JPH0969423A - 酸化鉄磁性粉末およびそれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の固溶型磁性酸化鉄において問題であっ
た加熱減磁を改善できる酸化鉄磁性粉末を提供するとと
もに、その結果として、Ｃｏ被着型の粉末磁性粉と同等
の特性を有し、コストの安価な磁性粉末を提供する。さ
らには、温度特性、保存消去、出力等の磁気的信頼性が
向上し、Ｃｏ被着型の粉末磁性粉を用いた場合と同等以
上の特性が得られる磁気記録媒体を提供する。さらに
は、磁性層を形成したときの塗膜物性にも優れる磁気記
録媒体を提供する。 【解決手段】 Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺が０．３以下のＣｏ固溶
型の酸化鉄磁性粉末であって、該酸化鉄磁性粉末は、Ｍ
ｎおよびＺｎを固溶させた状態で含有しており、Ｆｅに
対するＭｎおよびＺｎの重量含有割合が、下記式（１）
〜（３）の関係を満たすように構成する。 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気的安定性に優
れたＣｏ固溶型の酸化鉄磁性粉末、およびこれを用いた
塗布型の磁気記録媒体であって、映像、音声、データ等
の記録再生に利用される磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、記録密度を向上させるため
に、Ｃｏの結晶磁気異方性を利用して保磁力（Ｈｃ）を
向上させたＣｏ被着型酸化鉄が、ビデオ、オーディオ用
の磁性粉末として広く一般に使用されている。

【０００３】Ｃｏの結晶磁気異方性を利用して保磁力を
向上させる技術は古く、検討初期においてはＣｏを酸化
鉄内部に固溶させたＣｏ固溶型酸化鉄が、主として検討
されていた。Ｃｏ固溶型磁性酸化鉄は、ゲーサイト段階
ですでにＣｏを被着させて製造するために、Ｃｏ被着工
程を最終工程として持つＣｏ被着型酸化鉄磁性粉末と比
較して、工程が大幅に削減でき、また、少量のＣｏ含有
量で所定の保磁力（Ｈｃ）が得られる等の利点を有する
からである。

【０００４】しかしながら、Ｃｏ固溶型酸化鉄を磁性粉
末として用いた磁気記録媒体は、加熱減磁が大きく、さ
らには高温高湿の過酷条件下で記録を保存しておいた後
の消去が悪い等の欠点が指摘されていた。

【０００５】ところで、一般的に酸化鉄系磁性粉末に金
属元素を添加し、磁性粉末の諸特性を改良することも多
く行われており、例えば、特公昭５２−２５９５９号
公報には、針状磁性酸化鉄の粒子表面にバナジウム、モ
リブデン、銅、マンガン、亜鉛、鉄の少なくとも一種を
３重量％以下と、コバルトを析出させてなる磁性粉末材
料が提案されている。しかしながら、この公報に開示さ
れているものは、いわゆるコバルト被着型の粉末磁性粉
を対象としているものであり、かつ各元素の添加の目的
が電気抵抗の低い媒体を得るためのものであり、上記従
来のＣｏ固溶型酸化鉄に関する問題を解決するものでは
ない。特開昭５５−１４１７１２号公報には、ガンマ
型酸化鉄（III)の核に、亜鉛(II)イオン及び／或はマン
ガン(II)イオンで変性されたマグネタイトで核を包囲す
る外層とで構成された酸化鉄磁性粉末が開示されてい
る。しかしながら、このものの目的は、Ｃｏの存在なし
で酸化鉄の保磁力を高める目的に他ならず、上記Ｃｏ固
溶型酸化鉄を磁性粉として用いた場合の問題を解決する
ものではない。特公昭５８−２０１２５号公報には、
ＣｏおよびＭｎを含んだ強磁性酸化鉄のベルトライド化
合物が開示されており、これによればＣｏおよびＭｎの
相乗効果によりＨｃの向上が図れるとともに加熱減磁を
小さくできる旨等の効果が示されている。しかしなが
ら、当該公報開示の効果についても、技術の進歩ととも
に決して満足のいくレベルとは言えなくなっており、さ
らなる技術的な改良が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような実状のもと
に本発明は創案されたものであって、その目的は、従来
のＣｏ固溶型磁性酸化鉄において問題であった加熱減磁
を改善できる酸化鉄磁性粉末を提供するとともに、その
結果として、Ｃｏ被着型の磁性粉末と同等の特性を有
し、コストの安価な磁性粉末を提供しようとするもので
もある。さらには、温度特性、保存消去、出力等の磁気
的信頼性が向上し、Ｃｏ被着型の磁性粉末を用いた場合
と同等以上の特性が得られる磁気記録媒体を提供するこ
とにある。さらには、磁性層を形成したときの塗膜物性
であるスチル特性等にも優れる磁気記録媒体を提供する
ことにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】このような課題を解決す
るために本出願に係る発明者らが、Ｃｏ固溶型の酸化鉄
磁性粉末に含有すべく添加物について鋭意研究した結
果、所定元素の組み合わせを、所定範囲の含有割合とす
ることで従来の問題点を解決することを見出し本発明に
至ったのである。すなわち、本発明は、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺
が０．３以下のＣｏ固溶型の酸化鉄磁性粉末であって、
該酸化鉄磁性粉末は、ＭｎおよびＺｎを固溶させた状態
で含有しており、Ｆｅに対するＭｎおよびＺｎの重量含
有割合が、下記式（１）〜（３）の関係を満たすように
構成される。

