JPH0985814A - 液晶ポリマー層を有する中空成形品 - Google Patents

液晶ポリマー層を有する中空成形品

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶ポリマー層を有する中空成形品及びブロ
ー成形用パリソンを提供する。 【解決手段】 サーモトロピック液晶ポリマーからなる
か又はサーモトロピック液晶ポリマーを含むポリマーア
ロイからなる液晶ポリマー層と、その液晶ポリマー層の
少なくとも一方の面に積層されたフッ素樹脂多孔質体層
との熱圧着体からなり、該液晶ポリマー層のポリマーの
一部が多孔質体層内に存在する少なくとも一部の空孔内
に侵入した構造を有し、両者の層が剥離強度０．５ｋｇ
／ｃｍ以上で接合している液晶ポリマーシート積層体か
ら構成されていることを特徴とする液晶ポリマーシート
層を有する中空成形品。サーモトロピック液晶ポリマー
からなるか又はサーモトロピック液晶ポリマーを含むポ
リマーアロイからなる液晶ポリマー層と、少なくともそ
の外表面に形成されたフッ素樹脂多孔質体層とから構成
される壁体を有するブロー成形用パリソン。前記パリソ
ンをブロー成形して得られる液晶ポリマー層を有する中
空成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ポリマー層を
有する中空成形品及びブロー成形用パリソンに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】サーモトロピック液晶ポリマー（本明細
書では単に液晶ポリマーとも言う）は、高強度、高耐
熱、低線膨張率、高絶縁、低吸湿、高ガスバリアー性等
の優れた性質を持っており、すでに射出成形部品や繊維
等として実用化されている。しかし、液晶ポリマーは、
従来一般の熱可塑性樹脂とは異なり、これを加熱する
と、実質的軟化状態を示さずに、高粘性溶融物となる性
質を有してる。従って、液晶ポリマーシートを中空成形
することは非常にむつかしく、現在のところ、液晶ポリ
マーシートの中空成形品は開発されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶ポリマ
ー層を有する中空成形品及びブロー成形用パリソンを提
供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、サーモトロピック液
晶ポリマーからなるか又はサーモトロピック液晶ポリマ
ーを含むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層と、そ
の液晶ポリマー層の少なくとも一方の面に積層されたフ
ッ素樹脂多孔質体層との熱圧着体からなり、該液晶ポリ
マー層のポリマーの一部が多孔質体層内に存在する少な
くとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、両者の層が
剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以上で接合している液晶ポリ
マーシート積層体から構成されていることを特徴とする
液晶ポリマーシート層を有する中空成形品が提供され
る。また、本発明によれば、サーモトロピック液晶ポリ
マーからなるか又はサーモトロピック液晶ポリマーを含
むポリマーアロイからなる液晶ポリマー層と、少なくと
もその外表面に形成されたフッ素樹脂多孔質体層とから
構成される壁体を有するブロー成形用パリソンが提供さ
れる。さらに、本発明によれば、前記パリソンをブロー
成形して得られる液晶ポリマー層を有する中空成形品が
提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるサーモトロピック
液晶ポリマーとしては、従来公知の各種のものを用いる
ことができる。本発明で用いる好ましい液晶ポリマー
は、その融点が２５０℃以上、好ましくは２８０℃以上
のものである。液晶ポリマーの融点の上限は特に制約さ
れないが、通常、３８０℃程度である。このような液晶
ポリマーとしては、例えば、芳香族ジオール、芳香族カ
ルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等のモノマーから合成
される、溶融時に液晶性を示す芳香族ポリエステルがあ
り、その代表的なものとしては、パラヒドロキシ安息香
酸（ＰＨＢ）とテレフタル酸とビフェノールからなる第
１のタイプのもの（下記式１）、ＰＨＢと２，６−ヒド
ロキシナフトエ酸からなる第２のタイプのもの（下記式
２）、ＰＨＢとテレフタル酸とエチレングリコールから
なる第３のタイプのもの（下記式３）がある。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】
【化３】
【０００９】これらの液晶ポリマーは、ガラスファイバ
