JPH0986979A - 耐火被覆用セメント - Google Patents

耐火被覆用セメント

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JPH0986979A
JPH0986979A JP27636795A JP27636795A JPH0986979A JP H0986979 A JPH0986979 A JP H0986979A JP 27636795 A JP27636795 A JP 27636795A JP 27636795 A JP27636795 A JP 27636795A JP H0986979 A JPH0986979 A JP H0986979A
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calcium
refractory
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Hiroshi Yokota
博 横田
Yasuhide Higo
康秀 肥後
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Chichibu Onoda Cement Corp
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Chichibu Onoda Cement Corp
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    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C04B2111/00482Coating or impregnation materials
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来と同等の耐火性能を得るために必要な吹
き付けロックウール、あるいは耐火軽量コンクリート板
の厚さを薄くすることができる耐火被覆用セメントを提
供する。 【解決手段】 カルシウムサルホアルミネート化合物あ
るいはカルシウムアルミネート化合物である第一の原料
と、ポルトランドセメント、混合セメント等のけい酸三
石灰3CaO・SiO2、あるいはけい酸二石灰2Ca
O・SiO2を主成分とするクリンカーあるいはセメン
トである第二の原料と、せっこうである第三の原料と、
高炉水砕スラグである第四の原料を含むことを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は構造物に施す耐火被
覆、あるいは防火材料の調合に使用する、防耐火上優れ
た性能を有するセメントに関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在、鋼構造物を耐火構造として通則認
定を得るには、普通ポルトランドセメントを用いた吹き
付けロックウールで耐火被覆を行う場合、1時間耐火で
30mm、2時間耐火で45mm、3時間耐火で60m
mの厚さを吹かなくてはならなく、さらに吹き付け厚が
厚い場合、2層ないし3層に分けて施工しなくてはなら
ない。
【0003】ここで、セメント等無機材料における防耐
火のメカニズムは、まずそれ自身が不燃性であることと
同時に、硬化体中の付着水、ゲル水、毛細管水あるいは
水和物の持つ結晶水が蒸発する際の気化熱により、10
0℃近辺からの温度上昇を制御するところにあり、この
蒸発可能な水分が多く含まれているほど防耐火上有利な
セメントであるといえる。
【0004】従来、耐火被覆材の調合には、安価である
という理由により普通ポルトランドセメントあるいは高
炉セメント等が主に使用されている。ポルトランドセメ
ントあるいはその混合セメントのおもな水和物は水酸化
カルシウムとC−S−Hと呼ばれるけい酸カルシウム水
和物であるが、水酸化カルシウムの脱水温度は500〜
580℃と高温であるため耐火性能には寄与せず、蒸発
可能水としては自由水の他はC−S−Hの結晶水と、付
着水、ゲル水、毛細管水等の結合力の弱い自由水だけと
なる。さらにこれらの自由水は通常の雰囲気において蒸
発してしまう。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】このように従来のセメ
ントでは蒸発可能水が決して多くはなく、必ずしも耐火
上有利なセメントとはいえず、改善の余地がある。した
がってこの発明は、従来のものに比べて防耐火性能に優
れ、従って、同等の耐火性能を得るために必要な吹き付
けロックウール、あるいは耐火軽量モルタル板等の厚さ
を薄くすることができる耐火被覆用セメントを提供する
ものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、この耐火被覆用セメントによれば、セメント硬化
体中の蒸発可能水を増すことにより防耐火性状を向上さ
せたものである。ただし自由水およびゲル水は、通常の
雰囲気中において蒸発してしまうため、水和物の結晶水
を増したものであり、本発明による耐火被覆用セメント
は、その硬化体中に、結晶水を多く持つエトリンガイト
(3CaO・Al23・3CaSO4・31〜33H
20)を多量に含ませ、これにより防耐火性能の向上を
可能とした。この耐火被覆用セメントはカルシウムサル
ホアルミネート化合物あるいはカルシウムアルミネート
化合物である第一の原料と、ポルトランドセメント、混
合セメント等のけい酸三石灰3CaO・SiO2、ある
いはけい酸二石灰2CaO・SiO2を主成分とするク
リンカーあるいはセメントである第二の原料と、せっこ
うである第三の原料と、高炉水砕スラグである第四の原
料を含むことを特徴としている。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明は結晶水を多く持つエトリ
ンガイト(3CaO・Al23・3CaSO4・31〜
33H20)を多量に含ませ、これにより防耐火性能の
向上を可能としたセメントである。本耐火被覆用セメン
トは3CaO・SiO2・3Al23、12CaO・7
Al23等、CaO/Al23モル比が3より小さいカ
ルシウムサルホアルミネート化合物あるいはカルシウム
アルミネート化合物を主成分とするクリンカーあるいは
セメントを耐火被覆セメントに対し、カルシウムサルホ
アルミネート化合物あるいはカルシウムアルミネート化
合物換算で3〜20重量%とする第一の原料と、ポルト
ランドセメント、混合セメント等のけい酸三石灰3Ca
O・SiO2、あるいはけい酸二石灰2CaO・SiO2
を主成分とするクリンカーあるいはセメントを耐火被覆
用セメントに対し、カルシウムシリケート化合物換算で
3〜20重量%とする第二の原料と、無水せっこう、二
水せっこうなどのせっこうを耐火被覆用セメントに対
し、CaSO4換算で6〜40重量%とする第三の原料
と高炉水砕スラグを耐火被覆用セメントに対し、20〜
88重量%とする第四の原料とを含み、(3Al23
1.5SiO2)/(CaO−SO3)モル比を1以上と
し、さらにクエン酸ナトリウムあるいはリンゴ酸などの
オキシカルボン酸塩類を耐火被覆用セメントに対し0.
