JPH0959186A - （パーフルオロアルキル）エテンの製造法および（パーフルオロアルキル）エテン製造用触媒 - Google Patents
（パーフルオロアルキル）エテンの製造法および（パーフルオロアルキル）エテン製造用触媒Info
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- JPH0959186A JPH0959186A JP7209589A JP20958995A JPH0959186A JP H0959186 A JPH0959186 A JP H0959186A JP 7209589 A JP7209589 A JP 7209589A JP 20958995 A JP20958995 A JP 20958995A JP H0959186 A JPH0959186 A JP H0959186A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】 副原料を一切用いること無く、簡便かつ安全
に（パーフルオロアルキル）エテンを製造する方法およ
びそれに用いる触媒を提供することである。 【解決手段】 ２−（パーフルオロアルキル）エタノー
ルを触媒存在下に、気相で脱水反応させ、直接一段反応
で（パーフルオロアルキル）エテンへ転化することによ
る（パーフルオロアルキル）エテンの製造法およびそれ
に用いる触媒に関する。
に（パーフルオロアルキル）エテンを製造する方法およ
びそれに用いる触媒を提供することである。 【解決手段】 ２−（パーフルオロアルキル）エタノー
ルを触媒存在下に、気相で脱水反応させ、直接一段反応
で（パーフルオロアルキル）エテンへ転化することによ
る（パーフルオロアルキル）エテンの製造法およびそれ
に用いる触媒に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−（パーフルオ
ロアルキル）エタノールを出発原料に用いる、（パーフ
ルオロアルキル）エテンの製造法およびそれに用いる触
媒に関する。 （パーフルオロアルキル）エテンは、各
種高分子材料、有機合成品等の原料に用いられる有用化
合物である。
ロアルキル）エタノールを出発原料に用いる、（パーフ
ルオロアルキル）エテンの製造法およびそれに用いる触
媒に関する。 （パーフルオロアルキル）エテンは、各
種高分子材料、有機合成品等の原料に用いられる有用化
合物である。
【０００２】
【従来の技術】（パーフルオロアルキル）エテンの合成
例としては、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９
（１３），２３６１−２３６８に、１−ヨード−２−
（パーフルオロヘキシル）エタンをアルコール溶液中で
アルカリにより処理し、ヨウ化水素を脱離させて（パー
フルオロヘキシル）エテンを合成した例が報告されてい
る。
例としては、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８４，４９
（１３），２３６１−２３６８に、１−ヨード−２−
（パーフルオロヘキシル）エタンをアルコール溶液中で
アルカリにより処理し、ヨウ化水素を脱離させて（パー
フルオロヘキシル）エテンを合成した例が報告されてい
る。
【０００３】しかしながら、入手および取扱いが容易な
化合物である２−（パーフルオロアルキル）エタノール
を気相で触媒を用い脱水反応させ、（パーフルオロアル
キル）エテンを製造した例は皆無である。
化合物である２−（パーフルオロアルキル）エタノール
を気相で触媒を用い脱水反応させ、（パーフルオロアル
キル）エテンを製造した例は皆無である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、入手
および取扱いが容易な化合物である２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールを反応原料とし、副原料や溶媒を
一切用いずに、直接一段で（パーフルオロアルキル）エ
テンに転化することによる簡便かつ安全な（パーフルオ
ロアルキル）エテンの製造法およびそれに用いる触媒を
提供することにある。
および取扱いが容易な化合物である２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールを反応原料とし、副原料や溶媒を
一切用いずに、直接一段で（パーフルオロアルキル）エ
テンに転化することによる簡便かつ安全な（パーフルオ
ロアルキル）エテンの製造法およびそれに用いる触媒を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、簡便で安
全に（パーフルオロアルキル）エテンを製造する方法を
鋭意検討する中で、２−（パーフルオロアルキル）エタ
ノールが酸化物触媒存在下に気相で脱水反応し、高選択
的に（パーフルオロアルキル）エテンに転化すること、
およびその触媒として周期律表のＩＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖ
ｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａお
よびランタニド族元素からなる群より選ばれる１種以上
の元素を含有して成る酸化物が優れた触媒能を発現する
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
全に（パーフルオロアルキル）エテンを製造する方法を
鋭意検討する中で、２−（パーフルオロアルキル）エタ
ノールが酸化物触媒存在下に気相で脱水反応し、高選択
的に（パーフルオロアルキル）エテンに転化すること、
およびその触媒として周期律表のＩＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖ
ｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａお
よびランタニド族元素からなる群より選ばれる１種以上
の元素を含有して成る酸化物が優れた触媒能を発現する
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明の（パーフルオロアルキ
ル）エテンの製造法は、２−（パーフルオロアルキル）
エタノールを触媒の存在下に、気相で脱水反応させ、
（パーフルオロアルキル）エテンに転化することを特徴
とする。
ル）エテンの製造法は、２−（パーフルオロアルキル）
エタノールを触媒の存在下に、気相で脱水反応させ、
（パーフルオロアルキル）エテンに転化することを特徴
とする。
【０００７】また本発明の（パーフルオロアルキル）エ
テン製造用触媒は、２−（パーフルオロアルキル）エタ
ノールを触媒の存在下に、気相で脱水反応させ、（パー
フルオロアルキル）エテンに転化する際に用いる触媒で
あって、該触媒が周期律表のＩＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、
ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａおよび
ランタニド元素からなる群より選ばれる１種以上の元素
を含有して成る酸化物であることを特徴とする。
テン製造用触媒は、２−（パーフルオロアルキル）エタ
ノールを触媒の存在下に、気相で脱水反応させ、（パー
フルオロアルキル）エテンに転化する際に用いる触媒で
あって、該触媒が周期律表のＩＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、
ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａおよび
ランタニド元素からなる群より選ばれる１種以上の元素
を含有して成る酸化物であることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の製造法は、２−（パーフ
ルオロアルキル）エタノールを脱水反応して（パーフル
オロアルキル）エテンに転化させる反応を、気相で行う
ものである。
ルオロアルキル）エタノールを脱水反応して（パーフル
オロアルキル）エテンに転化させる反応を、気相で行う
ものである。
【０００９】該反応は、例えば次の一般式（４）で表さ
れる。
れる。
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、ｎは１〜１２の整数である。） 原料である２−（パーフルオロアルキル）エタノールは
直鎖または分岐のパーフルオロアルキル基を有してお
り、反応条件下に蒸気として触媒層に供給可能な蒸気圧
を有するものが通常用いられる。その例として（ａ）２
−（パーフルオロメチル）エタノール、（ｂ）２−（パ
ーフルオロエチル）エタノール、（ｃ）２−（パーフル
オロブチル）エタノール、（ｄ）２−（パーフルオロイ
ソペンチル）エタノール（ｅ）２−（パーフルオロヘキ
シル）エタノール、（ｆ）２−（パーフルオロイソヘプ
チル）エタノール、（ｇ）２−（パーフルオロオクチ
ル）エタノール、（ｈ）２−（パーフルオロイソノニ
ル）エタノール、（ｉ）２−（パーフルオロデシル）エ
タノール、（ｊ）２−（パーフルオロイソウンデシル）
エタノールおよび（ｋ）２−（パーフルオロドデシル）
エタノール等が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
直鎖または分岐のパーフルオロアルキル基を有してお
り、反応条件下に蒸気として触媒層に供給可能な蒸気圧
を有するものが通常用いられる。その例として（ａ）２
−（パーフルオロメチル）エタノール、（ｂ）２−（パ
ーフルオロエチル）エタノール、（ｃ）２−（パーフル
オロブチル）エタノール、（ｄ）２−（パーフルオロイ
ソペンチル）エタノール（ｅ）２−（パーフルオロヘキ
シル）エタノール、（ｆ）２−（パーフルオロイソヘプ
チル）エタノール、（ｇ）２−（パーフルオロオクチ
ル）エタノール、（ｈ）２−（パーフルオロイソノニ
ル）エタノール、（ｉ）２−（パーフルオロデシル）エ
