JPH0959239A - アクリロニトリルの製造方法 - Google Patents
アクリロニトリルの製造方法Info
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- JPH0959239A JPH0959239A JP7213550A JP21355095A JPH0959239A JP H0959239 A JPH0959239 A JP H0959239A JP 7213550 A JP7213550 A JP 7213550A JP 21355095 A JP21355095 A JP 21355095A JP H0959239 A JPH0959239 A JP H0959239A
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- Japan
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- ammonia
- acrylonitrile
- reaction
- oxygen
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】プロピレンおよび／またはプロパンのアンモ酸
化法によるアクリルニトリルの製造において反応後の合
成ガス中の未反応アンモニアを低コストで効率よく分解
除去する。 【解決手段】アクリロニトリル合成反応器より出た合成
ガスをルテニウムを含む触媒と２００〜５５０℃に於い
て接触処理する。 【効果】反応ガス中のアクリロニトリル等の有価物の損
失が極めて少なく、また、処理廃棄物の発生も殆ど無
く、容易に未反応アンモニアを除くことが出来て、アク
リロニトリルの収率を向上させることができる。
化法によるアクリルニトリルの製造において反応後の合
成ガス中の未反応アンモニアを低コストで効率よく分解
除去する。 【解決手段】アクリロニトリル合成反応器より出た合成
ガスをルテニウムを含む触媒と２００〜５５０℃に於い
て接触処理する。 【効果】反応ガス中のアクリロニトリル等の有価物の損
失が極めて少なく、また、処理廃棄物の発生も殆ど無
く、容易に未反応アンモニアを除くことが出来て、アク
リロニトリルの収率を向上させることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアクリロニトリルの
製造方法に関する、さらに詳しくはプロピレンまたはプ
ロパンのアンモ酸化法によるアクリロニトリルの製造に
おいて、アクリロニトリル合成反応により得られた反応
ガスを再度触媒と接触させることにより、反応ガス中の
未反応アンモニアを低減する方法に関するものである。
製造方法に関する、さらに詳しくはプロピレンまたはプ
ロパンのアンモ酸化法によるアクリロニトリルの製造に
おいて、アクリロニトリル合成反応により得られた反応
ガスを再度触媒と接触させることにより、反応ガス中の
未反応アンモニアを低減する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン、アンモニア及び空気を触媒
の存在下で反応せしめアクリロニトリルを合成する方法
はよく知られている（K.Weissermel，H.J.Arpe著、向山
光昭監訳“工業有機化学−主要原料と中間体”東京化学
同人発行 P-290,291(1978)）。反応器の形式は固定床型
を採用しているものもあるが、一般的には流動床型反応
器を用いて原料ガスで触媒を流動させつつ反応を行って
いる。
の存在下で反応せしめアクリロニトリルを合成する方法
はよく知られている（K.Weissermel，H.J.Arpe著、向山
光昭監訳“工業有機化学−主要原料と中間体”東京化学
同人発行 P-290,291(1978)）。反応器の形式は固定床型
を採用しているものもあるが、一般的には流動床型反応
器を用いて原料ガスで触媒を流動させつつ反応を行って
いる。
【０００３】反応条件は反応器の構造、使用する触媒に
よって多少異なるが、通常原料プロピレンに対するアン
モニアのモル比は１．０５〜１．２５と若干アンモニア
過剰である。これは反応に際し十分なアンモニアが存在
しないと副生物のアクロレインの量が増加し、アクリロ
ニトリルの製品品質を低下させるためである。またプロ
ピレンに対する酸素も量論比に対して数十％過剰であ
る。反応温度は４００〜５００℃の範囲で行われる。か
かる条件下で一般的に原料プロピレンの転化率は９８％
以上に達する。通常反応器出口ガス中の成分は、主反応
生成物であるアクリロニトリルや水分、また酸化ガスと
して用いられた空気中の窒素やアルゴンの他、副反応生
成物である青酸、アセトニトリル、アクリル酸、酢酸、
アクロレインや炭酸ガス、一酸化炭素、未反応分のプロ
ピレンまたはアンモニア、酸素その他プロパンなどを含
有する。
よって多少異なるが、通常原料プロピレンに対するアン
モニアのモル比は１．０５〜１．２５と若干アンモニア