【０００８】 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３） 本発明の酸化鉄磁性粉末は、より好ましい態様としてＦ
ｅに対するＣｏの重量含有割合が、０．５〜４．０ｗｔ
％であるように構成される。

【０００９】また、本発明は、非磁性支持体の上に、酸
化鉄磁性粉末と結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒
体において、前記磁性層に含有される酸化鉄磁性粉末
は、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺が０．３以下のＣｏ固溶型の酸化鉄
磁性粉末であって、該酸化鉄磁性粉末は、ＭｎおよびＺ
ｎを固溶させた状態で含有しており、Ｆｅに対するＭｎ
およびＺｎの重量含有割合が、下記式（１）〜（３）の
関係を満たすように構成される。

【００１０】 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３） 本発明の磁気記録媒体は、より好ましい態様としてＦｅ
に対するＣｏの重量含有割合が、０．５〜４．０ｗｔ％
であるように構成される。

【００１１】

【発明の実施の形態】まず、最初に本発明の酸化鉄磁性
粉末（以下、単に『磁性粉末』と称す）について、詳細
に説明する。本発明の磁性粉末は、Ｃｏ固溶型の磁性粉
末であって、さらに、ＭｎおよびＺｎを所定量固溶させ
た状態で含有してなるものである。

【００１２】本発明のＣｏ含有量は、対象となる磁気記
録媒体によっても異なるのであるが、通常、Ｆｅに対し
て、０．５〜４．０ｗｔ％、好ましくは、１．０〜３．
５ｗｔ％とされる。Ｃｏの含有割合が４．０ｗｔ％を超
えると、後述するＭｎ，Ｚｎを添加しても温度特性、加
熱減磁特性が大きくなり過ぎてしまうという不都合が生
じ、また、Ｃｏの含有割合が０．５ｗｔ％未満となる
と、保磁力（Ｈｃ）が上がらず、飽和磁化量（σ_s ）も
低くなってしまう。

【００１３】本発明の磁性粉末は、前述のごとくＭｎお
よびＺｎを所定量固溶させた状態で含有しており、これ
らの重量含有割合は、Ｆｅに対して下記式（１）〜
（３）のすべての関係を満たすように定められる。

【００１４】 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３） さらに、より好ましいＭｎおよびＺｎの重量含有割合
は、Ｆｅに対して下記式（４）〜（６）のすべての関係
を満たすように定められる。

【００１５】 ４．５ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦５．５ｗｔ％ …式（４） ２．５ｗｔ％≦Ｍｎ …式（５） １．０ｗｔ％≦Ｚｎ …式（６） 上記式（１）〜（６）中のＭｎおよびＺｎは、それぞ
れ、Ｆｅに対するＭｎおよびＺｎの重量含有割合（ｗｔ
％）を示している。

【００１６】ＭｎおよびＺｎの重量含有割合が少なくな
りすぎて、上記式（１），（２），（３）のいずれかの
下限をはずれると、磁性粉末の加熱減磁が大きくなると
ともに、磁気記録媒体の保存消去等の磁気的信頼性が得
られなくなるという不都合が生じる。これとは反対に、
ＭｎおよびＺｎの重量含有割合が大きくなりすぎて、上
記式（１），（２），（３）のいずれかの上限をはずれ
ると、保磁力（Ｈｃ）や飽和磁化（σ_S ）が低下してし
まうという不都合が生じる。

【００１７】なお、本発明の磁性粉末には、さらに、Ａ
ｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｙ、希土類元素を添加してもよい。これ
によって、粒度分布を向上させ、焼結を防止する等の効
果が生じる。

【００１８】また、磁性粉末は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたは
これらの酸化物膜で覆ったものや、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ等
のカップリング剤や、各種の界面活性剤等で表面処理し
たものであってもよい。

【００１９】本発明における磁性粉末の形状は、長軸／
短軸の軸比として通常、５〜１０程度の針状、紡錘状
（ここでは、針状の中心部が太い形状をいう）が好まし
く、特に磁気テープでは磁場配向処理の効果がより高く
期待できること、磁性層自体の長手方向の強度を高める
ことが可能になる。なお、長軸長さは、通常、０．１〜
０．３μｍ程度とされる。

【００２０】このような本発明の磁性粉末の製造方法の
好適な一例を以下に説明する。磁性粉末製造の一連の大
きな流れとしては、針状オキシ水酸化鉄の表面にＣｏ，
Ｍｎ，Ｚｎ，およびＳｉを被着させ、濾過、水洗、乾燥
を行い得られたＣｏ被着針状オキシ酸化鉄を加熱脱水
し、さらに還元性雰囲気により還元し、非酸化性雰囲気
で加熱処理することにより行われる。この方法をさらに
詳細に説明する。

【００２１】この方法に用いる針状オキシ酸化鉄として
は、種々の方法によって製造された針状オキシ水酸化
鉄、α，β，γ−ＦｅＯＯＨのいずれでもよい。これら
の水性懸濁液にＣｏ、Ｍｎ、Ｚｎの化合物を添加し、さ
らにアルカリを添加して粒子表面にこれらを水酸化物と
して沈殿させる。また同時に燒結防止剤として、リン化
合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物などを添加
し、粒子形状の崩れや粒子の燒結を防止することが好ま
しい。前記Ｃｏ，Ｍｎ，Ｚｎ化合物として種々の化合物
を使用し得るが、例えば、Ｃｏの塩としては、硫酸コバ
ルト、塩化コバルト等が用いられ、また、Ｚｎの塩とし
ては、硫酸亜鉛、塩化亜鉛等が用いられ、また、Ｍｎの
塩としては硫酸マンガン、塩化マンガン等が用いられ
る。

