JPH0971551A - フルオロケトン類の製造方法 - Google Patents
フルオロケトン類の製造方法Info
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- JPH0971551A JPH0971551A JP7254471A JP25447195A JPH0971551A JP H0971551 A JPH0971551 A JP H0971551A JP 7254471 A JP7254471 A JP 7254471A JP 25447195 A JP25447195 A JP 25447195A JP H0971551 A JPH0971551 A JP H0971551A
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- aluminum
- lewis acid
- fluoroalkyl
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 種々のフッ素置換化合物の合成で有用な中間
体であるフッ素置換されたケトン類を得る。 【解決手段】 塩化フッ化アルミニウム触媒の存在下で
相当するエポキシド類の異性化を生じさせることによっ
てフルオロケトン類を製造する。
体であるフッ素置換されたケトン類を得る。 【解決手段】 塩化フッ化アルミニウム触媒の存在下で
相当するエポキシド類の異性化を生じさせることによっ
てフルオロケトン類を製造する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、ルイス酸触媒の存在下で相当
するエポキシド類の異性化を生じさせることでフルオロ
ケトン類を製造する方法に関する。フッ素置換されたケ
トン類、例えばヘキサフルオロアセトンなどは、種々の
フッ素置換化合物の合成で有用な中間体である。
するエポキシド類の異性化を生じさせることでフルオロ
ケトン類を製造する方法に関する。フッ素置換されたケ
トン類、例えばヘキサフルオロアセトンなどは、種々の
フッ素置換化合物の合成で有用な中間体である。
【０００２】
【技術背景】米国特許第４，３０２，６０８号には、五
フッ化アンチモン（ＳｂＦ5）触媒の存在下でヘキサフ
ルオロプロピレンオキサイド（ＨＦＰＯ）の異性化を起
こさせてヘキサフルオロアセトンを生じさせる連続方法
が開示されている。
フッ化アンチモン（ＳｂＦ5）触媒の存在下でヘキサフ
ルオロプロピレンオキサイド（ＨＦＰＯ）の異性化を起
こさせてヘキサフルオロアセトンを生じさせる連続方法
が開示されている。
【０００３】米国特許第３，２１３，１３４号には、パ
ーフルオロヘプテン−１のエポキシドの異性化を起こさ
せてパーフルオロヘプタノン−２を生じさせることが開
示されている。
ーフルオロヘプテン−１のエポキシドの異性化を起こさ
せてパーフルオロヘプタノン−２を生じさせることが開
示されている。
【０００４】米国特許第３，３２１，５１５号は、ＨＦ
ＰＯをアルミナと１００℃で反応させる（収率４７％）
か或はＡｌＣｌ3と反応させることによってこれをヘキ
サフルオロアセトン（ＨＦＡ）に変化させることができ
ることを教示している。
ＰＯをアルミナと１００℃で反応させる（収率４７％）
か或はＡｌＣｌ3と反応させることによってこれをヘキ
サフルオロアセトン（ＨＦＡ）に変化させることができ
ることを教示している。
【０００５】Ｉ．Ｌ．Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ、Ｖ．Ｖ．Ｓ
ｈｏｋｉｎａおよびＥ．Ｉ．Ｍｙｓｏｖは、Ｉｚｖ．Ａ
Ｎ ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．２７２５（１９７
３）ＣＡ ８０、９５１５１（１９７４）の中で、ＨＦ
ＰＯとＳｂＣｌ5とを１７０℃で反応させることによっ
てクロロペンタフルオロアセトンが１５％でＨＦＡが８
０％の混合物を生じさせることを開示している。
ｈｏｋｉｎａおよびＥ．Ｉ．Ｍｙｓｏｖは、Ｉｚｖ．Ａ
Ｎ ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．２７２５（１９７
３）ＣＡ ８０、９５１５１（１９７４）の中で、ＨＦ
ＰＯとＳｂＣｌ5とを１７０℃で反応させることによっ
てクロロペンタフルオロアセトンが１５％でＨＦＡが８
０％の混合物を生じさせることを開示している。
【０００６】Ａ．Ｙａ．Ｚａｐｅｖａｌｏｖ、Ｉ．Ｐ．
Ｋｏｌｅｎｋｏ、Ｖ．Ｓ．Ｐｌａｓｈｋｉｎ「Ｚｈ．Ｏ
ｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、１１、１６２２（１９７５）、Ｃ
Ａ８３、１９２９５４（１９７５）およびＡ．Ｙａ．Ｚ
ａｐｅｖａｌｏｖ、Ｔ．Ｉ．Ｆｉｌｙａｋｏｖａ、Ｍ．
Ｉ．Ｋｏｄｅｓｓ、Ｉ．Ｐ．Ｋｏｌｅｎｋｏ「Ｚｈ．Ｏ
ｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、２２（１）、９３−９（１９８
６）、ＣＡ １０６、４７７１には、数多くのポリフル
オロオレフィン類の高級エポキシド類の異性化を生じさ
せるための触媒としてＳｂＦ5を用いることが開示され
ているが、例えば−Ｃ（Ｏ）Ｆなどの如き基はＳｂＦ5
に相溶性を示さないことから、それらの実施例は全部、
官能基を持っていないフルオロオレフィン類に限定され
ている。Ｔ．Ｉ．Ｆｉｌｙａｋｏｖａ、Ｒ．Ｅ．Ｉｌａ
ｔｏｖｓｋｉｉ、Ａ．Ｙａ．Ｚａｐｅｖａｌｏｖ「Ｚ
ｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、２７、Ｎｏ．１０、２０５
５−６０（１９９１）を参照のこと。
Ｋｏｌｅｎｋｏ、Ｖ．Ｓ．Ｐｌａｓｈｋｉｎ「Ｚｈ．Ｏ
ｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、１１、１６２２（１９７５）、Ｃ
Ａ８３、１９２９５４（１９７５）およびＡ．Ｙａ．Ｚ
ａｐｅｖａｌｏｖ、Ｔ．Ｉ．Ｆｉｌｙａｋｏｖａ、Ｍ．
Ｉ．Ｋｏｄｅｓｓ、Ｉ．Ｐ．Ｋｏｌｅｎｋｏ「Ｚｈ．Ｏ
ｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、２２（１）、９３−９（１９８
６）、ＣＡ １０６、４７７１には、数多くのポリフル
オロオレフィン類の高級エポキシド類の異性化を生じさ
せるための触媒としてＳｂＦ5を用いることが開示され
ているが、例えば−Ｃ（Ｏ）Ｆなどの如き基はＳｂＦ5
に相溶性を示さないことから、それらの実施例は全部、
官能基を持っていないフルオロオレフィン類に限定され
ている。Ｔ．Ｉ．Ｆｉｌｙａｋｏｖａ、Ｒ．Ｅ．Ｉｌａ
ｔｏｖｓｋｉｉ、Ａ．Ｙａ．Ｚａｐｅｖａｌｏｖ「Ｚ
ｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．」、２７、Ｎｏ．１０、２０５
５−６０（１９９１）を参照のこと。
【０００７】塩化アルミニウムをフルオロエポキシド類
の開環反応で用いるのは、広範に副生成物が生じること
から制限されていた。Ｌ．Ａ．Ｓａｌｏｕｔｉｎａ、
Ａ．Ｙａ．Ｚａｐｅｖａｌｏｖ、Ｍ．Ｉ．Ｋｏｄｅｓ
ｓ、Ｉ．Ｐ．ＫｏｌｅｎｋｏおよびＬ．Ｓ．Ｇｅｒｍａ
ｎ、「Ｉｚ．ＡＮ ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．」、
１４３４（１９８３）、ＣＡ ９９、１５７７９０
ｚ、１９８３を参照のこと。
の開環反応で用いるのは、広範に副生成物が生じること
から制限されていた。Ｌ．Ａ．Ｓａｌｏｕｔｉｎａ、
Ａ．Ｙａ．Ｚａｐｅｖａｌｏｖ、Ｍ．Ｉ．Ｋｏｄｅｓ
ｓ、Ｉ．Ｐ．ＫｏｌｅｎｋｏおよびＬ．Ｓ．Ｇｅｒｍａ
ｎ、「Ｉｚ．ＡＮ ＳＳＳＲ．Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．」、
１４３４（１９８３）、ＣＡ ９９、１５７７９０
ｚ、１９８３を参照のこと。
【０００８】塩化フッ化アルミニウムルイス酸触媒を使
用する本方法を用いると、一般により穏やかな温度と圧
力条件下で実施することが可能なことから、副生成物の
生成量が少なくなると共に収率が良好になることで、本
技術分野で開示された方法および触媒に対する改良が得
られる。
用する本方法を用いると、一般により穏やかな温度と圧
力条件下で実施することが可能なことから、副生成物の
生成量が少なくなると共に収率が良好になることで、本
技術分野で開示された方法および触媒に対する改良が得
られる。
【０００９】
【発明の要約】本発明は、末端および内部オレフィン類
のフッ素置換されているエポキシド類の異性化を塩化フ
ッ化アルミニウムＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは０．０
５−２．９５である］から選択される塩化フッ化アルミ
ニウムルイス酸触媒の存在下で生じさせることによって
構造： ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹ ［ここで、ＸはＦまたはＣｌであり、そしてＹは、Ｆ、
ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、ここで、Ｒfは
ＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであり、そしてここ
で、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、任意に、鎖内酸
素および末端官能基を含んでいてもよい］で表されるフ
ルオロケトン類を製造する方法を提供するものである。
のフッ素置換されているエポキシド類の異性化を塩化フ
ッ化アルミニウムＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは０．０
５−２．９５である］から選択される塩化フッ化アルミ
ニウムルイス酸触媒の存在下で生じさせることによって
構造： ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹ ［ここで、ＸはＦまたはＣｌであり、そしてＹは、Ｆ、
ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、ここで、Ｒfは
ＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであり、そしてここ
で、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、任意に、鎖内酸
素および末端官能基を含んでいてもよい］で表されるフ
ルオロケトン類を製造する方法を提供するものである。
【００１０】この方法は任意に不活性溶媒の１つまたは
混合物の存在下で実施可能である。
混合物の存在下で実施可能である。
【００１１】アルミニウムの混合ハロゲン化物である固
体状の触媒を用いると、例えば腐食性を示す高粘液体で
あるＳｂＦ5を用いた時に経験する取り扱い問題が回避
される。
体状の触媒を用いると、例えば腐食性を示す高粘液体で
あるＳｂＦ5を用いた時に経験する取り扱い問題が回避
される。
【００１２】
【発明の詳細な記述】ＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは
０．０５から２．９５、好適には２．０から２．９５で
ある］などの如きルイス酸触媒の存在下でエポキシド類
の異性化を生じさせることによって、多フッ素置換され
ているケトン類ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹを製造する。
本明細書で有効なエポキシド類は、式
０．０５から２．９５、好適には２．０から２．９５で
ある］などの如きルイス酸触媒の存在下でエポキシド類
の異性化を生じさせることによって、多フッ素置換され
ているケトン類ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹを製造する。
本明細書で有効なエポキシド類は、式
【００１３】
【化２】
【００１４】［式中、ＸはＦまたはＣｌであり、そして
Ｙは、Ｆ、ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、こ
こで、ＲfはＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであ
り、そしてここで、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、
任意に、鎖内酸素および末端官能基、例えば−ＣＮ、−
ＯＣ6Ｆ5、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’（ここで、Ｒ’はＣ1−Ｃ5ア
ルキルである）、−ＳＯ2Ｆ、−Ｃ（Ｏ）Ｆなどを含ん
でいてもよい］で表されるエポキシド類である。本明細
書で最も好適なエポキシドはヘキサフルオロプロピレン
オキサイド（ＨＦＰＯ）である。
Ｙは、Ｆ、ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、こ
こで、ＲfはＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであ
り、そしてここで、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、
任意に、鎖内酸素および末端官能基、例えば−ＣＮ、−
ＯＣ6Ｆ5、−Ｃ（Ｏ）Ｒ’（ここで、Ｒ’はＣ1−Ｃ5ア
ルキルである）、−ＳＯ2Ｆ、−Ｃ（Ｏ）Ｆなどを含ん
でいてもよい］で表されるエポキシド類である。本明細