過剰である。これは反応に際し十分なアンモニアが存在
しないと副生物のアクロレインの量が増加し、アクリロ
ニトリルの製品品質を低下させるためである。またプロ
ピレンに対する酸素も量論比に対して数十％過剰であ
る。反応温度は４００〜５００℃の範囲で行われる。か
かる条件下で一般的に原料プロピレンの転化率は９８％
以上に達する。通常反応器出口ガス中の成分は、主反応
生成物であるアクリロニトリルや水分、また酸化ガスと
して用いられた空気中の窒素やアルゴンの他、副反応生
成物である青酸、アセトニトリル、アクリル酸、酢酸、
アクロレインや炭酸ガス、一酸化炭素、未反応分のプロ
ピレンまたはアンモニア、酸素その他プロパンなどを含
有する。
【０００４】また近年、プロピレンの代わりに、より安
価なプロパンを使用したアクリロニトリルの製造方法の
開発も行われている（特開平５−２７９３１３等）。プ
ロピレンを用いる方法およびプロパンを用いる方法のど
ちらの方法においても、原料のアンモニアはプロピレン
またはプロパンに対して過剰に供給されるため、反応器
出口ガス中には酸素の残分と共に未反応アンモニアが若
干残存することになり、通常反応器出口ガス１Ｎｍ3 あ
たり１〜１０ｇ程度のアンモニアが残存している。
価なプロパンを使用したアクリロニトリルの製造方法の
開発も行われている（特開平５−２７９３１３等）。プ
ロピレンを用いる方法およびプロパンを用いる方法のど
ちらの方法においても、原料のアンモニアはプロピレン
またはプロパンに対して過剰に供給されるため、反応器
出口ガス中には酸素の残分と共に未反応アンモニアが若
干残存することになり、通常反応器出口ガス１Ｎｍ3 あ
たり１〜１０ｇ程度のアンモニアが残存している。
【０００５】反応ガスからアクリロニトリル、青酸を回
収精製するにあたって、アンモニアを未処理のままで水
洗、水吸収、蒸留を行った場合、アクリロニトリル、青
酸は重合、加水分解反応によって著しい回収率の低下を
招き、且つこれら重合物、加水分解物の混入により製品
品質は悪化する。またさらには、重合物が付着、蓄積す
ることにより塔、熱交換器などの閉塞を来たし、安定操
業を行うことは困難となる。このため、反応ガスから効
率よくアクリロニトリル、青酸を回収し安定操業を行う
ために、未反応アンモニアを除去する工程が設けられて
いる。
収精製するにあたって、アンモニアを未処理のままで水
洗、水吸収、蒸留を行った場合、アクリロニトリル、青
酸は重合、加水分解反応によって著しい回収率の低下を
招き、且つこれら重合物、加水分解物の混入により製品
品質は悪化する。またさらには、重合物が付着、蓄積す
ることにより塔、熱交換器などの閉塞を来たし、安定操
業を行うことは困難となる。このため、反応ガスから効
率よくアクリロニトリル、青酸を回収し安定操業を行う
ために、未反応アンモニアを除去する工程が設けられて
いる。
【０００６】例えば、特公昭４４−１５６４５において
は、反応ガスを水洗し、重合物などの高沸点化合物を除
去した後、硫酸と接触させることによって未反応アンモ
ニアを反応ガスから分離し、生成する硫安を回収するこ
とが提案されている。また、その改良特許がスタンダー
ドオイル社より特開昭５２−６５２１９として提案され
ている。
は、反応ガスを水洗し、重合物などの高沸点化合物を除
去した後、硫酸と接触させることによって未反応アンモ
ニアを反応ガスから分離し、生成する硫安を回収するこ
とが提案されている。また、その改良特許がスタンダー
ドオイル社より特開昭５２−６５２１９として提案され
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
硫酸によりアンモニアを除去する方法では、反応ガス中
のアクリロニトリルが副生した青酸、アセトニトリルお
よび炭素数２および３のアルデヒド類等と反応すること
により、生成したアクリロニトリルの数％が損失され
る。これは、洗浄工程において水洗により重合物を除去
する際に、未反応アンモニアの一部が洗浄水に吸収さ
れ、洗浄水がアルカリ性になることにより反応が促進さ
れると考えられる。
硫酸によりアンモニアを除去する方法では、反応ガス中
のアクリロニトリルが副生した青酸、アセトニトリルお
よび炭素数２および３のアルデヒド類等と反応すること
により、生成したアクリロニトリルの数％が損失され
る。これは、洗浄工程において水洗により重合物を除去
する際に、未反応アンモニアの一部が洗浄水に吸収さ
れ、洗浄水がアルカリ性になることにより反応が促進さ
れると考えられる。
【０００８】この他、反応ガス中のアンモニアを中和除
去する硫酸のコストがかかり、また、中和反応により生
成した大量の硫安を未処理のまま排出することは環境汚
染の問題を引き起こす可能性があり、これを防止するた
めの費用はアクリロニトリルの製造コストを大幅に増加
させる。
去する硫酸のコストがかかり、また、中和反応により生
成した大量の硫安を未処理のまま排出することは環境汚
染の問題を引き起こす可能性があり、これを防止するた
