えば、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ（ＴＥＭ
ＰＯ）、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、４−アセトアミド−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
ルオキシ、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニルオキシ、４−ベンジルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ等が挙げられ
る。Ｎ−オキシル化合物の使用量は、基質に対して０．
０１モル％以上が好ましく、反応上及び経済的観点から
０．１〜２モル％がより好ましい。
【００１３】本発明では、溶媒は必須ではないが、酸化
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差し支えない。その
際に使用し得る溶媒としては、例えば、トルエン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる
が、なかでも塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、生産
効率面などから基質に対して０．５〜１２倍容量が好ま
しい。
反応を阻害しない限り溶媒の使用は差し支えない。その
際に使用し得る溶媒としては、例えば、トルエン、ベン
ゼン、シクロヘキサン等の炭化水素溶媒、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒等が挙げられる
が、なかでも塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒
が好ましい。溶媒の使用量は特に限定されないが、生産
効率面などから基質に対して０．５〜１２倍容量が好ま
しい。
【００１４】本発明では、反応系のｐＨ（水素イオン濃
度）を調節するために、塩を添加することができる。反
応系のｐＨは３〜９に保持しておくことが好ましい。添
加する塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素
カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。塩の使用量は、添加する塩の種類
によって異なるが、例えばリン酸二水素ナトリウムの場
合は基質に対して５〜２０モル％が好ましい。なお、こ
れらの塩は通常濃度が５０％以内の水溶液として使用さ
れる。
度）を調節するために、塩を添加することができる。反
応系のｐＨは３〜９に保持しておくことが好ましい。添
加する塩としては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素
カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。塩の使用量は、添加する塩の種類
によって異なるが、例えばリン酸二水素ナトリウムの場
合は基質に対して５〜２０モル％が好ましい。なお、こ
れらの塩は通常濃度が５０％以内の水溶液として使用さ
れる。
【００１５】また本発明では、反応を促進する目的で、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等のハロゲン化塩を添加することができる。こ
れらのハロゲン化塩の使用量は、基質に対して０．１〜
１０モル％が好ましい。本発明にしたがう反応は、一般
に、基質、Ｎ−オキシル化合物及び塩の水溶液、必要に
より使用される溶媒、さらに反応促進のためのハロゲン
化塩を予め投入した攪拌付きの反応器に、次亜塩素酸塩
を徐々に添加しながら行われる。次亜塩素酸塩の添加中
及び反応中は攪拌を激しく行うことが好ましい。反応温
度は好ましくは０〜５０℃、より好ましくは５〜３０℃
である。反応は次亜塩素酸塩の添加と同時に進行し、添
加終了後、通常２時間以内に終了する。
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化
カリウム等のハロゲン化塩を添加することができる。こ
れらのハロゲン化塩の使用量は、基質に対して０．１〜
１０モル％が好ましい。本発明にしたがう反応は、一般
に、基質、Ｎ−オキシル化合物及び塩の水溶液、必要に
より使用される溶媒、さらに反応促進のためのハロゲン
化塩を予め投入した攪拌付きの反応器に、次亜塩素酸塩
を徐々に添加しながら行われる。次亜塩素酸塩の添加中
及び反応中は攪拌を激しく行うことが好ましい。反応温
度は好ましくは０〜５０℃、より好ましくは５〜３０℃
である。反応は次亜塩素酸塩の添加と同時に進行し、添
加終了後、通常２時間以内に終了する。
【００１６】反応終了後、目的生成物は、反応混合物を
蒸留するか、あるいは反応混合物から有機溶媒によって
抽出し、次いで該有機溶媒を常圧又は減圧下に留去する
ことにより単離される。その際に用いる溶媒としては、
例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素溶媒等が使用できる。
蒸留するか、あるいは反応混合物から有機溶媒によって
抽出し、次いで該有機溶媒を常圧又は減圧下に留去する
ことにより単離される。その際に用いる溶媒としては、
例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素溶媒等が使用できる。
【００１７】上記の方法で得られた目的物は、段数を有
する蒸留塔でさらに蒸留することなどによってさらに純
度を高めることができる。
する蒸留塔でさらに蒸留することなどによってさらに純
度を高めることができる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】実施例１ ３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール４１．３ｇ