【００２２】また前記リン酸化合物としてはリン酸ナト
リウム等、ケイ酸化合物としてはケイ酸ナトリウム等、
アルミニウム化合物としては、アルミン酸ナトリウム、
硫酸アルミ等が用いられる。その後、濾過、水洗、脱
水、乾燥を行いＣｏ被着針状オキシ水酸化鉄を得る。

【００２３】得られたＣｏ被着針状オキシ水酸化鉄を４
００〜７００℃の温度で、好ましくは、４５０〜６５０
℃の温度で通常１〜５時間加熱脱水処理を行う。この条
件は、使用する針状オキシ水酸化鉄の形状、比表面積等
で異なる。この工程では、還元反応が起こらないように
留意して脱水を行う。この脱水温度が上記範囲より低過
ぎると、脱水反応を終了するまでに長時間を要し、一方
高すぎると還元反応が生じて、所望の効果が得られなく
なる。次いで、前工程で得られた脱水化物を還元雰囲気
中でさらに、２００〜５００℃の温度で、好ましくは２
５０〜４００℃の温度で還元する。この温度が上記の範
囲よりも低過ぎると還元反応が遅くなり還元反応完了ま
でに長時間を要す。一方この温度が高すぎると、粒子の
崩れ、粒子間燒結を生じて好ましくない。還元時間は粒
子径、脱水条件等によって異なるが、通常１〜６時間、
好ましくは２〜３時間である。さらに非酸化性雰囲気中
４００〜６００℃の温度で加熱処理し、添加金属を充分
粒子内に均一に固溶させる。

【００２４】さらには、安定化処理として表面酸化さ
せ、コバルト含有針状酸化鉄を得る。この酸化反応は通
常の方法でよく、例えば、酸化反応に用いられる酸素含
有ガスとして空気、酸素を含有した窒素ガスなどが挙げ
られる。酸化反応の温度は１００℃〜３００℃である。

【００２５】また、本発明の酸化鉄磁性粉末は、Ｆｅ²⁺
とＦｅ³⁺との比であるＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺値が、０≦Ｆｅ²⁺
／Ｆｅ³⁺≦０．３、特に、０≦Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺≦０．２
５の範囲にあることが好ましい。この値が０．２５を超
えると、Ｆｅ²⁺→Ｆｅ³⁺の酸化反応が起きやすくなるた
めに経時安定性が悪化する傾向があり、さらにこの値が
０．３を超えると発火の危険性を持つ。

【００２６】次いで、上記のごとく説明してきた本発明
の磁性粉末を磁性層に含有させて製造した本発明の磁気
記録媒体の構成について説明する。

【００２７】すなわち、本発明の磁気記録媒体１は、図
１に示されるように、非磁性支持体２の上に、磁性粉末
と結合剤を含む磁性層３を有している。

【００２８】磁性層３に含有される磁性粉末は、前述し
たようにＣｏ固溶型の酸化鉄磁性粉であって、該磁性粉
は、ＭｎおよびＺｎを固溶しており、Ｆｅに対するＭｎ
およびＺｎの重量含有割合が、前述の式（１）〜（３）
の関係を満たしているものである（より好ましくは、前
述の式（４）〜（６）の関係を満たす）。

【００２９】このような磁性粉末は、通常、結合剤（バ
インダ）１００ｗｔ％に対し１００〜２０００ｗｔ％程
度含有され、磁性層中の磁性粉末の含有量は、全体の５
０〜９５ｗｔ％、好ましくは５５〜９０ｗｔ％とされ
る。磁性粉末の含有量が多すぎると磁性層中の樹脂を始
めとする添加物の量が相対的に減少するため、磁性層の
耐久性が低下する等の欠点が生じやすくなり、少なすぎ
ると高い再生出力を得られない。

【００３０】これらの磁性粉末は、それぞれ単独で使用
してもよいし、本願発明に示される同種の２種以上を混
合して用いてもよい。

【００３１】磁性層３に含有される結合剤（樹脂バイン
ダー）としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型
樹脂、電子線感応型変性樹脂等が用いられ、その組み合
わせは媒体の特性、工程条件に合わせて適宜選択使用さ
れる。

【００３２】熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０
℃以下、平均分子量５０００〜２０００００、重合度５
０〜２０００程度のものが用いられる。熱硬化性樹脂、
反応型樹脂または電子線官能型変性樹脂も熱可塑性樹脂
同様の平均分子量、重合度のものであって、塗布、乾
燥、カレンダー加工後に加熱、および／または電子線照
射することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなるものである。

【００３３】これらのうちで、好ましく用いられるもの
としては、塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン樹
脂の組み合わせである。

【００３４】また、ポリウレタン樹脂は、用いる結合剤
中において、ガラス転移温度Ｔｇが−２０℃≦Ｔｇ≦８
０℃の範囲で異なるものを少なくとも２種類以上、さら
にその合計量が全結合剤の１０〜９０ｗｔ％であり、こ
れら複数のポリウレタン樹脂を含有することで、高温度
環境下での走行安定性とカレンダ加工性、電磁変換特性
のバランスが得られる点で好ましい。