めの費用はアクリロニトリルの製造コストを大幅に増加
させる。
【０００９】また、本発明のようなアクリロニトリル合
成ガス中の未反応アンモニアを分解する有効な触媒は知
られていなく、ＭｎＯ−ＴｉＯ2 系、Ｖ2 Ｏ5 −ＴｉＯ
2 系、Ｒｈ−Ａｌ2 Ｏ3 系、ＮｉＯ系等の公知のアンモ
ニア分解触媒を使用した場合にはアンモニアの分解より
もアクリロニトリルの燃焼が優先的に生じるため、実用
に耐えられなかった。
成ガス中の未反応アンモニアを分解する有効な触媒は知
られていなく、ＭｎＯ−ＴｉＯ2 系、Ｖ2 Ｏ5 −ＴｉＯ
2 系、Ｒｈ−Ａｌ2 Ｏ3 系、ＮｉＯ系等の公知のアンモ
ニア分解触媒を使用した場合にはアンモニアの分解より
もアクリロニトリルの燃焼が優先的に生じるため、実用
に耐えられなかった。
【００１０】本発明の目的は、従来の技術に対しアクリ
ロニトリルの損失が少なく、アンモニア除去に要する費
用が少ないアクリロニトリルの製造方法を提供すること
である。
ロニトリルの損失が少なく、アンモニア除去に要する費
用が少ないアクリロニトリルの製造方法を提供すること
である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、アクリロニトリル
合成反応器より出た反応ガスを、ルテニウムを含む触媒
と接触させることにより、アクリロニトリル合成反応器
において生成したアクリロニトリル等の有価物をほとん
ど損なうことなく、反応ガス中の未反応アンモニアを分
解し低減できることを見いだし本発明を完成した。
を解決するために鋭意研究した結果、アクリロニトリル
合成反応器より出た反応ガスを、ルテニウムを含む触媒
と接触させることにより、アクリロニトリル合成反応器
において生成したアクリロニトリル等の有価物をほとん
ど損なうことなく、反応ガス中の未反応アンモニアを分
解し低減できることを見いだし本発明を完成した。
【００１２】すなわち、本発明のアクリロニトリルの製
造方法は触媒の存在下プロピレンおよび／またはプロパ
ン、アンモニア及び酸素を反応させアクリロニトリルを
製造する方法において、アクリロニトリル合成反応によ
り生成した反応ガスをルテニウムを含む触媒と接触さ
せ、反応ガス中の未反応アンモニアを低減させることを
特徴とするものである。
造方法は触媒の存在下プロピレンおよび／またはプロパ
ン、アンモニア及び酸素を反応させアクリロニトリルを
製造する方法において、アクリロニトリル合成反応によ
り生成した反応ガスをルテニウムを含む触媒と接触さ
せ、反応ガス中の未反応アンモニアを低減させることを
特徴とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明のアクリロニトリル合成反
応は、多元Ｍｏ−Ｂｉ系、Ｆｅ−Ｓｂ系等の公知のアク
リロニトリル合成用触媒を使用することができる。反応
器の形式には特に制限はないが、反応温度が均一化され
除熱が容易な流動床反応器を用いることが好ましい。
応は、多元Ｍｏ−Ｂｉ系、Ｆｅ−Ｓｂ系等の公知のアク
リロニトリル合成用触媒を使用することができる。反応
器の形式には特に制限はないが、反応温度が均一化され
除熱が容易な流動床反応器を用いることが好ましい。
【００１４】アクリロニトリル合成に関する反応条件、
すなわち反応温度、空気／プロピレンモル比、アンモニ
ア／プロピレンモル比等には特に制限はなく、アクリロ
ニトリルの収率を最大にする諸条件を選択すればよい。
しかしながら、アンモニアの分解には酸素を必要とする
ので、アクリロニトリル合成反応器出口において、アン
モニアを分解するために十分な酸素が存在するように、
アクリロニトリル合成反応器に供給する空気の量を調整
することが好ましい。この条件がアクリロニトリルの合
成に好ましくない場合は、アクリロニトリル合成反応器
出口とアンモニア分解反応器入り口との間で、酸素また
は酸素含有ガスを供給することも可能である。
すなわち反応温度、空気／プロピレンモル比、アンモニ
ア／プロピレンモル比等には特に制限はなく、アクリロ
ニトリルの収率を最大にする諸条件を選択すればよい。
しかしながら、アンモニアの分解には酸素を必要とする
ので、アクリロニトリル合成反応器出口において、アン
モニアを分解するために十分な酸素が存在するように、
アクリロニトリル合成反応器に供給する空気の量を調整
することが好ましい。この条件がアクリロニトリルの合
成に好ましくない場合は、アクリロニトリル合成反応器
出口とアンモニア分解反応器入り口との間で、酸素また
は酸素含有ガスを供給することも可能である。
【００１５】本発明の方法でアンモニア低減用のアンモ
ニア分解反応器に用いられる触媒は、ルテニウムを含む
触媒であり、ルテニウムを担体に担持して使用すること
が好ましい。担体成分にはとくに制限はないが、チタニ
ア（ＴｉＯ2 ）、マグネシア（ＭｇＯ）、シリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）、セリア（ＣｅＯ2 ）、ジルコニア（Ｚｒ