（０．３５ｍｏｌ）、蒸留水３５ｇ、リン酸二水素カリ
ウム６．１９ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジニルオキシ０．２３ｇ（０．９
ｍｍｏｌ）を５００ｍｌ三つ口フラスコに仕込み、激し
く撹拌しながら内温を５℃にセットした。次いで内温を
５〜１５℃に保ちながら滴下ロートから１３％次亜塩素
酸ソーダ水溶液２０８ｇ（０．３７ｍｏｌ）を４５分間
かけて滴下した。滴下終了後、３０分間同温度で撹拌
し、静置した。反応終了後、反応混合物を理論段数約１
０段を有する蒸留塔を用いて減圧蒸留し、沸点１１３〜
１１８℃／２〜４ｍｍＨｇを有する純度９６％の目的物
３３．１ｇ（収率７７％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の
結果から、得られた目的物が３−ヒドロキシ−３−メチ
ルブタン酸であることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．３４０
（ｓ，６Ｈ），２．５６３（ｓ，２Ｈ）
（０．３５ｍｏｌ）、蒸留水３５ｇ、リン酸二水素カリ
ウム６．１９ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジニルオキシ０．２３ｇ（０．９
ｍｍｏｌ）を５００ｍｌ三つ口フラスコに仕込み、激し
く撹拌しながら内温を５℃にセットした。次いで内温を
５〜１５℃に保ちながら滴下ロートから１３％次亜塩素
酸ソーダ水溶液２０８ｇ（０．３７ｍｏｌ）を４５分間
かけて滴下した。滴下終了後、３０分間同温度で撹拌
し、静置した。反応終了後、反応混合物を理論段数約１
０段を有する蒸留塔を用いて減圧蒸留し、沸点１１３〜
１１８℃／２〜４ｍｍＨｇを有する純度９６％の目的物
３３．１ｇ（収率７７％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の
結果から、得られた目的物が３−ヒドロキシ−３−メチ
ルブタン酸であることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．３４０
（ｓ，６Ｈ），２．５６３（ｓ，２Ｈ）
【００２０】実施例２ ３−メトキシ−３−メチルブタナール４０．６ｇ（０．
３５ｍｏｌ）、蒸留水３５ｇ、リン酸二水素カリウム
６．１９ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニルオキシ０．２３ｇ（０．９ｍｍ
ｏｌ）、塩化メチレン７０．０ｇを１リットル三つ口フ
ラスコに仕込み、激しく撹拌しながら内温を５℃にセッ
トした。次いで内温を５〜１５℃に保ちながら滴下ロー
トから１３％次亜塩素酸ソーダ水溶液２０８ｇ（０．３
７ｍｏｌ）を４５分間かけて滴下した。滴下終了後、３
０分間同温度で撹拌し、静置した。塩化メチレン層を分
液し水層をさらに塩化メチレン７０ｇで抽出した。得ら
れた塩化メチレン層を１つにした後、エバポレーターに
より塩化メチレンを留去して粗生成物４０．３ｇを得
た。
３５ｍｏｌ）、蒸留水３５ｇ、リン酸二水素カリウム
６．１９ｇ、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジニルオキシ０．２３ｇ（０．９ｍｍ
ｏｌ）、塩化メチレン７０．０ｇを１リットル三つ口フ
ラスコに仕込み、激しく撹拌しながら内温を５℃にセッ
トした。次いで内温を５〜１５℃に保ちながら滴下ロー
トから１３％次亜塩素酸ソーダ水溶液２０８ｇ（０．３
７ｍｏｌ）を４５分間かけて滴下した。滴下終了後、３
０分間同温度で撹拌し、静置した。塩化メチレン層を分
液し水層をさらに塩化メチレン７０ｇで抽出した。得ら
れた塩化メチレン層を１つにした後、エバポレーターに
より塩化メチレンを留去して粗生成物４０．３ｇを得
た。
【００２１】得られた粗生成物をビグリュー塔（理論段
数約３段）で減圧蒸留し、沸点９９〜１０１℃／２〜４
ｍｍＨｇを有する純度９９％以上の目的物３８．７ｇ
（収率８４％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果から、
得られた目的物が３−メトキシ−３−メチルブタン酸で
あることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．２９１
（ｓ，６Ｈ），２．５１０（ｓ，２Ｈ），３．７２５
（ｓ，３Ｈ）
数約３段）で減圧蒸留し、沸点９９〜１０１℃／２〜４
ｍｍＨｇを有する純度９９％以上の目的物３８．７ｇ
（収率８４％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ分析の結果から、
得られた目的物が３−メトキシ−３−メチルブタン酸で
あることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．２９１
（ｓ，６Ｈ），２．５１０（ｓ，２Ｈ），３．７２５
（ｓ，３Ｈ）
【００２２】参考例１ 実施例１の方法で得られた３−ヒドロキシ−３−メチル
ブタン酸（純度９６％）４４．２ｇにメタノール２６．
８ｇ、硫酸１．５ｇを加え、２時間加熱還流を行った。
反応終了後、硫酸を水酸化ナトリウムで中和し、塩をろ
過した。得られたろ液からエバポレーターでメタノール
を留去し、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル
エステル３９．８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．２９１
（ｓ，６Ｈ），２．５１０（ｓ，２Ｈ），３．７２５
（ｓ，３Ｈ）
ブタン酸（純度９６％）４４．２ｇにメタノール２６．
８ｇ、硫酸１．５ｇを加え、２時間加熱還流を行った。
反応終了後、硫酸を水酸化ナトリウムで中和し、塩をろ
過した。得られたろ液からエバポレーターでメタノール
を留去し、３−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル
エステル３９．８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．２９１
（ｓ，６Ｈ），２．５１０（ｓ，２Ｈ），３．７２５
（ｓ，３Ｈ）
【００２３】上記で得られた３−ヒドロキシ−３−メチ
ルブタン酸メチルエステル３９．８ｇに硫酸水素カリウ
ム０．４ｇを加え、６００ｍｍＨｇの減圧下、１５０℃
で反応を行ない、セネシオン酸メチルエステル１０ｇ及
び、３−メチル−３−ブテン酸メチルエステル１５．２
ｇの混合液を留出液として得た。得られた留出液にパラ
トルエンスルホン酸０．４ｇを加え、１２０℃で２０時
間反応を行った。反応終了後、酸を水酸化ナトリウムで
中和し、塩をろ別した後、ろ液を常圧下に蒸留して、沸
点１３４〜１３９℃を有する純度９５％のセネシオン酸
メチル２１．１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．９００
（ｄ，３Ｈ），２．１７４（ｄ，３Ｈ），３．６８１
（ｓ，３Ｈ），５．６８２（ｔ，１Ｈ）
ルブタン酸メチルエステル３９．８ｇに硫酸水素カリウ
ム０．４ｇを加え、６００ｍｍＨｇの減圧下、１５０℃
で反応を行ない、セネシオン酸メチルエステル１０ｇ及
び、３−メチル−３−ブテン酸メチルエステル１５．２
ｇの混合液を留出液として得た。得られた留出液にパラ
トルエンスルホン酸０．４ｇを加え、１２０℃で２０時
間反応を行った。反応終了後、酸を水酸化ナトリウムで
中和し、塩をろ別した後、ろ液を常圧下に蒸留して、沸
点１３４〜１３９℃を有する純度９５％のセネシオン酸
メチル２１．１ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，ｐｐｍ）：１．９００
（ｄ，３Ｈ），２．１７４（ｄ，３Ｈ），３．６８１
（ｓ，３Ｈ），５．６８２（ｔ，１Ｈ）
【００２４】参考例２ 実施例１の方法で得られた３−ヒドロキシ−３−メチル
ブタン酸（純度９６％）４４．２ｇに硫酸５．５ｇを加
え、９５℃で６時間反応を行った。得られた反応混合物
を水にあけ、塩化メチレンで抽出した。得られた塩化メ
チレン層から塩化メチレンをエバポレーターで留去して
セネシオン酸２６．８ｇ及び３−メチル−３−ブテン酸
３．２ｇを得た。
ブタン酸（純度９６％）４４．２ｇに硫酸５．５ｇを加
え、９５℃で６時間反応を行った。得られた反応混合物
を水にあけ、塩化メチレンで抽出した。得られた塩化メ
チレン層から塩化メチレンをエバポレーターで留去して
セネシオン酸２６．８ｇ及び３−メチル−３−ブテン酸
３．２ｇを得た。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、殺虫剤である第一菊酸
エステル等の合成原料として有用な、３−ヒドロキシ−
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸を容易に、かつ安価に製造することができ
る。
エステル等の合成原料として有用な、３−ヒドロキシ−
３−メチルブタン酸及び／又は３−メトキシ−３−メチ
ルブタン酸を容易に、かつ安価に製造することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 ３−ヒドロキシ−３−メチルブタナール
及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタナールをＮ−
オキシル化合物の存在下に次亜塩素酸塩によって酸化す
ることを特徴とする３−ヒドロキシ−３−メチルブタン
酸及び／又は３−メトキシ−３−メチルブタン酸の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7273558A JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7273558A JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987270A true JPH0987270A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17529488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7273558A Pending JPH0987270A (ja) | 1995-09-27 | 1995-09-27 | ３−置換−３−メチルブタン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0987270A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090978A (en) * | 1996-07-19 | 2000-07-18 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
-
1995
- 1995-09-27 JP JP7273558A patent/JPH0987270A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6090978A (en) * | 1996-07-19 | 2000-07-18 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
| US6248922B1 (en) * | 1996-07-19 | 2001-06-19 | Met-Rx Usa Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-Methylbutanoic acid |
| US6392092B2 (en) * | 1996-07-19 | 2002-05-21 | Met-Rx Usa, Inc. | Process for manufacturing 3-hydroxy-3-methylbutanoic acid |
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