【００３５】さらに、これら塩化ビニル系共重合体と、
ポリウレタン樹脂とは、その重量混合比が１０：９０〜
９０：１０となるように混合して用いることが好まし
い。

【００３６】なお、これらの樹脂に加えて、全体の２０
ｗｔ％以下の範囲で、公知の各種樹脂が含有されていて
もよい。

【００３７】これら樹脂中には、極性基として、−ＳＯ
₃ Ｍ、−ＳＯ₄ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＰＯ₂ Ｍ₂ 、−Ｐ
ＯＭ₂ 、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）、−ＯＰ＝Ｏ
（ＯＭ1 ）（ＯＭ2 ）；−ＣＯＯＭ、−ＮＲ₄ Ｘ（ここ
で、Ｍ、Ｍ1 、Ｍ2 は、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、−ＮＲ
₄ 、−ＮＨＲ₃ を示し、Ｒはアルキル基もしくはＨを示
し、Ｘはハロゲン原子を示す）−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ
⁺ Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−Ｃ
Ｎ等から選ばれる少なくとも一つ以上を用いることが好
ましい。

【００３８】これら以外の熱可塑性樹脂としては、例え
ば（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、ニトロセルロース、スチレン−ブ
タジエン系共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、アセ
タール樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリ
エーテル樹脂、ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエ
ーテル類、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリブタジエンエラストマー、塩化ゴム、アク
リルゴム、イソプレンゴム、エポキシ変性ゴム等をあげ
ることができる。

【００３９】また熱硬化性樹脂としては、縮重合するフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル
系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ−ポリアミド樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられる。

【００４０】バインダー樹脂を硬化する架橋剤として
は、各種ポリイソシアナートを用いることができ、架橋
剤の含有量は樹脂１００ｗｔ％に対し、１〜５０ｗｔ％
とすることが好ましく、この架橋剤によりバインダー樹
脂に含有される水酸基等と三次元的に結合して塗膜層の
耐久性が向上できる。

【００４１】さらに上記共重合体に公知の手法により、
（メタ）アクリル系二重結合を導入して電子線感応変性
を行ったものを使用することも可能である。

【００４２】またその電子線官能基含有量は、製造時の
安定性、電子線硬化性等から水酸基成分中１〜４０モル
％、好ましくは１０〜３０モル％であり、とくに塩化ビ
ニル系共重合体の場合１分子あたり１〜２０個、好まし
くは２〜１０個の官能基となるようにモノマーを反応さ
せると分散性、硬化性ともに優れた電子線硬化性樹脂を
得ることができる。

【００４３】これら電子線感応変性樹脂を用いる場合、
架橋率を向上させるために従来公知の多官能アクリレー
トを１〜５０ｗｔ％混合して使用してもよい。

【００４４】さらに磁性層３形成のための磁性塗料に含
有される溶剤としては、とくに制限はないが、結合剤
（バインダ）の溶解性、相溶性および乾燥効率等を考慮
して適宜選択され、ケトン類、芳香族炭化水素類、エス
テル類等を単一溶剤またはこれらの任意比率の混合溶剤
として用いる。

【００４５】磁性層３中には、通常、潤滑剤が含有され
る。用いる潤滑剤としては、公知の種々の潤滑剤の中
で、とくに脂肪酸および／または脂肪酸エステルを用い
るのが好ましく、炭素数１２〜２４（不飽和結合を含ん
でも、また分枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪
酸、炭素数１０〜２４（不飽和結合を含んでも、また分
枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪酸と炭素数２
〜２２（不飽和結合を含んでも、また分枝していてもか
まわない）の一価、二価、三価、四価、五価、六価アル
コール、ソルビタン、ソルビトール等の環状もしくは多
糖類還元アルコール等のいずれか一つとからなるモノ脂
肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステ
ル、これらの混合物、または２種類以上を併用してもよ
い。

【００４６】磁性層３中には、潤滑効果、帯電防止効
果、分散効果、可塑効果等を発現させるための添加剤を
含有してもよい。例えば、シリコーンオイル類、フッ素
オイル、パラフィン類、脂肪族または環状アミン類、脂
肪酸アミド類、第四級アンモニウム塩類、ポリオレフィ
ン類、ノニオン界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ア
ニオン界面活性剤、両性界面活性剤等も使用できる。

【００４７】さらに、磁性層３中には無機化合物を含有
させてもよい。使用できる無機質粉末としては、具体的
に、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−
アルミナ、δーアルミナ、三酸化二クロム、α−酸化
鉄、ＳｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ
₂ 、窒化珪素、窒化硼素、炭化珪素、炭化チタン、炭化
モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン、人造ダイアモンド等が単独ま
たは組み合わせて使用される。

【００４８】これらの無機化合物は、磁性粉末に対し
て、重量比率で０．１〜２０ｗｔ％の範囲で用いられ
る。

【００４９】さらに、磁性層３形成のための磁性塗料中
には、カーボンブラックを含有させてもよい。カーボン
ブラックとしてはファーネスカーボンブラック、サーマ
ルカーボンブラック、アセチレンブラック等を用いるこ
とができる。

【００５０】このような磁性塗料が塗設される非磁性支
持体２としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエ
ステル類、ポリオレフイン類、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルホンセルローストリア
セテート、ポリカーボネート等の公知のフイルムを使用
することができる。