Ｏ2）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）等を用いることができ
る。またこれらの成分を２種類以上組み合わせたものを
使用することも可能である。さらに担体の他にアンモニ
ア分解活性を向上させたり、アクリロニトリルの燃焼を
抑制するための成分を添加することも可能である。触媒
中のルテニウム含量は０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％である。
ニア分解反応器に用いられる触媒は、ルテニウムを含む
触媒であり、ルテニウムを担体に担持して使用すること
が好ましい。担体成分にはとくに制限はないが、チタニ
ア（ＴｉＯ2 ）、マグネシア（ＭｇＯ）、シリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）、セリア（ＣｅＯ2 ）、ジルコニア（Ｚｒ
Ｏ2）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）等を用いることができ
る。またこれらの成分を２種類以上組み合わせたものを
使用することも可能である。さらに担体の他にアンモニ
ア分解活性を向上させたり、アクリロニトリルの燃焼を
抑制するための成分を添加することも可能である。触媒
中のルテニウム含量は０．０１〜２０重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％である。
【００１６】アンモニア分解用のアンモニア分解反応器
には流動床及び固定床のどちらを用いても未反応アンモ
ニアを低減することは可能だが、アクリロニトリル合成
反応は圧力が高いほどアクリロニトリルの選択率が低く
なるため、アンモニア分解反応器には圧力損失が比較的
小さい固定床反応器を用いることが好ましい。さらに好
ましくは、触媒をハニカム型担体に担持したり、触媒を
ハニカム型に成形したものを用いて、アンモニア分解反
応器での圧力損失を極力小さくする。
には流動床及び固定床のどちらを用いても未反応アンモ
ニアを低減することは可能だが、アクリロニトリル合成
反応は圧力が高いほどアクリロニトリルの選択率が低く
なるため、アンモニア分解反応器には圧力損失が比較的
小さい固定床反応器を用いることが好ましい。さらに好
ましくは、触媒をハニカム型担体に担持したり、触媒を
ハニカム型に成形したものを用いて、アンモニア分解反
応器での圧力損失を極力小さくする。
【００１７】アンモニア分解反応器におけるアンモニア
分解のための反応温度は目的とするアンモニア分解率と
許容されるアクリロニトリル燃焼率とにより異なるが、
２００〜５５０℃、好ましくは２２０〜５００℃、さら
に好ましくは２３０〜４５０℃である。アクリロニトリ
ル合成ガスの温度が２００℃以上であれば、アクリロニ
トリル合成用のアクリロニトリル合成反応器からアンモ
ニア分解用のアンモニア分解反応器に至る間での高沸物
の析出トラブルを防止することが出来る。また、アンモ
ニア分解反応における温度が５５０℃以下であれば、ア
クリロニトリル合成反応ガスをアンモニア分解反応器に
供給する前の加熱はほとんど必要ないので、経済的に有
利である。さらに、５５０℃以下であればアクリロニト
リル等の有価物の分解量も比較的少なくて済む。このよ
うな温度に調節するためにアクリロニトリル合成反応器
とアンモニア分解反応器との間に熱交換器を設置するこ
とも可能である。
分解のための反応温度は目的とするアンモニア分解率と
許容されるアクリロニトリル燃焼率とにより異なるが、
２００〜５５０℃、好ましくは２２０〜５００℃、さら
に好ましくは２３０〜４５０℃である。アクリロニトリ
ル合成ガスの温度が２００℃以上であれば、アクリロニ
トリル合成用のアクリロニトリル合成反応器からアンモ
ニア分解用のアンモニア分解反応器に至る間での高沸物
の析出トラブルを防止することが出来る。また、アンモ
ニア分解反応における温度が５５０℃以下であれば、ア
クリロニトリル合成反応ガスをアンモニア分解反応器に
供給する前の加熱はほとんど必要ないので、経済的に有
利である。さらに、５５０℃以下であればアクリロニト
リル等の有価物の分解量も比較的少なくて済む。このよ
うな温度に調節するためにアクリロニトリル合成反応器
とアンモニア分解反応器との間に熱交換器を設置するこ
とも可能である。
【００１８】このような条件の下で、アンモニアの分解
率は約６０％に達し、またアクリロニトリルの分解率は
３％以下に抑えることができる。アンモニアの分解によ
り生成する物質は主に窒素と水であり、その量は全ガス
量の１０分の１以下である。アンモニアを処理する前の
反応ガス中には、もともと窒素が約６０ｖｏｌ％、水が
約１０〜３０ｖｏｌ％程度含まれているので、アンモニ
アの酸化により生成する窒素と水は精製工程には全く影
響を及ぼさない。以上のように、本発明の方法によれ
ば、アクリロニトリル合成ガス中のアクリロニトリルを