ーやアルミナファイバー、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア等の充填剤や、難燃剤、可塑剤等を適量
含有することができる。
【００１０】本発明では、液晶ポリマーを単独で用いる
代わりに、液晶ポリマーを含むポリマーアロイを用いて
も良い。この場合、液晶ポリマーと混合あるいは化学結
合させるアロイ用ポリマーとしては、融点２００℃以
上、好ましくは２８０〜３８０℃のポリマー、例えば、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエステ
ル、ポリアリレート等が使用可能であるが、これらのも
のに限定されない。液晶ポリマーと前記アロイ用ポリマ
ーの混合割合は、重量比で、１０：９０〜９０：１０が
好ましく、より好ましくは３０：７０〜７０：３０であ
る。ポリマーアロイの融点は、２５０℃以上、好ましく
は２８０〜３８０℃である。このような液晶ポリマーを
含むポリマーアロイは、充填剤、相溶化剤、可塑剤、難
燃剤等を適量含有することができる。液晶ポリマーを含
むポリマーアロイも液晶ポリマーによるすぐれた特性を
保有する。
【００１１】本発明で用いるフッ素樹脂多孔質体フィル
ムにおいて、そのフッ素樹脂としては、ポリテトラフル
オロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフル
オロエチレン／エチレン共重合体、ポリフッ化ビニル、
ポリフッ化ビニリデン、ポリ三フッ化塩化エチレン等が
挙げられる。本発明で用いる好ましい多孔質体フッ素樹
脂フィルムは、耐熱性、耐薬品性、低誘電特性等の点で
延伸多孔質フッ素樹脂フィルム、特に、延伸多孔質ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルムである。
多孔質体フィルムにおけるその平均細孔径は、０．０５
〜５μｍ、好ましくは０．２〜１μｍであり、その空孔
率は１０〜９５％、好ましくは５０〜８５％である。ま
た、この多孔質体フッ素樹脂フィルムは、液晶ポリマー
との接着性を高めるために、その表面をコロナ放電処
理、グロー放電処理、界面活性剤処理、ケミカルエッチ
ング等の表面処理を施すこともできる。また、この多孔
質体フッ素樹脂フィルムは、充填剤、可塑剤、難燃剤を
適量含有することもできる。フッ素樹脂多孔質体フィル
ムは、発泡法や、溶媒抽出法、固相延伸法、フィブリル
化法等の従来公知の方法で得ることができる。
【００１２】本発明の液晶ポリマー層を有する中空成形
品は、液晶ポリマー層と、その少なくとも一方の表面に
積層されたフッ素樹脂多孔質体層との熱圧着体からなる
積層体シートを基材シートとして用いて製造される。図
１に本発明で基材シートとして用いる積層体シートの１
例についての断面構成図を示す。図１において、Ａは液
晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイから
なる液晶ポリマー層を示す。Ｂ−１及びＢ−２はフッ素
樹脂多孔質体層を示す。多孔質体層Ｂ−１及びＢ−２は
同一又は異ったものであることができる。
【００１３】液晶ポリマー層Ａと多孔質体層Ｂ−１又は
Ｂ−２との間の剥離強度は０．５ｋｇ／ｃｍ以上であ
り、通常、０．８ｋｇ／ｃｍ以上、好ましくは１．０ｋ
ｇ／ｃｍ以上である。液晶ポリマー層Ａの厚さは、通
常、５μｍ以上で、好ましくは１０μｍ〜３ｍｍ程度で
あるが、製品の用途に応じて適宜選定される。多孔質体
層Ｂ−１又はＢ−２の厚さは、一般に液晶ポリマー層Ａ
の厚さよりも薄く、通常、５００μｍ以下で、好ましく
は１〜３００μｍ、更に好ましくは１０〜１００μｍで
あるが、製品の用途に応じて適宜選定される。また、多
孔質体層Ｂ−１又はＢ−２の厚さは、液晶ポリマー層Ａ
の厚さに対して５〜８０％、好ましくは１０〜５０％の
厚さに規定するのがよい。
【００１４】図２に本発明で用いる積層体シートの他の
例についての断面構成図を示す。図２において、Ａは液
晶ポリマー又は液晶ポリマーを含むポリマーアロイから
なる液晶ポリマー層を示し、Ｂはフッ素樹脂多孔質体層
を示す。液晶ポリマー層Ａと多孔質体層Ｂとの間の剥離
強度は０．５ｋｇ／ｃｍ以上であり、通常、０．８ｋｇ
／ｃｍ以上、好ましくは１．０ｋｇ／ｃｍ以上である。
液晶ポリマー層Ａの厚さは、通常、５μｍ以上、好まし
くは１０μｍ〜３ｍｍであるが、製品の用途に応じて適
宜選定される。多孔質体層Ｂの厚さは、一般に液晶ポリ
マー層Ａの厚さよりも薄く、通常、５００μｍ以下、好
ましくは１〜３００μｍ、更に好ましくは１０〜１００
μｍであるが、製品の用途に応じて適宜選定される。一
般的には、多孔質体層Ｂの厚さは、液晶ポリマー層Ａの
厚さの５〜８０％、好ましくは１０〜５０％の厚さにす
るのがよい。
【００１５】本発明で用いる積層体シートにおいて、液