書で最も好適なエポキシドはヘキサフルオロプロピレン
オキサイド（ＨＦＰＯ）である。
【００１５】ハロゲン化アルミニウムがＦを含んでいる
と共にＣｌ、ＢｒまたはＩの少なくとも１つを含んでい
る、混合ハロゲン化物であるハロゲン化アルミニウムル
イス酸触媒の存在下で、この反応を実施する。好適な触
媒は、構造ＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは０．０５から
２．９５、好適には２．０から２．９５である］で表さ
れる触媒である。フッ素置換された塩化アルミニウム触
媒は、米国特許第５，１６２，５９４号のコラム４、３
５−５７行（これは引用することによって本明細書に組
み入れられる）の中に記述されている方法に従い、Ａｌ
Ｃｌ3とＣＦＣｌ3とを反応させることによって製造可能
である。触媒を予め生じさせておくか、或はインサイチ
ューでこれを生じさせてもよい。反応体および触媒から
水分を除くべきである。
と共にＣｌ、ＢｒまたはＩの少なくとも１つを含んでい
る、混合ハロゲン化物であるハロゲン化アルミニウムル
イス酸触媒の存在下で、この反応を実施する。好適な触
媒は、構造ＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは０．０５から
２．９５、好適には２．０から２．９５である］で表さ
れる触媒である。フッ素置換された塩化アルミニウム触
媒は、米国特許第５，１６２，５９４号のコラム４、３
５−５７行（これは引用することによって本明細書に組
み入れられる）の中に記述されている方法に従い、Ａｌ
Ｃｌ3とＣＦＣｌ3とを反応させることによって製造可能
である。触媒を予め生じさせておくか、或はインサイチ
ューでこれを生じさせてもよい。反応体および触媒から
水分を除くべきである。
【００１６】エポキシドに対する触媒の比率はエポキシ
ド１モル当たり０．０５から０．２モルの触媒である。
ド１モル当たり０．０５から０．２モルの触媒である。
【００１７】反応温度は約０℃−２００℃、好適には約
２０℃から１００℃である。反応時間は、温度、触媒が
示す活性および出発材料に応じて数秒から約２４時間に
及んで変化し得る。
２０℃から１００℃である。反応時間は、温度、触媒が
示す活性および出発材料に応じて数秒から約２４時間に
及んで変化し得る。
【００１８】この反応では一般に溶媒を用いる必要はな
いが、その溶媒が反応条件に比較的不活性である場合任
意に溶媒を用いることも可能である。本明細書で「比較
的不活性」を用いる場合、これは、反応温度で触媒に本
質的に反応性を示さないことを意味している。本明細書
における溶媒に適切な材料はパーフルオロアルカン類、
パーフルオロシクロアルカン類およびパーフルオロエー
テル類である。ある場合には、この方法のケトン生成物
を有利にその溶媒として用いることができる。
いが、その溶媒が反応条件に比較的不活性である場合任
意に溶媒を用いることも可能である。本明細書で「比較
的不活性」を用いる場合、これは、反応温度で触媒に本
質的に反応性を示さないことを意味している。本明細書
における溶媒に適切な材料はパーフルオロアルカン類、
パーフルオロシクロアルカン類およびパーフルオロエー
テル類である。ある場合には、この方法のケトン生成物
を有利にその溶媒として用いることができる。
【００１９】この方法はバッチ式もしくは連続式で実施
可能である。この反応は、固定床触媒、例えば塩化フッ
化アルミニウム触媒の固定床を用いたフローシステムに
おける気相中で実施可能である。
可能である。この反応は、固定床触媒、例えば塩化フッ
化アルミニウム触媒の固定床を用いたフローシステムに
おける気相中で実施可能である。
【００２０】この方法の生成物は、多様なフッ素置換化
合物の合成で有用な中間体である。例えば、ＨＦＡはビ
スフェノールＡＦの合成で用いられる。
合物の合成で有用な中間体である。例えば、ＨＦＡはビ
スフェノールＡＦの合成で用いられる。
【００２１】
【実施例】触媒製造、ＡｌＣｌ3＋ＣＦＣｌ3 −８０℃のコンデンサを取り付けた丸底フラスコの中で
５００ｇ（３．７５モル）のＡｌＣｌ3（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ、９９％純度）をＮ2下で機械的に撹拌しながら、
１．５時間かけてＣＦＣｌ3を１７５０ｍＬ（約２６２
５ｇ、１９モル）加えた。初期段階における反応は非常
に発熱的であることから、温度を６５℃未満に維持する
ように最初ＣＦＣｌ3をゆっくりと添加した後、迅速に