ほとんど損失せずにアンモニア成分を低減することがで
き、中和用硫酸よび廃水処理費を削減することができ
る。
率は約６０％に達し、またアクリロニトリルの分解率は
３％以下に抑えることができる。アンモニアの分解によ
り生成する物質は主に窒素と水であり、その量は全ガス
量の１０分の１以下である。アンモニアを処理する前の
反応ガス中には、もともと窒素が約６０ｖｏｌ％、水が
約１０〜３０ｖｏｌ％程度含まれているので、アンモニ
アの酸化により生成する窒素と水は精製工程には全く影
響を及ぼさない。以上のように、本発明の方法によれ
ば、アクリロニトリル合成ガス中のアクリロニトリルを
ほとんど損失せずにアンモニア成分を低減することがで
き、中和用硫酸よび廃水処理費を削減することができ
る。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２０】実施例１ 以下の手順によりＲｕ／ＴｉＯ2 触媒を調製した。ドデ
カカルボニルトリルテニウム１．９ｇをテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）２００ｇに完全に溶解し、ＴｉＯ2 粉末
３０ｇを添加した。そのまま約４時間撹拌を続けた後、
ＴＨＦを完全に留去した。得られた粉末を圧縮成形した
後粉砕し、７〜１２メッシュに篩い分けし、真空下４０
０℃まで加熱した。このようにして得た触媒を反応管に
充填し、アクリロニトリル５．８ｖｏｌ％、アンモニア
１．０ｖｏｌ％、酸素１．１ｖｏｌ％、青酸０．８ｖｏ
ｌ％、プロピレン０．０２％、その他窒素、水蒸気等か
らなるアクリロニトリル合成ガスと反応温度３２０℃、
ＳＶ＝５０００ｈ-1で接触させた。この状態を４時間継
続した後、反応管出口のガスを分析した。この時のアン
モニア分解率及びアクリロニトリル損失率を表１に示
す。なお、アンモニア分解率およびアクリロニトリル損
失率は以下の式により求めた。
カカルボニルトリルテニウム１．９ｇをテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）２００ｇに完全に溶解し、ＴｉＯ2 粉末
３０ｇを添加した。そのまま約４時間撹拌を続けた後、
ＴＨＦを完全に留去した。得られた粉末を圧縮成形した
後粉砕し、７〜１２メッシュに篩い分けし、真空下４０
０℃まで加熱した。このようにして得た触媒を反応管に
充填し、アクリロニトリル５．８ｖｏｌ％、アンモニア
１．０ｖｏｌ％、酸素１．１ｖｏｌ％、青酸０．８ｖｏ
ｌ％、プロピレン０．０２％、その他窒素、水蒸気等か
らなるアクリロニトリル合成ガスと反応温度３２０℃、
ＳＶ＝５０００ｈ-1で接触させた。この状態を４時間継
続した後、反応管出口のガスを分析した。この時のアン
モニア分解率及びアクリロニトリル損失率を表１に示
す。なお、アンモニア分解率およびアクリロニトリル損
失率は以下の式により求めた。
【００２１】
【００２２】
【００２３】実施例２〜５ 担体成分としてＴｉＯ2 の代わりにそれぞれＭｇＯ、Ｓ
ｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2 を用いたほかは実施例１と
同様にして触媒を調製した。これらの触媒について反応
温度を表１に示す温度とした他は実施例１と同様にして
触媒をテストした。この結果を表１に示す。
ｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＣｅＯ2 を用いたほかは実施例１と
同様にして触媒を調製した。これらの触媒について反応
温度を表１に示す温度とした他は実施例１と同様にして
触媒をテストした。この結果を表１に示す。
【００２４】実施例６ ルテニウム源としてルテニウム(III) アセチルアセトナ
ートを使用した他は実施例１と同様にしてＲｕ／ＴｉＯ
2 触媒を調製した。この触媒をテストしたところ実施例
１のものとほぼ同様の結果だった。
ートを使用した他は実施例１と同様にしてＲｕ／ＴｉＯ
2 触媒を調製した。この触媒をテストしたところ実施例
１のものとほぼ同様の結果だった。
【００２５】比較例１〜４ 表２に示す市販の触媒を用いて実施例１と同様にして触
媒をテストした。結果を表２に示す。いずれの触媒もア
ンモニアはほとんど分解しないのにも関わらず、アクリ
ロニトリルの損失は大きいことがわかる。
媒をテストした。結果を表２に示す。いずれの触媒もア
ンモニアはほとんど分解しないのにも関わらず、アクリ
ロニトリルの損失は大きいことがわかる。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、従来の方法に比べアク
リロニトリル合成反応ガス中のアクリロニトリルの損失
を極めて軽微におさえて、未反応アンモニアの分解除去
を効率よく行い、廃棄物の少ないアクリロニトリルの製
造方法を提供することができ、産業上極めて有利であ
る。
リロニトリル合成反応ガス中のアクリロニトリルの損失
を極めて軽微におさえて、未反応アンモニアの分解除去