晶ポリマー層Ａの融点は多孔質体層Ｂの融点、好ましく
は軟化点より低いことが必要である。液晶ポリマーは一
般の熱可塑性樹脂とは異なり、非常に結晶性の高いもの
であることから、これを加熱すると、実質的な軟化状態
を示すことなく、固体状態から高流動性の粘性液体に変
化する。従って、全体が液晶ポリマーからなる液晶ポリ
マーシートは、延伸処理や中空成形することのできない
ものである。しかしながら、図１及び図２に示したよう
なフッ素樹脂多孔質体フィルムとの積層体の形態では、
液晶ポリマーシートが溶融しても、この溶融物は、溶融
していない多孔質体によってそのシート形状が保持され
るので、延伸処理や中空成形が可能となる。
【００１６】また、本発明で用いる積層体シートにおい
て、液晶ポリマー層と多孔質体層とはその接触界面で熱
融着しているが、本発明の場合、液晶ポリマーシートの
ポリマーの一部は、多孔質体フィルム内に存在する少な
くとも一部の空孔内に侵入した構造を有し、これにより
両者の層は強固に接着（接合）する。両者の層の接着力
は、多孔質体へのポリマーの侵入量（多孔体中への液晶
ポリマーの含浸量）が多い程強くなる。本発明の場合、
多孔質体へのポリマーの侵入量は、多孔質体空孔容積の
３％以上、好ましくは１０〜９０％、より好ましくは４
０〜６０％である。このようにして液晶ポリマー層と多
孔質体層とが融着した積層体シートは、両者の層の剥離
強度の高いもので、その取扱い時や延伸処理や中空成形
等の加工時において、両者の層が容易に剥離するような
ことはない。
【００１７】次に、本発明で用いる積層体シートの製造
方法について詳述する。図１に示した積層構造のシート
を製造するには、液晶ポリマーシートＡの両方の表面に
多孔質体フィルムＢ−１及びＢ−２をそれぞれ加圧下及
び加熱下で接触させ、少なくとも表面部が溶融した状態
の液晶ポリマーシートＡと未溶融状態の多孔質体フィル
ムＢ−１、Ｂ−２とを熱圧着させる。この場合、液晶ポ
リマーシートＡは、２つの多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ
−２により、両側から挟まれていることから、その表面
部のみに限らず、全体が溶融状態であってもよい。この
ような熱圧着により、液晶ポリマーシートＡの溶融物
は、多孔質体フィルムＢ内の空孔内に侵入し、多孔質体
内の空孔容積の少なくとも一部が液晶ポリマーシートの
溶融物（ポリマー）によって含浸（充填）される。多孔
質体の空孔容積内への液晶ポリマーシート溶融物の侵入
量は、積層体シートの熱圧着における圧力によって調節
することができ、その圧力が高くなる程、多くなる。次
に、前記のようにして熱圧着された積層体シートは冷却
され、これにより、液晶ポリマーシート積層体が得られ
る。この積層体は、必要に応じ、その寸法安定性を向上
させるために、熱処理することができる。
【００１８】前記のようにして積層体シートを製造する
場合、その熱圧着装置としては、一対の熱圧着ロール
や、熱プレス装置が用いられる。熱圧着ロールを用いる
場合、図３に示すように、液晶ポリマーシートＡと２枚
の多孔質体フィルムＢ−１、Ｂ−２を一対の熱圧着ロー
ル１、１の間の間隙部（クレアランス）に供給し、この
熱圧着ロール間の間隙部で熱圧着した後、冷却する。こ
の場合、液晶ポリマーシートＡの両側に多孔質体フィル
ムＢ−１、Ｂ−２を供給する。液晶ポリマーシートＡは
固体シート又は押出機のＴ−ダイから押出された溶融物
シート等であることができる。一方、プレス装置を用い
る場合、そのプレス装置の底板上に第１の多孔質体フィ
ルムを敷設し、その上に液晶ポリマーシートを重ね、そ
の上に第２の多孔質体フィルムを重ね、その上から上板
で所定時間加圧して熱圧着した後、冷却する。この場
合、底板及び／又は上板を加熱し、液晶ポリマーシート
の少なくとも表面部を溶融させる。
【００１９】図２に示した積層構造のシートは、一対の
熱圧着ロールを用いて製造することができる。この熱圧
着ロールを用いて積層体シートを製造するには、先ず、
図４に示すように、一対の熱圧着ロール１、１のロール
間に形成される間隙部に、液晶ポリマーシートＡと、案
内ロール２で案内される多孔質体フィルムＢを供給し、
ロール間隙部において熱圧着する。この場合、多孔質体
フィルムＢに接触する側のロールを加熱ロールとし、液
晶ポリマーシートＡは、この加熱ロールにより、多孔質
体フィルムＢを介して加熱され、その表面部が溶融し、
同時に、ロール間の圧縮力により圧着される。このよう
な熱圧着により、液晶ポリマーシートＡの溶融物は、多
孔質体フィルムＢの内部に存在する少なくとも一部の空
孔内に侵入し、多孔質体内の空孔容積の少なくとも一部
が液晶ポリマーシートの溶融物によって含浸される。多
孔質体の空孔容積内への液晶ポリマーシート溶融物の侵
入量は、積層体シートの熱圧着における圧力によって調
節することができ、その圧力が高くなる程、多くなる。