タノール、（ｊ）２−（パーフルオロイソウンデシル）
エタノールおよび（ｋ）２−（パーフルオロドデシル）
エタノール等が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００１２】これらの２−（パーフルオロアルキル）エ
タノールは、本発明の製造法により、上記２−（パーフ
ルオロアルキル）エタノールに対応して、それぞれ
（ａ’）（パーフルオロメチル）エテン、（ｂ’）（パ
ーフルオロエチル）エテン、（ｃ’）（パーフルオロブ
チル）エテン、（ｄ’）（パーフルオロイソペンチル）
エテン（ｅ’）（パーフルオロヘキシル）エテン、
（ｆ’）（パーフルオロイソヘプチル）エテン、
（ｇ’）（パーフルオロオクチル）エテン、（ｈ’）
（パーフルオロイソノニル）エテン、（ｉ’）（パーフ
ルオロデシル）エテン、（ｊ’）（パーフルオロイソウ
ンデシル）エテンおよび（ｋ’）２−（パーフルオロド
デシル）エテン等に、高収率で、長期にわたり安定的に
転化される。
タノールは、本発明の製造法により、上記２−（パーフ
ルオロアルキル）エタノールに対応して、それぞれ
（ａ’）（パーフルオロメチル）エテン、（ｂ’）（パ
ーフルオロエチル）エテン、（ｃ’）（パーフルオロブ
チル）エテン、（ｄ’）（パーフルオロイソペンチル）
エテン（ｅ’）（パーフルオロヘキシル）エテン、
（ｆ’）（パーフルオロイソヘプチル）エテン、
（ｇ’）（パーフルオロオクチル）エテン、（ｈ’）
（パーフルオロイソノニル）エテン、（ｉ’）（パーフ
ルオロデシル）エテン、（ｊ’）（パーフルオロイソウ
ンデシル）エテンおよび（ｋ’）２−（パーフルオロド
デシル）エテン等に、高収率で、長期にわたり安定的に
転化される。
【００１３】本発明の製造法は、触媒の存在下に反応を
行わせるものである。
行わせるものである。
【００１４】該触媒としては、通常の気相脱水反応に用
いる触媒であれば限定されないが、特に該触媒に、後記
の本発明の触媒を用いることは、目的物が高収率で得ら
れる点、触媒活性が長時間連続で反応しても殆ど低下し
ない点、また仮に、コーキング等で劣化しても、空気を
通しコークを燃焼すれば活性は回復する点で好ましい。
いる触媒であれば限定されないが、特に該触媒に、後記
の本発明の触媒を用いることは、目的物が高収率で得ら
れる点、触媒活性が長時間連続で反応しても殆ど低下し
ない点、また仮に、コーキング等で劣化しても、空気を
通しコークを燃焼すれば活性は回復する点で好ましい。
【００１５】本発明の触媒としては、周期律表のＩＩＩ
ｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、
ＩＶａ、Ｖａおよびランタニド族元素からなる群より選
ばれる１種以上の元素を含有して成る酸化物である。該
元素としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、ＡｌおよびＳｉ等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
ｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、
ＩＶａ、Ｖａおよびランタニド族元素からなる群より選
ばれる１種以上の元素を含有して成る酸化物である。該
元素としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、ＡｌおよびＳｉ等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
【００１６】好ましい触媒としては、リンを含有して成
る酸化物であり、特に好ましくは、下記一般式（１）
る酸化物であり、特に好ましくは、下記一般式（１）
【００１７】
【化５】
【００１８】（式中、Ｐはリン、ＸはＴｉ、Ｚｒ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、ア
ルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素からなる群
より選ばれる１種以上の元素、Ｏは酸素を表す。また添
字ａ、ｂ、ｃは、ａ＝１のときｂ＝１〜５０の範囲をと
り、ｃはａ、ｂの値および各種構成元素の結合状態によ
り定まる数値である。）で表される酸化物である。
ａ、Ｃｅ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、ア
ルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素からなる群
より選ばれる１種以上の元素、Ｏは酸素を表す。また添
字ａ、ｂ、ｃは、ａ＝１のときｂ＝１〜５０の範囲をと
り、ｃはａ、ｂの値および各種構成元素の結合状態によ
り定まる数値である。）で表される酸化物である。
【００１９】本発明の触媒の調製法としては、特に限定
されるものではなく、従来公知のあらゆる方法が適用で
きる。その例としては、触媒成分元素の酸化物あるいは
水酸化物を、水やアルコール等の成型助剤を加え、混練