【００５１】塗設方法としては、グラビアコート、リバ
ースロールコート、エクストルージョンノズルコート等
公知の種々の方法が用いられる。

【００５２】また、このような磁性塗料が塗設される非
磁性支持体の反対面側には、バックコート層が形成され
てもよいし、磁性層３の下に公知の種々の下地層が形成
されてもよい。また、本発明における磁気記録媒体は、
非磁性支持体の上に磁性層を複数層積層させたものであ
ってもよい。また、非磁性支持体の両側に磁性層を設け
たものであってもよい。

【００５３】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。

【００５４】（実施例１）針状α−ＦｅＯＯＨ（ゲーサ
イト：平均長軸長０．３μｍ、軸比１４）１００ｇを水
１ｌ中に分散させた後、攪拌下に１ｍｏｌ／ｌのＣｏＳ
Ｏ₄ 水溶液２１．４ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌの珪酸ソーダ１
６．２ｍｌ、１ｍｏｌ／ｌのＭｎＳＯ₄ 水溶液４５．６
ｍｌ、および１ｍｏｌ／ｌのＺｎＳＯ₄ 水溶液９．７ｍ
ｌをそれぞれ加え、温度を５０℃に昇温した。次いで、
水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加して、ｐＨを８．
０に保ちながら、２時間攪拌し、濾過、水洗、乾燥を行
いＣｏ被着針状ゲーサイトを得た。

【００５５】次いで、６００℃の温度で２時間加熱脱水
を行い、水素ガス中３５０℃で２時間還元処理を行っ
て、Ｃｏを含有する針状マグネタイトとした後、Ｎ₂ 気
流中５００℃で２時間熱処理を行った後、安定化のため
酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で３０分間表面酸
化処理を行い、目的のＣｏ固溶型の酸化鉄磁性粉末を得
た。

【００５６】このようにして得られたＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末を用い、下記の要領で磁気テープサンプルを作
製した。

【００５７】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 Ｃｏ固溶型酸化鉄磁性粉末（保磁力：Ｈｃ＝６５８Ｏｅ） …１００重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 （日信化学工業製、ＭＰＲ−ＡＮＯ） … １２重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業製、Ｎ−２３０４） … ８重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製，ＨＩＴ５０， 平均粒径０．２０μｍ）… ３重量部 カーボンブラック（三菱化学製、ＭＡ−８Ｂ） … ３重量部 ステアリン酸 … ２重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン …１００重量部 トルエン … ６０重量部 シクロヘキサノン … ４０重量部 この組成物をサンドグラインダーミルで３時間分散した
後、ポリイソシアネート硬化剤（日本ポリウレタン工業
（株）製，コロネートＬ）４重量部を添加して得られた
塗料をフィルターで循環濾過し、厚さ１５μｍのポリエ
ステルフィルム上に磁場配向を加えながら塗布した。そ
の後、表面加工処理（カレンダリング）を行い、２４時
間の硬化をさせた後、１／２インチ幅に切断し、ビデオ
テープサンプル（実施例１サンプル）を作製した。

【００５８】（実施例２）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を５７．０ｍｌに変更した。それ
以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁
性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実施
例２サンプル）を作製した。

【００５９】（実施例３）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を３４．２ｍｌに変更した。それ
以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁
性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実施
例３サンプル）を作製した。

【００６０】（実施例４）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を４５．６ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を４．９ｍｌに、それぞれ変更した。それ
以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁
性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実施
例４サンプル）を作製した。

【００６１】（実施例５）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を４５．６ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を１９．４ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実
施例５サンプル）を作製した。

【００６２】（実施例６）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を２２．８ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を１９．４ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実
施例６サンプル）を作製した。

【００６３】（実施例７）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を３４．２ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を２９．１ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実
施例７サンプル）を作製した。

【００６４】（実施例８）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を３４．２ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を１９．４ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実
施例８サンプル）を作製した。

【００６５】（実施例９）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を２８．５ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を２９．１ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（実
施例９サンプル）を作製した。

【００６６】（実施例１０）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭ
ｎＳＯ₄ 水溶液の使用量を３９．９ｍｌに、ＺｎＳＯ₄
水溶液の使用量を１４．６ｍｌに、それぞれ変更した。
それ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化
鉄磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル
（実施例１０サンプル）を作製した。

【００６７】（比較例１）上記実施例１におけるＣｏ固
溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において、ＭｎＳＯ₄ 水
溶液およびＺｎＳＯ₄ 水溶液のいずれも使用しなかっ
た。それ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型
酸化鉄磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプ
ル（比較例１サンプル）を作製した。

【００６８】（比較例２）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を２２．８ｍｌに変更した。それ
以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁
性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（比較
例２サンプル）を作製した。

【００６９】（比較例３）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を１１．４ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を２９．１ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（比
較例３サンプル）を作製した。

【００７０】（比較例４）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を１１．４ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を４８．５ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（比
較例４サンプル）を作製した。

【００７１】（比較例５）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を７９．８ｍｌに変更し、ＺｎＳ
Ｏ₄ 水溶液は使用しなかった。それ以外は、上記実施例
１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末およびこれを
用いたビデオテープサンプル（比較例５サンプル）を作
製した。

【００７２】（比較例６）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を６８．４ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を１９．４ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（比
較例６サンプル）を作製した。

【００７３】（比較例７）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を４５．２ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の使用量を２９．１ｍｌに、それぞれ変更した。そ
れ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄
磁性粉末およびこれを用いたビデオテープサンプル（比
較例７サンプル）を作製した。