次に、前記のようにして熱圧着された積層体シートは冷
却ロールにより冷却され、これにより、液晶ポリマーシ
ート積層体が得られる。
【００２０】また、本発明による図２に示した積層構造
のシートは、図３において、多孔質体フィルムＢ−１及
びＢ−２のうちの一方を、熱可塑性樹脂無孔体フィルム
とすることにより製造することができる。この場合の熱
可塑性樹脂としては、前記したフッ素樹脂の他、ポリエ
ーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルサルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ
アミド、ポリアミドイミド、ポリエステル、ポリアリレ
ート等が挙げられる。即ち、液晶ポリマーシートＡの一
方の表面に多孔質体フィルムＢ及び他方の表面に無孔質
体フィルムＣをそれぞれ加圧下及び加熱下で接触させ、
少なくとも表面部が溶融した状態の液晶ポリマーシート
Ａに未溶融状態の多孔質体フィルムＢ及び無孔質体フィ
ルムＣを熱圧着させる。この場合、液晶ポリマーシート
Ａは、多孔質体フィルムＢと無孔質体フィルムＣによ
り、両側から挟まれていることから、その表面部のみに
限らず、全体が溶融状態であってもよい。このような熱
圧着により液晶ポリマーシートＡの溶融物は多孔質体フ
ィルムＢ内の空孔内に侵入し、多孔質体内の空孔容積の
少なくとも一部が液晶ポリマーシートの溶融物によって
含浸（充填）される。次に、前記のようにして熱圧着さ
れた積層体シートは冷却された後、その無孔質体フィル
ムが剥離される。この場合の無孔質体フィルムの剥離
は、液晶ポリマーシートの溶融物が侵入するための空孔
を有しないことから、容易に行うことができる。このよ
うにして、図２に示した積層構造の液晶ポリマーシート
積層体を得ることができる。
【００２１】さらに、図２に示した積層構造のシート
は、熱プレス装置を用いて製造することができる。熱プ
レス装置を用いる場合、熱プレス装置の底板の上に多孔
質体フィルムＢを敷設し、その上に液晶ポリマーシート
Ａを重ね、その上から直接又は熱可塑性樹脂無孔質体フ
ィルムＣを介して上板を用いて所定時間熱圧着した後、
冷却する。この場合、液晶ポリマーシートＡを上板によ
り直接加圧するときには、底板のみを加熱し、この加熱
された底板により多孔質体フィルムＢを介して液晶ポリ
マーシートＡを加熱し、その多孔質体フィルムに接触す
る側のシートＡの表面部のみを溶融させる。一方、液晶
ポリマーシートＡを熱可塑性樹脂無孔質体フィルムＣを
介して上板により加圧するときには、底板又は上板ある
いは両方を加熱し、液晶ポリマーシートＡ全体を溶融さ
せることができる。このようにして形成された、一方の
面に多孔質体フィルムＢが積層され、他方の面に無孔質
体フィルムＣが積層された積層体において、その無孔質
体フィルムＣは容易に剥離することができる。従って、
この無孔質体フィルムＣを剥離することによって、図２
に示した構造の液晶ポリマーシート積層体を得ることが
できる。
【００２２】前記のようにして得られる積層体は、これ
を２軸延伸処理するのが好ましい。液晶ポリマーは、配
向性の強いもので、押出機のＴ−ダイから溶融押出さ
れ、冷却された液晶ポリマーシートは、未延伸物でもそ
の液晶の大部分がその押出方向（ＭＤ方向）に配向して
いる。従って、このような一方向に配向した液晶ポリマ
ーシートは、そのＭＤ方向の物性と、ＭＤ方向に対して
垂直方向（幅方向、ＴＤ方向）の物性との間に大きな差
異を生じ、使用性の悪いものである。本発明によれば、
この問題は、液晶ポリマーシートを積層体の形態で２軸
延伸処理することにより解決することができ、これによ
り、ＭＤ／ＴＤ方向の物性バランスの改善された液晶ポ
リマー延伸物を得ることができる。積層体を２軸延伸す
るには、積層体をその多孔質体フィルムは実質的に溶融
せずに液晶ポリマーシートを溶融させる温度条件下で、
２軸方向、即ち、その液晶ポリマーの配向と同じ方向
（ＭＤ方向）へ延伸するとともに、それとは垂直方向
（ＴＤ方向）へ延伸する。この場合、ＭＤ方向への延伸
倍率は１〜１０倍、好ましくは１〜５倍であり、ＴＤ方
向への延伸倍率は１．５〜２０倍、好ましくは３〜１５
倍である。また、ＴＤ方向への延伸倍率は、ＭＤ方向へ
の延伸倍率の１．０〜５．０倍、好ましくは１．５〜
３．０倍に規定するのがよい。延伸装置としては、従来
公知の２軸延伸装置を用いることができる。
【００２３】前記２軸延伸で得られた積層体延伸物は、
これを冷却し、溶融状態の液晶ポリマーフィルムを冷却
固化し、積層体延伸物を得る。この延伸物はＭＤ／ＴＤ
方向の物性バランスの改善されたもので、使用性におい
てすぐれたものである。図１に示す両面に多孔質体フィ
ルムが熱圧着された液晶ポリマーシート積層体の延伸物
を得るには、前記のようにして、２種の多孔質体フィル