添加した。その結果として生じる懸濁液を更に３時間撹
拌しながら、コンデンサを通して揮発物（ＣＦ2Ｃｌ2）
を排出させた。次に、このコンデンサを簡単な蒸留ヘッ
ドに置き換え、そして減圧下でＣＣｌ4の大部分を留出
させた［主に沸点３８℃（２００ｍｍ）］。最後に、残
存している固体を０．０５ｍｍＨｇの圧力下で３０−３
５℃に温めることによって、最終痕跡量の揮発物を除去
した。
５００ｇ（３．７５モル）のＡｌＣｌ3（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ、９９％純度）をＮ2下で機械的に撹拌しながら、
１．５時間かけてＣＦＣｌ3を１７５０ｍＬ（約２６２
５ｇ、１９モル）加えた。初期段階における反応は非常
に発熱的であることから、温度を６５℃未満に維持する
ように最初ＣＦＣｌ3をゆっくりと添加した後、迅速に
添加した。その結果として生じる懸濁液を更に３時間撹
拌しながら、コンデンサを通して揮発物（ＣＦ2Ｃｌ2）
を排出させた。次に、このコンデンサを簡単な蒸留ヘッ
ドに置き換え、そして減圧下でＣＣｌ4の大部分を留出
させた［主に沸点３８℃（２００ｍｍ）］。最後に、残
存している固体を０．０５ｍｍＨｇの圧力下で３０−３
５℃に温めることによって、最終痕跡量の揮発物を除去
した。
【００２２】この丸底フラスコを密封してドライボック
スに移し、そしてその中身をＴｅｆｌｏｎ（商標）ＦＥ
Ｐ製ボトルに移すと、かなり微細な黄緑色固体が３４０
ｇ得られた。必要に応じて、この触媒の一部をそのドラ
イボックスの中で重量測定して取り出して、圧力シール
キャップ付きのプラスチック製ボトルの中に入れた。
スに移し、そしてその中身をＴｅｆｌｏｎ（商標）ＦＥ
Ｐ製ボトルに移すと、かなり微細な黄緑色固体が３４０
ｇ得られた。必要に応じて、この触媒の一部をそのドラ
イボックスの中で重量測定して取り出して、圧力シール
キャップ付きのプラスチック製ボトルの中に入れた。
【００２３】このタイプの製造で得られる生成物のフッ
素分析を行った結果、その組成はＡｌＦ2.9Ｃｌ0.1、即
ちＡｌＦnＣｌ(3-n)［ｎ＝２．９］であることが示され
た。この塩化フッ化アルミニウム触媒を本明細書ではＡ
ＣＦと省略する。
素分析を行った結果、その組成はＡｌＦ2.9Ｃｌ0.1、即
ちＡｌＦnＣｌ(3-n)［ｎ＝２．９］であることが示され
た。この塩化フッ化アルミニウム触媒を本明細書ではＡ
ＣＦと省略する。
【００２４】実施例１ 真空ラインを用いて排気したシリンダーの中に２ｇのＡ
ＣＦと２０ミリモルのＨＦＰＯを−１９６℃で充填し
た。このシリンダーを２５℃に温めた。この温度で２時
間後、気相ＩＲにより、全てのＨＦＰＯがＨＦＡに変化
したことを確かめた。この収率は定量的であった。
ＣＦと２０ミリモルのＨＦＰＯを−１９６℃で充填し
た。このシリンダーを２５℃に温めた。この温度で２時
間後、気相ＩＲにより、全てのＨＦＰＯがＨＦＡに変化
したことを確かめた。この収率は定量的であった。
【００２５】実施例２ ドライボックス内で、Ｔｅｆｌｏｎ製ストップコックが
備わっている５ｍＬのガラス製サンプル管の中にＡＣＦ
を０．３ｇ入れた後、１ｇのオキサイド
備わっている５ｍＬのガラス製サンプル管の中にＡＣＦ
を０．３ｇ入れた後、１ｇのオキサイド
【００２６】
【化３】
【００２７】を一度に加えた。この管を閉じた。発熱反
応が観察された。２時間後のサンプル管内で確認された
ものは、19Ｆ ＮＭＲ、ＩＲおよびＧＣに従い、相当す
るケトンＣＮＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ3のみであ
った。ＩＲ（混ぜものなし）：２２７３（ＣＮ）、１８
０７（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1。この収率は定量的であった。
応が観察された。２時間後のサンプル管内で確認された
ものは、19Ｆ ＮＭＲ、ＩＲおよびＧＣに従い、相当す
るケトンＣＮＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ3のみであ
った。ＩＲ（混ぜものなし）：２２７３（ＣＮ）、１８
０７（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1。この収率は定量的であった。
【００２８】実施例３ 実施例２と同様に、ＡＣＦを０．３ｇ用いて、１ｇのオ
キサイド
キサイド
【００２９】
【化４】
【００３０】の異性化を定量的に起こさせてケトンＣ6