【００７４】（比較例８）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＭｎ
ＳＯ₄ 水溶液の使用量を５７．０ｍｌに変更し、ＺｎＳ
Ｏ₄ 水溶液は使用しなかった。それ以外は、上記実施例
１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末およびこれを
用いたビデオテープサンプル（比較例８サンプル）を作
製した。

【００７５】このように作製した実施例１サンプル〜実
施例１０サンプル、および比較例１サンプル〜比較例８
サンプルについて、下記の要領で磁性粉末および磁気テ
ープの特性を調べた。

【００７６】（１）磁性粉末の特性Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺ 酸化鉄磁性粉末を、ＨＣｌで完全に溶解し、発色剤とし
て、Ｏ−フェナントロリンを用いて、Ｆｅ²⁺・Ｏ−フェ
ナントロリン錯体の５１２ｎｍの吸光度を分光光度計
（シマズ製作所社製，１５０−２０型）で測定した。ま
ず、最初に、Ｆｅ²⁺を発色させ、Ｆｅ²⁺量を測定し、次
に、アルコルビン酸と混合することにより、Ｆｅ³⁺→Ｆ
ｅ²⁺として発色させ、Ｆｅ³⁺量を測定し、これらの値よ
り、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺を算出した。

【００７７】保磁力Ｈｃ（Ｏｅ）およびσ_s(emu) サンプルをアクリルの容器に詰め、磁性粉の重量を測定
した。測定は、東映工業（株）社製振動試料型磁力計
（ＶＳＭ３−ＴＥＡＳ ＵＮＩＴ Ｖ型）を用いた。振
動棒のもつ磁性の補正をした後、Ｘ，Ｙ方向の補正を行
った。ＧａｕｓｓＭｅｔｅｒのレンジを５ｋＯｅ、拡大
レンジを１ｋＯｅ、測定サンプルに適したＥＭＵレンジ
を選択し、測定サンプルをホルダにセットして、振動棒
を加振後、通常スイープ速度１０ｓｅｃ／Ｆｕｌｌ ｓ
ｃａｌｌ、拡大スイープ速度５ｍｉｎ／Ｆｕｌｌ ｓｃ
ａｌｌの条件で測定した。

【００７８】加熱減磁 測定サンプルをＶＳＭ（東英工業社製）にセットし、５
ｋＯｅの磁場を印加し、飽和させて、飽和磁束密度Ｂｍ
₁ を測定した。このサンプルを１００℃で３０分間保持
した後、飽和磁束密度Ｂｍ₂ を測定した。加熱減磁は下
記式で示されるようにその変化率として表示される。変
化率が少ないほど良い。

【００７９】 加熱減磁（％）＝（Ｂｍ₂ −Ｂｍ₁ ）／Ｂｍ₁ ×１００ （２）磁気テープの特性温度特性 作製した磁気テープの長手方向における、室温（２０
℃）での保磁力をＨｃ₂₀とし、８０℃での保磁力をＨｃ
₈₀とした時、温度特性は、下記式のように保磁力の変化
率として表示される。変化率が少ないほど良い。

【００８０】 温度特性（Ｏｅ／℃）＝（Ｈｃ₈₀−Ｈｃ₂₀）／（６０）保存消去（ｄＢ） バルクイレーザーにて標準テープおよび測定対象テープ
を消磁する。テープをＶＴＲにセットし規定周波数（１
ＫＨｚ）信号を標準入力レベルより１ｄＢ高いレベルで
テープに記録させる。このテープを５０℃−８０％の保
存環境下に３週間放置し、取り出してからさらに１２ｈ
ｒ以上放置する。

【００８１】まず、標準テープを再生し可変電源で消去
電流値を変化させ、音声出力をＢ＆Ｋのバンドパスフィ
ルターを通して、Ｂ＆Ｋレコーダーに書かせながら規定
消去レベル（６０ｄＢ）の得られる標準消去電流を求め
る。標準消去電流より規定量（２０％）高い消去電流に
て測定テープを測定し、消去レベルを求める。

【００８２】ＲＦ出力（ｄＢ） ビデオ入力端子にＴＶ信号発生器により同期信号を入力
する。４ＭＨｚの単一信号を発信機より供給し、標準記
録電流にてテープに記録する。テープを再生し、ＲＦ出
力を電圧計をスペクトラムアナライザーにて測定し、標
準テープの出力を比較しｄＢ表示する。

【００８３】スチル 市販のＶＴＲデッキ（ＢＲ−２１００、松下電器社製）
にテープをローディングし、一次停止した状態を続け、
ＲＦ出力が−１６ｄＢになるまでの時間（ｍｉｎ）を測
定した。

【００８４】これらの結果を下記表１に示した。なお、
上記の評価項目のうち、加熱減磁については０〜−１０
％、温度特性については０〜−３（Ｏｅ／℃）、保存消
去については−６０（ｄＢ）以下、ＲＦ出力については
０〜−０．７（ｄＢ）のものが良好なレベル範囲であ
る。また、スチルについては、１００分以上、１２０分
以上がより好ましい。

【００８５】

【表１】 次いで、上記の実施例で用いた酸化鉄磁性粉末のＣｏの
含有率を変え、オーディオ用の酸化鉄磁性粉末とした。
このものを用いた具体的実施例を、以下に示す。

【００８６】（実施例１１）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を６．４ｍｌに変更し、また、安定
化のため酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で１時間
表面処理を行った。それ以外は、上記実施例１と同様に
してＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。このように
して得られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、下記の
要領でオーディオ用テープサンプル（実施例１１サンプ
ル）を作製した。