ムを用いて形成した液晶ポリマーシート積層体を２軸延
伸すればよい。一方、図２に示す片面に多孔質体フィル
ムが熱圧着された液晶ポリマー積層体は、前記のように
して、多孔質体フィルムと無孔質体フィルムを用いて形
成された液晶ポリマーシート積層体を２軸延伸し、冷却
した後、その無孔質体フィルムを剥離すればよい。前記
した液晶ポリマーシート積層体及びその２軸延伸物（以
下、これらを単に積層体とも言う）は、その一方の面又
は両方の面に多孔質体層を有するものである。この多孔
質体層は、液晶ポリマーシートとは異なり、中空成形の
可能なものである。
【００２４】前記のようにして積層体シートを製造する
場合、液晶ポリマーシートはガラスクロス等の織布を含
有することができ、また、液晶ポリマーシートと多孔質
体フッ素樹脂フィルムとはその間にガラスクロス等の織
布を介在させて熱圧着させることもできる。
【００２５】本発明においては、前記のようにして形成
された積層体は、これを中空成形し、中空成形品とす
る。中空成形には、真空成形、圧空成形、絞り成形等が
包含される。これらの中空成形法は従来良く知られた二
次的熱成形法である。この場合の中空成形においては、
その多孔質フィルムは実質的に溶融せずに液晶ポリマー
シートを溶融させる温度条件を採用する。このような中
空成形により、薄肉容器や、大型大面積中空部品等を有
利に製造することができる。
【００２６】本発明の積層体は、シート状（これはフィ
ルム状を含む）の積層体に限らず、筒体状の積層体であ
ることができる。この筒体状積層体を製造するには、先
ず、液晶ポリマーを射出ブロー成形や押出ブロー成形に
より筒体状の成形体とする。次に、この液晶ポリマーか
らなる筒体状成形体の外表面に、多孔質体フッ素樹脂層
を形成する。この多孔質体フッ素樹脂層の形成は、液晶
ポリマーからなる筒体の外表面に、その多孔質体フッ素
樹脂フィルムを１層又は多層に巻成し、この巻成体を金
型に入れ、その筒体内部に空気を圧入して加熱加圧成形
する。このようにして、液晶ポリマー層と多孔質体フッ
素樹脂フィルムとが熱圧着した筒体状積層体が得られ
る。この筒体状積層体は、ブロー成形材料であるパリソ
ンとして用い、ボトル等の中空成形体とすることができ
る。また、パリソンを用いるブロー成形により中空成形
体を製造する場合、パリソン内部には加圧空気が圧入さ
れるため、前記のように液晶ポリマー層と多孔質体フッ
素樹脂層とは必ずしも熱圧着したパリソンを用いる必要
はなく、液晶ポリマーからなる筒状体の外表面に多孔質
体フッ素樹脂フィルムを密着させて巻成して形成したパ
リソンを用いることもできる。
【００２７】また、本発明の筒体状積層体は、液晶ポリ
マーからなる筒体Ｌをそれよりやや内径の大きい多孔質
体フッ素樹脂からなる外筒体Ｐ内に挿入し、必要に応
じ、その液晶ポリマーからなる筒体Ｌ内に、それよりや
や外径の小さな多孔質体フッ素樹脂からなる内筒体Ｑを
挿入することにより形成することができる。この場合、
外筒体Ｐ内における液晶ポリマーからなる筒体Ｌの固定
は、例えば、その筒体Ｌの外面と外筒体Ｐの内面との接
触摩擦により行うことができ、また、筒体Ｌ内における
筒体Ｑの固定は、例えば、筒体Ｑの外面と筒体Ｌの内面
との接触摩擦により行うことができる。このような接触
摩擦による固定化では不十分な場合には、熱圧着や、接
着剤を用いる固定化法を採用することもできる。
【００２８】前記のようにして、多孔質体フッ素樹脂か
らなる外筒Ｐ内に液晶ポリマーからなる筒体Ｌが挿入さ
れ、さら、必要に応じ、その筒体Ｌ内に多孔質体フッ素
樹脂からなる筒体Ｑが内挿入された構造の筒体を得るこ
とができる。このような液晶ポリマー層を有する筒体
は、ブロー成形用パリソンとして有利に用いられる。パ
リソンを用いるブロー成形は、従来良く知られた方法で
あり、金型内にパリソンを入れ、そのパリソンを加熱す
るとともに、そのパリソン内部に空気を圧入することに
より実施することができる。このようなブロー成形によ
り、ボトル等の液晶ポリマー層を有する中空成形品が得
られる。この場合のブロー成形温度は、パリソンを構成
する液晶ポリマー層を溶融させるが、パリソンを構成す
る多孔質体フッ素樹脂層を溶融させない温度である。
【００２９】本発明により液晶ポリマー層を有する中空
成形品を製造する場合において、その成形材料として用
いるシート状積層体及び筒体状積層体に含まれる液晶ポ
リマー層が一方に配向している場合、その成形材料の中
空成形は、その液晶ポリマー層の配向方向とは垂直の方
向に延伸する工程を含むのが好ましい。これにより、縦
方向と横方向の物性バランスの良好な中空成形品を得る
ことができる。押出成形や射出成形により得られた液晶
ポリマーからなる筒体を構成材料として含むパリソンを
中空成形材料として用いる場合、その液晶ポリマー層
は、パリソンの縦方向（長手方向）に配向しているが、
これをブロー成形により中空成形するときには、横方