1〜1.5重量%併用することを特徴としたセメントで
ある。この発明は前記各種原料を組み合わせると共に、
これらを前述の適正な割合で配合することにより、相乗
効果的に後述するエトリンガイトを生成するようにした
ものである。次に本発明によるセメントの水和反応を、
カルシウムサルホアルミネート化合物3CaO・3Al
23・CaSO4を主成分とするカルシウムサルホアル
ミネートクリンカー、ポルトランドセメント、高炉水砕
スラグを使用する例について説明する。
【0008】カルシウムサルホアルミネート化合物は、
次式に示すように水和時に水酸化カルシウム、せっこう
と反応してエトリンガイトを形成する。
【0009】
【化1】
【0010】この反応のために無水せっこうあるいは二
水せっこうが消費される。水酸化カルシウムCa(O
H)2は、ポルトランドセメントの水和反応によって生
ずる水酸化カルシウムCa(OH)2によって供給され
る。
【0011】ポルトランドセメントは一般的な刺激剤で
ある水酸化カルシウムCa(OH)2を生成しセメント
のpHを高めて、スラグのシリカSiO2、アルミナA
23を溶出せしめ、それらと反応してカルシウムシリ
ケート水和物CaO−SiO2−H2O系、カルシウムア
ルミネート水和物CaO−Al2O3−H2O系、更にせ
っこうと反応してカルシウムサルホアルミネート水和物
CaO−Al23−CaSO4−H2O系等の生成を促
す。
【0012】ただし本発明においては、後述のようにポ
ルトランドセメントから生成する水酸化カルシウムCa
(OH)2がカルシウムサルホアルミネートクリンカー
の水和に消費されるために一般のスラグ系セメントに比
較してポルトランドセメントの量が3〜20重量%と多
い。
【0013】エトリンガイトを多量に生成させるには、
スラグの刺激剤であるポルトランドセメントから生成す
る水酸化カルシウムCa(OH)2と、もう1つの刺激
剤であるカルシウムサルホアルミネートクリンカーがす
べて消費してしまって、系内に水酸化カルシウムCa
(OH)2およびカルシウムサルホアルミネートクリン
カーが存在しなくなるようなバランスがきわめて重要で
ある。この反応は次の式で示される。
【0014】
【化2】
【0015】つまりポルトランドセメント中のけい酸三
石灰3CaO・SiO2およびけい酸二石灰2CaO・
SiO2が水和して生成する水酸化カルシウムCa(O
H)2が、カルシウムサルホアルミネート3CaO・3
Al23・CaSO4、せっこうCaSO4と反応して、
エトリンガイトを生成する組成にすればよい。
【0016】カルシウムサルホアルミネートクリンカー
の水和反応はポルトランドセメントの水和反応に比較し
て早い。そこでオキシカルボン酸塩を添加して、カルシ
ウムサルホアルミネートクリンカーの水和反応を遅ら
せ、両者の水和時期をほぼ一致させて、ポルトランドセ
メントから生ずる水酸化カルシウムCa(OH)2がス
ラグを刺激した後、その余剰分がカルシウムサルホアル
ミネートクリンカーの水和に消費されるように設計す
る。
【0017】この目的のオキシカルボン酸塩類として、
クエン酸ナトリウム、リンゴ酸、酒石酸、酒石酸ナトリ
ウムなどが有効である。
【0018】セメントの水和過程で生成する水酸化カル
シウムCa(OH)2は、最終的にエトリンガイト、あ
るいはC−S−Hゲルとして固定されなければならな
い。C−S−HゲルのCaO/SiO2モル比=1.