を効率よく行い、廃棄物の少ないアクリロニトリルの製
造方法を提供することができ、産業上極めて有利であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 253/26 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/56 Ｘ ３０１Ｘ (72)発明者 竹下 賢 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 吉永 進 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】触媒の存在下プロピレンおよび／またはプ
ロパン、アンモニア及び酸素を反応させアクリロニトリ
ルを製造する方法において、アクリロニトリル合成反応
により生成した反応ガスをルテニウムを含む触媒と接触
させ、反応ガス中の未反応アンモニアを低減させること
を特徴とするアクリロニトリルの製造方法。 - 【請求項２】ルテニウムを含む触媒がチタニア（ＴｉＯ
2 ）、マグネシア（ＭｇＯ）、シリカ（ＳｉＯ2 ）、セ
リア（ＣｅＯ2 ）、ジルコニア（ＺｒＯ2 ）およびアル
ミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）の中から選ばれる少なくとも一種類
の成分を含み、ルテニウム含量が０．０１〜２０重量％
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】反応ガスをルテニウムを含む触媒と接触さ
せる温度が２００〜５５０℃である請求項１記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213550A JPH0959239A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | アクリロニトリルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7213550A JPH0959239A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | アクリロニトリルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959239A true JPH0959239A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16641064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7213550A Pending JPH0959239A (ja) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | アクリロニトリルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959239A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4854172B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2012-01-18 | ザ・スタンダード・オイル・カンパニー | アルカンアンモ酸化プロセスにおけるアンモニア漏出の改善 |
| JP2012031124A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アクリロニトリルの製造方法 |
| JP2019536919A (ja) * | 2016-11-01 | 2019-12-19 | クーゼ，コルヤ | 組み合わされた生成方法を使用して、ｃｏ２から再生可能または部分再生可能に生成され得る炭素繊維 |
-
1995
- 1995-08-22 JP JP7213550A patent/JPH0959239A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4854172B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2012-01-18 | ザ・スタンダード・オイル・カンパニー | アルカンアンモ酸化プロセスにおけるアンモニア漏出の改善 |
| JP2012031124A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アクリロニトリルの製造方法 |
| JP2019536919A (ja) * | 2016-11-01 | 2019-12-19 | クーゼ，コルヤ | 組み合わされた生成方法を使用して、ｃｏ２から再生可能または部分再生可能に生成され得る炭素繊維 |
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