向、即ち、液晶ポリマーの配向方向とは垂直の方向に延
伸されるため、縦／横の物性バランスの良い中空成形品
を得ることができる。
【００３０】本発明の液晶ポリマー層と多孔質体フッ素
樹脂層からなる壁体（周壁）を有するパリソンにおい
て、その多孔質体フッ素樹脂層の剥離強度には制約がな
く、単に密着している程度であることができる。また、
液晶ポリマー層の厚さは０．２〜５ｍｍ、好ましくは１
〜３ｍｍであり、多孔質体フッ素樹脂層の厚さは、２５
〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍであるが、
多孔質体フッ素樹脂層の厚さは、液晶ポリマー層の厚さ
より薄く、例えば、その液晶ポリマー層の１／５０〜１
／３、好ましくは１／１０〜１／５の範囲に規定するの
がよい。パリソンの内径は特に制約されず、例えば、５
〜５０ｍｍ、好ましくは１０〜３０ｍｍであることがで
きる。また、本発明のパリソンをブロー成形する場合、
そのブロー成形における延伸倍率において、横方向（直
径方向）の延伸倍率は、２〜１０倍、好ましくは３〜５
倍に規定するのがよい。
【００３１】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。 参考例１ サーモトロピック液晶ポリエステル（住友化学工業社
製、スミカスーパーＥ７０００）を、単軸押出機（スク
リュー径：５０ｍｍ）内で溶融させ、その押出機先端の
Ｔダイ（リップ長さ：５００ｍｍ、リップクリアラン
ス：１ｍｍ、ダイ温度：３２０℃）よりシート状に押出
し、冷却して厚さ２５０μｍの液晶ポリマーフィルムＡ
を得た。この液晶ポリマーフィルムＡの両側に、厚さ４
０μｍの多孔質ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）フィルムＢ−１、Ｂ−２（平均細孔径：０．２μ
ｍ、空孔率：８０％）を積層し、一対のロール（温度：
３３０℃、ロール周速：２ｍ／分）を有するラミネータ
で熱圧着した後、一対の冷却ロール（直径：５０ｍｍ、
温度：１５０℃）を通して冷却した。次に、このように
して得た積層体シートを、２軸延伸機にかけて２軸延伸
した後、冷却し、次いで２６０℃で１０分間熱処理し
て、厚さ７０μｍの両面にＰＴＦＥ多孔質体フィルムが
熱圧着された液晶ポリマーシート延伸物を得た。前記２
軸延伸は、延伸温度：３１５℃、延伸速度：１０％／
秒、全延伸倍率：３倍、ＭＤ方向：１．２倍、ＴＤ方
向：２．５倍の条件で実施された。また、前記のように
して得られた両面にＰＴＦＥ多孔質体フィルムが熱圧着
された液晶ポリマーシート延伸物において、ＰＴＦＥ多
孔質体フィルム内への液晶ポリマーの含浸深さは約１０
μｍ（ＰＴＦＥ多孔質体の空孔容積の２５％が液晶ポリ
マーで含浸）であり、そのＰＴＦＥ多孔質体フィルムの
剥離強度は１．５ｋｇ／ｃｍ以上と高いものであった。
【００３２】参考例２ 液晶ポリマーとして住友化学社製のスミカスーパーＥ６
０００を、成形温度３５０℃で押出機の先端Ｔダイから
シート状に押出し、冷却して厚さ１ｍｍのフィルムを得
た。このフィルムの両側に、厚さ１００μｍの延伸多孔
質ＰＴＦＥフィルム（平均細孔径０．２μｍ、空孔率８
０％）を重ね、３５０℃で２０ｋｇ／ｃｍ2でプレス
し、両側に延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムが熱圧着された
液晶ポリマーシート積層体を得た。この積層体における
延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムの剥離強度は１．５ｋｇ／
ｃｍ2以上と高いものであった。
【００３３】実施例１ 参考例２で得た積層体シートを真空成形用金型（円筒雄
型、抜きテーパー３°、コーナー半径２Ｒ、直径１００
ｍｍ、絞り比１：３）を用い、成形温度３５０℃、金型
温度３３０℃で真空成形を行ったところ、肉厚０．４〜
０．７ｍｍの円筒状容器が得られた。
【００３４】実施例２ 液晶ポリマーとして住友化学製スミカスーパーＥ６００
０を成形温度３５０℃で押出ブロー成形機で筒体状に押
出し、冷却して、肉厚：１ｍｍ、内径：２０ｍｍ、長
さ：２０ｃｍのパリソンを得た。このパリソンの外面に
厚さ５０μｍ、平均孔径０．２μｍ、空孔率８０％の延
伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを二層に巻き付け、密着させ
た。次にこのパリソンを３２０℃の型に入れた後型を閉
じ、３８０℃のエアーをそのパリソン内に吹き込んでブ
ロー成形を行った後、型を開き、肉厚０．７〜０．８ｍ
ｍのボトルを得た。
【００３５】実施例３ 実施例２と同様にして肉厚２ｍｍ、内径１０ｍｍ、長さ
１０ｃｍのパリソンを得、このパリソンの外面に厚さ５
０μｍ、平均孔径０．２μｍ、空孔率８０％の延伸多孔