5、エトリンガイトのCaO/Al23モル比=3であ
り、セメントの石灰分CaOの1部はせっこうCaSO
4を形成するのもであるから、(Al23+1.5Si
2)/(CaO−SO3)モル比≧1の場合に化学量的
に系内に遊離水酸化カルシウムCa(OH)2が存在し
なくなる。したがってエトリンガイトを多量に生成する
には、セメントの(3Al23+1.5SiO2)/
(CaO−SO3)モル比が1以上であることが条件と
なる。
【0019】
【実施例】カルシウムサルホアルミネートクリンカーと
して、3CaO・3Al23・CaSO4を30重量%
以上含み、他の成分として遊離石灰、遊離のせっこうお
よび珪酸二石灰から構成されるクリンカーを10重量
%、ポルトランドセメントクリンカーを20重量%、無
水せっこうを15重量%、高炉水砕スラグを55重量%
を混合し、ブレーン値を4700cm2/gに粉砕し、
クエン酸ナトリウムをセメントに対し0.4重量%混合
して耐火被覆用セメントを得た。
【0020】このセメントの耐火性能を評価するため、
500×500×30mmのモルタル単板を用い、JI
SーA1304の耐火標準加熱曲線に従って加熱し、加
熱面裏面の温度変化を普通ポルトランドセメントのモル
タル単板と比較した結果が図1である。モルタルの調合
は表1に示す。
【0021】図1の縦軸は裏面温度、横軸は加熱時間で
ある。実線は普通ポルトランドセメント、点線はこの発
明の耐火被覆用セメントを示す。普通ポルトランドセメ
ントの試験体裏面温度は、木材の着火温度である260
℃を46分、鋼材の軟化温度である350℃を65分で
超過している。これに対し耐火被覆用セメントの試験体
は260℃に到達するまで67分要し、350℃を超過
するのに80分要している。両者の裏面温度曲線を比較
した場合、100〜150℃の間にその差異が顕著に認
められる。この温度域では、硬化セメントペースト中の
蒸発性水分による吸熱作用により試験体の温度上昇が抑
制されているが、普通ポルトランドセメントの場合、こ
の蒸発性水分が結合力の弱い付着水、ゲル水、毛細管水
のみであり、これらは気乾養生中にかなり蒸発している
ものと考えられる。これに対し、この発明の耐火被覆用
セメントは蒸発性水分として、付着水、ゲル水、毛細管
水の他にエトリンガイトの結晶水を持つ。この結晶水は
常温では蒸発しないが、化学的結合力が弱いため、80
℃付辺から蒸発し始める。従って、100℃近辺での温
度抑制時間が普通ポルトランドセメントより長いのは、
エトリンガイトの持つ結晶水の分、蒸発性水分が多いた
めと考えられる。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】この発明はその硬化体中に、結晶水を多
く持つエトリンガイト(3CaO・Al23・3CaS
4・31〜33H2O)を多量に含ませ、これにより防
耐火性能の向上を可能とし、従来と同等の耐火性能を得
るために必要な吹き付けロックウール、あるいは耐火軽
量モルタル板等の厚さを薄くすることができる耐火被覆
用セメントを提供するものである。
【0024】
【図面の簡単な説明】
【図1】モルタル板の加熱時間と裏面温度の関係を示す
線図。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カルシウムサルホアルミネート化合物あ
    るいはカルシウムアルミネート化合物である第一の原料
    と、ポルトランドセメント、混合セメント等のけい酸三
    石灰3CaO・SiO2、あるいはけい酸二石灰2Ca
    O・SiO2を主成分とするクリンカーあるいはセメン
    トである第二の原料と、せっこうである第三の原料と、
    高炉水砕スラグである第四の原料を含むことを特徴とす
    る耐火被覆用セメント。
  2. 【請求項2】 第一の原料が3CaO・SiO2・3A
    23、12CaO・7Al23等、CaO/Al23
    モル比が3より小さいことを特徴とする請求項1記載の
    耐火被覆用セメント。
  3. 【請求項3】 第一の原料が、カルシウムサルホアルミ
    ネート化合物あるいはカルシウムアルミネート化合物換
    算で耐火被覆用セメントに対し、3〜20重量%である
    ことを特徴とする請求項1若しくは2記載の耐火被覆用
    セメント。
  4. 【請求項4】 第二の原料が耐火被覆用セメントに対
    し、カルシウムシリケート化合物換算で3〜20重量%
    であることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の耐
    火被覆用セメント。
  5. 【請求項5】 第三の原料が、耐火被覆用セメントに対
    し、CaSO4換算で6〜40重量%であることを特徴
    とする請求項1〜4いずれか記載の耐火被覆用セメン
    ト。
  6. 【請求項6】 第四の原料が、耐火被覆用セメントに対
    し20〜88重量%であることを特徴とする請求項1〜
    5いずれか記載の耐火被覆用セメント。
  7. 【請求項7】 耐火被覆用セメントの(3Al23
    1.5SiO2)/(CaO−SO4)モル比が1以上で
    あることを特徴とする請求項1〜6いずれか記載の耐火
    被覆用セメント。
  8. 【請求項8】 耐火被覆用セメントに対し、クエン酸ナ
    トリウム、リンゴ酸等のオキシカルボン酸塩類を0.1
    〜1.5重量%併用することを特徴とする請求項1〜7
    いずれか記載の耐火被覆用セメント。
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