【００８７】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 Ｃｏ固溶型酸化鉄磁性粉末 …１００重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 （日信化学工業製、ＭＰＲ−ＡＮＯ） … １２重量部 ポリウレタン樹脂（東洋紡社製、ＵＲ−２３００） … ８重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製，ＡＫＰ−２０， 平均粒径０．３０μｍ）… １重量部 ステアリン酸 … ２重量部 メチルエチルケトン …１００重量部 トルエン …１００重量部 この組成物をサンドグラインダーミルで３時間分散した
後、ポリイソシアネート硬化剤（日本ポリウレタン工業
（株）製，コロネートＬ）４重量部を添加して得られた
塗料をフィルターで循環濾過し、厚さ１２μｍのポリエ
ステルフィルム上に磁場配向を加えながら塗布した。そ
の後、表面加工処理（カレンダリング）を行い、２４時
間の硬化をさせた後、３．８ｍｍ幅に切断し、オーディ
オ用テープサンプル（実施例１１サンプル）を作製し
た。

【００８８】（比較例９）上記実施例１において、Ｃｏ
固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣｏ
ＳＯ₄ 水溶液の量を６．４ｍｌに変更した。さらに、Ｍ
ｎＳＯ₄ 水溶液およびＺｎＳＯ₄ 水溶液のいずれも使用
しなかった。また、安定化のため酸素を含有する窒素雰
囲気中１５０℃で１時間表面処理を行った。それ以外
は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉
末を作製した。このようにして得られたＣｏ固溶型酸化
鉄磁性粉末を用い、上記実施例１１のテープサンプル作
製の要領でオーディオ用テープサンプル（比較例９サン
プル）を作製した。

【００８９】（比較例１０）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を６．４ｍｌに変更した。さらに、
ＭｎＳＯ₄ 水溶液の量を２２．８ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の量を９．７ｍｌにそれぞれ変更した。また、安定
化のため酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で１時間
表面処理を行った。それ以外は、上記実施例１と同様に
してＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。このように
して得られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、上記実
施例１１のテープサンプル作製の要領でオーディオ用テ
ープサンプル（比較例１０サンプル）を作製した。

【００９０】（比較例１１）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を６．４ｍｌに変更した。さらに、
ＭｎＳＯ₄ 水溶液の量を３４．２ｍｌとし、この一方で
ＺｎＳＯ₄ 水溶液は添加しなかった。また、安定化のた
め酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で１時間表面処
理を行った。それ以外は、上記実施例１と同様にしてＣ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。このようにして得
られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、上記実施例１
１のテープサンプル作製の要領でオーディオ用テープサ
ンプル（比較例１１サンプル）を作製した。

【００９１】このように作製したオーディオ用の実施例
１１サンプル、ならびに比較例９サンプル〜比較例１１
サンプルについて、磁性粉末および磁気テープの特性を
調べた。

【００９２】結果を下記表２に示した。なお、表２中に
記載されている測定項目の内、上記表１中の評価項目と
同じ測定項目は、同じ測定方法による。表２中の『Ｓ−
３．１５ｋ』および『粉落ち』の評価項目は以下のよう
に評価した。

【００９３】Ｓ−３．１５ｋ 記録再生デッキ：ＴＣ−Ｋ５５５ＥＳＧ（３Head）ＳＯ
ＮＹ社製を用い、入力レベルを−２０ｄＢとし、記録周
波数３．１５ＫＨｚ（信号）を記録再生し、出力レベル
を求めた。比較例９の値を０ｄＢとして標準値とした。

【００９４】粉落ち 供試テープを６４倍速の高速録音機を使用して録音する
際、１リール（約３０００ｍ）の走行毎に塗膜の脱落の
状況を５段階で目視にて評価した。そして、１０リール
評価の平均値を試供テープの粉落ち評価とした。平均の
評価値４以上が合格レベルである。

【００９５】

【表２】 次いで、上記の実施例で用いた酸化鉄磁性粉末のＣｏの
含有率を変え、Ｓ−ＶＨＳ用の酸化鉄磁性粉末とした。
以下に、このものを用いた具体的実施例を示す。

【００９６】（実施例１２）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を３５．０ｍｌに変更し、また、安
定化のため酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で４０
分間表面酸化処理を行った。それ以外は、上記実施例１
と同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。こ
のようにして得られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用
い、下記の要領でＳ−ＶＨＳ用テープサンプル（実施例
１２サンプル）を作製した。

【００９７】 磁性層形成のための磁性塗料組成物 Ｃｏ固溶型酸化鉄磁性粉末 …１００重量部 塩ビ系共重合体（日本ゼオン製、ＭＲ−１１０） … １０重量部 ポリウレタン樹脂（東洋紡製、ＵＲ−８２００） … １０重量部 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製，ＨＩＴ５０， 平均粒径０．２０μｍ）… ８重量部 ステアリン酸 … ２重量部 ステアリン酸ブチル … １重量部 メチルエチルケトン …１２０重量部 トルエン … ６０重量部 シクロヘキサノン … ６０重量部 この組成物をサンドグラインダーミルで３時間分散した
後、ポリイソシアネート硬化剤（日本ポリウレタン工業
（株）製，コロネートＬ）４重量部を添加して得られた
塗料をフィルターで循環濾過し、厚さ１５μｍのポリエ
ステルフィルム上に磁場配向を加えながら塗布した。そ
の後、表面加工処理（カレンダリング）を行い、２４時
間の硬化をさせた後、１／２インチ幅に切断し、Ｓ−Ｖ
ＨＳ用テープサンプル（実施例１２サンプル）を作製し
た。