質ＰＴＦＥフィルムを四層に巻き付け、密着させた。次
にこのパリソンを３２０℃の型に入れた後、型を閉じ、
３８０℃のエアーをパリソン内に吹き込み、ブロー成形
を行った後、型を開き、肉厚０．７〜０．８ｍｍのボト
ルを得た。
【００３６】比較例１ 実施例１において、延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを使用
せず、液晶ポリマーシートのみを用いて真空成形を行っ
た。溶融状態の液晶ポリマーシートは原形をとどめず流
動し、金型にひっついてしまった。
【００３７】比較例２ 実施例２において、延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを使用
せず、筒状の液晶ポリマーシートのみを用いてブロー成
形を行った。溶融状態の筒状液晶ポリマーシートは一箇
所が極端に薄くなり、穴があいてしまった。
【００３８】比較例３ 実施例３において、延伸多孔質ＰＴＦＥフィルムを使用
せず、中空状の液晶ポリマー成型体のみを用いてブロー
成形を行った。溶融状態の中空状の液晶ポリマー成型体
は一箇所が極端に薄くなり、穴があいてしまった。
【００３９】
【発明の効果】本発明による液晶ポリマー層と多孔質体
フッ素樹脂層とから構成される中空成形品は、耐熱性、
耐薬品性、ガスバリヤー性、寸法安定性、低吸湿性等に
すぐれたものであり、食品容器、薬品容器、自動車燃料
タンク等として有利に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】液晶ポリマーシート積層体の１例についての断
面構成図を示す。
【図２】液晶ポリマーシート積層体の他の例についての
断面構成図を示す。
【図３】図１の液晶ポリマーシート積層体の製造方法の
概略を示す説明図である。
【図４】図２の液晶ポリマーシート積層体の製造方法の
概略を示す説明図である。
【符号の説明】
１ 熱圧着ロール ２ 案内ロール Ａ 液晶ポリマー層 Ｂ、Ｂ−１、Ｂ−２ 多孔質体層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 27:12 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 サーモトロピック液晶ポリマーからなる
    か又はサーモトロピック液晶ポリマーを含むポリマーア
    ロイからなる液晶ポリマー層と、その液晶ポリマー層の
    少なくとも一方の面に積層されたフッ素樹脂多孔質体層
    との熱圧着体からなり、該液晶ポリマー層のポリマーの
    一部が多孔質体層内に存在する少なくとも一部の空孔内
    に侵入した構造を有し、両者の層が剥離強度０．５ｋｇ
    ／ｃｍ以上で接合している液晶ポリマーシート積層体か
    ら構成されていることを特徴とする液晶ポリマー層を有
    する中空成形品。
  2. 【請求項２】 該液晶ポリマーシート積層体が、２軸延
    伸物である請求項１の中空成形品。
  3. 【請求項３】 該フッ素樹脂多孔質体層が、延伸多孔質
    ポリテトラフルオロエチレンからなる請求項１又は２の
    中空成形品。
  4. 【請求項４】 サーモトロピック液晶ポリマーからなる
    か又はサーモトロピック液晶ポリマーを含むポリマーア
    ロイからなる液晶ポリマー層と、少なくともその外表面
    に形成されたフッ素樹脂多孔質体層とから構成される壁
    体を有するブロー成形用パリソン。
  5. 【請求項５】 請求項４のパリソンをブロー成形して得
    られる液晶ポリマー層を有する中空成形品。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242063B1 (en) * 1997-09-10 2001-06-05 Scimed Life Systems, Inc. Balloons made from liquid crystal polymer blends
US7101597B2 (en) * 1997-09-10 2006-09-05 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices made from polymer blends containing low melting temperature liquid crystal polymers
US6905743B1 (en) * 1999-02-25 2005-06-14 Boston Scientific Scimed, Inc. Dimensionally stable balloons
BE1012790A3 (fr) * 1999-07-19 2001-03-06 Solvay Corps creux et procede de fabrication de ce corps creux.