Ｆ5ＯＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ3を生じさせた。ＩＲ：１８０
２（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1。19Ｆ ＮＭＲのスペクトルは、こ
の提示した構造に相当している。
Ｆ5ＯＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ3を生じさせた。ＩＲ：１８０
２（Ｃ＝Ｏ）ｃｍ-1。19Ｆ ＮＭＲのスペクトルは、こ
の提示した構造に相当している。
【００３１】実施例４ 実施例１と同様に、０．５ｇのＡＣＦと５ｇのパーフル
オロ−２，３−エポキシペンタン（８５％純度、その残
りはパーフルオロペンテン−２）の混合物を１５０℃に
１８時間保持した。ＧＣおよび19Ｆ ＮＭＲデータに従
い、この反応混合物は、パーフルオロ−２−ペンタノン
を３７％、パーフルオロ−３−ペンタノンを２６％、出
発オキサイドを２２％およびパーフルオロペンテン−２
を１５％含んでいた。オキサイドの変換率は７４％であ
り、ケトンの収率は＞９５％であった。
オロ−２，３−エポキシペンタン（８５％純度、その残
りはパーフルオロペンテン−２）の混合物を１５０℃に
１８時間保持した。ＧＣおよび19Ｆ ＮＭＲデータに従
い、この反応混合物は、パーフルオロ−２−ペンタノン
を３７％、パーフルオロ−３−ペンタノンを２６％、出
発オキサイドを２２％およびパーフルオロペンテン−２
を１５％含んでいた。オキサイドの変換率は７４％であ
り、ケトンの収率は＞９５％であった。
【００３２】実施例５ ヘキサフルオロプロペンの環状二量体５０ｍＬの中にＡ
ＣＦを２ｇ懸濁させた懸濁液の中に、ヘキサフルオロプ
ロピレンオキサイド（１３．８ｇ）を大気圧下２５℃に
おいて０．０４ｇ／分の割合でバブリングした。大気の
水分から保護されている冷（−７８℃）トラップの中
に、その出て来るガス（１９．３ｇ）を集めた。この生
成物は、19Ｆ ＮＭＲデータに従い、６８％がヘキサフ
ルオロアセトンで３２％が溶媒の混合物であり、出発材
料は全く確認されなかった。ＨＦＡの収率は９４％であ
り、そしてヘキサフルオロプロピレンオキサイドの変換
率は１００％であった。
ＣＦを２ｇ懸濁させた懸濁液の中に、ヘキサフルオロプ
ロピレンオキサイド（１３．８ｇ）を大気圧下２５℃に
おいて０．０４ｇ／分の割合でバブリングした。大気の
水分から保護されている冷（−７８℃）トラップの中
に、その出て来るガス（１９．３ｇ）を集めた。この生
成物は、19Ｆ ＮＭＲデータに従い、６８％がヘキサフ
ルオロアセトンで３２％が溶媒の混合物であり、出発材
料は全く確認されなかった。ＨＦＡの収率は９４％であ
り、そしてヘキサフルオロプロピレンオキサイドの変換
率は１００％であった。
【００３３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００３４】１． 構造： ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹ ［ここで、ＸはＦまたはＣｌであり、そしてＹは、Ｆ、
ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、ここで、Ｒfは
ＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであり、そしてここ
で、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、任意に、鎖内酸
素および末端官能基を含んでいてもよい］で表されるフ
ルオロケトン類の製造方法において、構造：
ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、ここで、Ｒfは
ＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであり、そしてここ
で、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、任意に、鎖内酸
素および末端官能基を含んでいてもよい］で表されるフ
ルオロケトン類の製造方法において、構造：
【００３５】
【化５】
【００３６】［ここで、Ｘ、ＹおよびＲfは、上で定義
したのと同じである］で表される末端および内部オレフ
ィン類のフッ素置換されているエポキシド類の異性化を
塩化フッ化アルミニウムＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは
０．０５から２．９５である］から成る群から選択され
るルイス酸触媒の存在下で生じさせることを特徴とする
方法。
したのと同じである］で表される末端および内部オレフ
ィン類のフッ素置換されているエポキシド類の異性化を
塩化フッ化アルミニウムＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは
０．０５から２．９５である］から成る群から選択され
るルイス酸触媒の存在下で生じさせることを特徴とする
方法。
【００３７】２． ｎが２．０から２．９５である第１
項の方法。
項の方法。
【００３８】３． 不活性な溶媒の存在下で実施する第
１項の方法。
１項の方法。
【００３９】４． 該溶媒をパーフルオロアルカン類、
パーフルオロシクロアルカン類およびパーフルオロエー
テル類から成る群から選択する第３項の方法。
パーフルオロシクロアルカン類およびパーフルオロエー
テル類から成る群から選択する第３項の方法。
【００４０】５． 第１項のフルオロケトン生成物の中
で実施する第３項の方法。
で実施する第３項の方法。
【００４１】６． ０℃から２００℃の温度で実施する
第１項の方法。
第１項の方法。
【００４２】７． ２０℃から１００℃の温度で実施す
る第７項の方法。
る第７項の方法。
【００４３】８． エポキシドに対する触媒の比率がエ
ポキシド１モル当たり０．０５から０．２モルの触媒で
ある第１項の方法。
ポキシド１モル当たり０．０５から０．２モルの触媒で
ある第１項の方法。
【００４４】９． 固体状触媒の床の上で実施する第１
項の方法。
項の方法。
【００４５】１０． 出発材料がＨＦＰＯでありそして
その生成物がＨＦＡである第１項の方法。
その生成物がＨＦＡである第１項の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルース・エドマンド・スマート アメリカ合衆国デラウエア州19807ウイル ミントン・ベートーベンドライブ22
Claims (1)
- 【請求項１】 構造： ＲfＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦＸＹ ［ここで、ＸはＦまたはＣｌであり、そしてＹは、Ｆ、
ＣｌおよびＲfから成る群から選択され、ここで、Ｒfは
ＦまたはＣ1−Ｃ5フルオロアルキルであり、そしてここ
で、上記Ｃ1−Ｃ5フルオロアルキルは、任意に、鎖内酸
素および末端官能基を含んでいてもよい］で表されるフ
ルオロケトン類の製造方法において、構造： 【化１】 ［ここで、Ｘ、ＹおよびＲfは、上で定義したのと同じ
である］で表される末端および内部オレフィン類のフッ
素置換されているエポキシド類の異性化を塩化フッ化ア
ルミニウムＡｌＦnＣｌ3-n［ここで、ｎは０．０５から
２．９５である］から成る群から選択されるルイス酸触
媒の存在下で生じさせることを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7254471A JPH0971551A (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | フルオロケトン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7254471A JPH0971551A (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | フルオロケトン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971551A true JPH0971551A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=17265507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7254471A Pending JPH0971551A (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | フルオロケトン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0971551A (ja) |
-
1995
- 1995-09-07 JP JP7254471A patent/JPH0971551A/ja active Pending
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