【００９８】（比較例１２）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を３５．０ｍｌに変更した。さら
に、ＭｎＳＯ₄ 水溶液およびＺｎＳＯ₄ 水溶液のいずれ
も使用しなかった。また、安定化のため酸素を含有する
窒素雰囲気中１５０℃で４０分間表面酸化処理を行っ
た。それ以外は、上記実施例１と同様にしてＣｏ固溶型
酸化鉄磁性粉末を作製した。このようにして得られたＣ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、上記実施例１２のテー
プサンプル作製の要領でＳ−ＶＨＳ用テープサンプル
（比較例１２サンプル）を作製した。

【００９９】（比較例１３）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を３５．０ｍｌに変更した。また、
ＭｎＳＯ₄ 水溶液の量を２２．８ｍｌに、ＺｎＳＯ₄ 水
溶液の量を９．７ｍｌにそれぞれ変更した。また、安定
化のため酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で４０分
間表面酸化処理を行った。それ以外は、上記実施例１と
同様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。この
ようにして得られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、
上記実施例１２のテープサンプル作製の要領でＳ−ＶＨ
Ｓ用テープサンプル（比較例１３サンプル）を作製し
た。

【０１００】（比較例１４）上記実施例１において、Ｃ
ｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作る過程において使用したＣ
ｏＳＯ₄ 水溶液の量を３５．０ｍｌに変更した。さら
に、ＭｎＳＯ₄ 水溶液の量を３４．２ｍｌとし、この一
方でＺｎＳＯ₄ 水溶液は添加しなかった。また、安定化
のため酸素を含有する窒素雰囲気中１５０℃で４０分間
表面酸化処理を行った。それ以外は、上記実施例１と同
様にしてＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を作製した。このよ
うにして得られたＣｏ固溶型酸化鉄磁性粉末を用い、上
記実施例１２のテープサンプル作製の要領でオーディオ
用テープサンプル（比較例１４サンプル）を作製した。

【０１０１】このように作製したＳ−ＶＨＳ用の実施例
１２サンプル、ならびに比較例１２サンプル〜比較例１
４サンプルについて、磁性粉末および磁気テープの特性
を調べた。

【０１０２】結果を下記表３に示した。なお、表３中に
記載されている測定項目の内、上記表１中の評価項目と
同じ測定項目は、同じ測定方法による。

【０１０３】

【表３】

【０１０４】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明は、固溶型磁性酸化鉄に含有す
べく添加物、特に、ＭｎとＺｎの含有率を所定範囲に規
定しているので、従来のＣｏ固溶型磁性酸化鉄で生じて
いた加熱減磁、温度特性および消去特性の問題が改善で
きる。その結果、この性能が上がった固溶型磁性酸化鉄
は、Ｃｏ被着型の粉末磁性粉に代替え可能となるので、
磁性粉末の製造コストを低減することにもつながる。さ
らには、本願の固溶型磁性酸化鉄を用いた磁気記録媒体
は、温度特性、保存消去等の磁気的信頼性が向上し、Ｃ
ｏ被着型の粉末磁性粉を用いた場合と同等以上の特性が
得られるという効果を奏する。さらには、磁性層にした
時の塗膜物性（例えば、スチル特性や粉落ち）に対して
も優れた効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の断面の積層構造を示す
図である。

【符号の説明】

１…磁気記録媒体 ２…非磁性支持体 ３…磁性層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺が０．３以下のＣｏ固溶
   型の酸化鉄磁性粉末であって、該酸化鉄磁性粉末は、Ｍ
   ｎおよびＺｎを固溶させた状態で含有しており、 Ｆｅに対するＭｎおよびＺｎの重量含有割合が、下記式
   （１）〜（３）の関係を満たすことを特徴とする酸化鉄
   磁性粉末。 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３）
2. 【請求項２】 Ｆｅに対するＣｏの重量含有割合が、
   ０．５〜４．０ｗｔ％である請求項１記載の酸化鉄磁性
   粉末。
3. 【請求項３】 非磁性支持体の上に、酸化鉄磁性粉末と
   結合剤を含む磁性層を有する磁気記録媒体において、 前記磁性層に含有される酸化鉄磁性粉末は、 Ｆｅ²⁺／
   Ｆｅ³⁺が０．３以下のＣｏ固溶型の酸化鉄磁性粉末であ
   って、該酸化鉄磁性粉末は、ＭｎおよびＺｎを固溶させ
   た状態で含有しており、 Ｆｅに対するＭｎおよびＺｎの重量含有割合が、下記式
   （１）〜（３）の関係を満たすことを特徴とする磁気記
   録媒体。 ４．０ｗｔ％≦Ｍｎ＋Ｚｎ≦６．０ｗｔ％ …式（１） ２．０ｗｔ％≦Ｍｎ …式（２） ０．５ｗｔ％≦Ｚｎ …式（３）
4. 【請求項４】 Ｆｅに対するＣｏの重量含有割合が、
   ０．５〜４．０ｗｔ％である請求項３記載の磁気記録媒
   体。