US6977103B2 (en) * 1999-10-25 2005-12-20 Boston Scientific Scimed, Inc. Dimensionally stable balloons
US6372992B1 (en) 2000-10-05 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Circuit protective composites
JP3914733B2 (ja) 2000-11-02 2007-05-16 株式会社ニフコ 燃料タンク用コネクタ
BRPI0509773A (pt) * 2004-04-16 2007-10-23 Advanced Plastics Technologies preformas, garrafas e método para fabricar as preformas e as garrafas
DE102007013273A1 (de) * 2007-03-16 2008-09-18 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Behälter
US7988033B2 (en) * 2007-09-25 2011-08-02 Silverbrook Research Pty Ltd Method of reducing wire bond profile height in integrated circuits mounted to circuit boards
US7659141B2 (en) * 2007-09-25 2010-02-09 Silverbrook Research Pty Ltd Wire bond encapsulant application control
US7875504B2 (en) * 2007-09-25 2011-01-25 Silverbrook Research Pty Ltd Method of adhering wire bond loops to reduce loop height
US8063318B2 (en) * 2007-09-25 2011-11-22 Silverbrook Research Pty Ltd Electronic component with wire bonds in low modulus fill encapsulant
US7741720B2 (en) 2007-09-25 2010-06-22 Silverbrook Research Pty Ltd Electronic device with wire bonds adhered between integrated circuits dies and printed circuit boards
US8025204B2 (en) * 2007-09-25 2011-09-27 Silverbrook Research Pty Ltd Method of wire bond encapsulation profiling
US7946465B2 (en) * 2007-09-25 2011-05-24 Silverbrook Research Pty Ltd Wirebonder forming low profile wire bonds between integrated circuits dies and printed circuit boards
US7669751B2 (en) 2007-09-25 2010-03-02 Silverbrook Research Pty Ltd Method of forming low profile wire bonds between integrated circuits dies and printed circuit boards
US20120097879A1 (en) * 2010-04-20 2012-04-26 Capnia, Inc. Compressed gas cylinder with an integral valve

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE392582B (sv) * 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
US4963402A (en) * 1987-08-21 1990-10-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Films containing liquid crystalline polymers
US5094806A (en) * 1989-11-06 1992-03-10 The Dow Chemical Company Blow molding of thermoplastic polymeric compositions containing a fluorinated olefin
US5405565A (en) * 1990-09-28 1995-04-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. Method of manufacturing laminated films
US5306461A (en) * 1992-10-28 1994-04-26 Hoechst Celanese Corporation Extrusion blow molding of filled liquid crystal polymers
US5336464A (en) * 1992-11-20 1994-08-09 Hoechst Celanese Corporation Extrusion blow molding of thermotropic liquid crystalline polymers
DZ1753A1 (fr) * 1993-02-22 2002-02-17 Cebal Tube de stockage et de distribution d'un produit par exemple aromatise ou parfumé et contenant de l'eau.
EP0612610B1 (en) 1993-02-25 1998-07-08 Japan Gore-Tex, Inc. A liquid crystal polymer film and a manufacturing process therefor
US5443783A (en) * 1993-03-23 1995-08-22 Hoechst Celanese Corp. Process for blow molding articles from liquid crystal polymers
JPH07251438A (ja) * 1994-03-15 1995-10-03 Japan Gore Tex Inc 液晶ポリマーフィルム及びその製造方法

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