後、成型、乾燥、焼成して触媒とする方法や触媒成分元
素の塩類（硝酸塩、炭酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物）等の水溶液に塩基を加え沈澱を析出させ、ろ過、乾
燥、焼成する方法、あるいは上記水溶液を担体（シリカ
ゲル、アルミナ、シリコンカーバイド等）に担持または
混合して、乾燥、焼成する方法等が挙げられる。本発明
の触媒の焼成温度は、用いる触媒原料の種類にもよる
が、３００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは４０
０〜８００℃の範囲である。
されるものではなく、従来公知のあらゆる方法が適用で
きる。その例としては、触媒成分元素の酸化物あるいは
水酸化物を、水やアルコール等の成型助剤を加え、混練
後、成型、乾燥、焼成して触媒とする方法や触媒成分元
素の塩類（硝酸塩、炭酸塩、カルボン酸塩、ハロゲン化
物）等の水溶液に塩基を加え沈澱を析出させ、ろ過、乾
燥、焼成する方法、あるいは上記水溶液を担体（シリカ
ゲル、アルミナ、シリコンカーバイド等）に担持または
混合して、乾燥、焼成する方法等が挙げられる。本発明
の触媒の焼成温度は、用いる触媒原料の種類にもよる
が、３００〜１０００℃の範囲であり、好ましくは４０
０〜８００℃の範囲である。
【００２０】本発明の特に好ましい触媒であるリンを含
有して成る酸化物の調製法についても特に限定されるも
のではなく、通常行われる方法がとられる。リンは、そ
の原料として五酸化リン、リン酸類（オルトリン酸、ピ
ロリン酸および各種ポリリン酸）、リン酸塩類（アルカ
リ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、各種金属
リン酸塩等およびこれらのポリリン酸塩）、リン含有モ
レキュラシーブス（アルミノホスフェート、シリコアル
ミノホスフェート等）および有機リン酸エステルなどが
用いられる。前記触媒の調製法例を挙げれば、リン源
をその他の元素源と共に水中に溶解もしくは懸濁させ、
攪拌下加熱濃縮し、乾燥後成型し、焼成を経て触媒とす
る方法。リン源の水溶液中にその他の元素の酸化物成
型体を浸した後、加熱乾固し、乾燥、焼成を経て触媒と
する方法。その他の元素含有酸化物粉体に、リン源の
水溶液を加え混合した後、乾燥、成型、焼成を経て触媒
とする方法。リン含有モレキュラシーブスに、その他
の元素をイオン交換法によりドープした後、乾燥、成
型、焼成を経て触媒とする方法等がある。
有して成る酸化物の調製法についても特に限定されるも
のではなく、通常行われる方法がとられる。リンは、そ
の原料として五酸化リン、リン酸類（オルトリン酸、ピ
ロリン酸および各種ポリリン酸）、リン酸塩類（アルカ
リ金属リン酸塩、アルカリ土類金属リン酸塩、各種金属
リン酸塩等およびこれらのポリリン酸塩）、リン含有モ
レキュラシーブス（アルミノホスフェート、シリコアル
ミノホスフェート等）および有機リン酸エステルなどが
用いられる。前記触媒の調製法例を挙げれば、リン源
をその他の元素源と共に水中に溶解もしくは懸濁させ、
攪拌下加熱濃縮し、乾燥後成型し、焼成を経て触媒とす
る方法。リン源の水溶液中にその他の元素の酸化物成
型体を浸した後、加熱乾固し、乾燥、焼成を経て触媒と
する方法。その他の元素含有酸化物粉体に、リン源の
水溶液を加え混合した後、乾燥、成型、焼成を経て触媒
とする方法。リン含有モレキュラシーブスに、その他
の元素をイオン交換法によりドープした後、乾燥、成
型、焼成を経て触媒とする方法等がある。
【００２１】また本発明の触媒は、公知の坦体（例え
ば、アルミナ、シリコンカーバイド等）に坦持または混
合して用いることもできる。
ば、アルミナ、シリコンカーバイド等）に坦持または混
合して用いることもできる。
【００２２】本発明の実施にあたり反応器は、固定床流
通型、流動床型のいずれでも使用できる。反応は、原料
２−（パーフルオロアルキル）エタノールが、気相状態
を維持し得る反応温度および反応圧力下で行う。反応圧
力は通常、常圧または減圧であるが、加圧も可能であ
る。反応温度は、原料の種類および他の反応条件によっ
ても異なるが、３００〜５００℃、好ましくは３５０〜
４５０℃の範囲が適当である。反応温度が３００℃より
低いと原料２−（パーフルオロアルキル）エタノールの
転化率が低下し、５００℃より高いと目的（パーフルオ
ロアルキル）エタンの選択率が低下する。原料２−（パ
ーフルオロアルキル）エタノールは、窒素、ヘリウム、
アルゴン、炭化水素等の、目的反応に不活性な物質によ
る希釈および／または減圧により、２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールの分圧を５〜６００ｍｍＨｇとし
て触媒層に供給する。原料２−（パーフルオロアルキ
ル）エタノールの空間速度（ＧＨＳＶ）は、原料の種類
および他の反応条件によっても異なり、１〜１０００ｈ
-1、好ましくは１０〜５００ｈ-1の範囲である。
通型、流動床型のいずれでも使用できる。反応は、原料
２−（パーフルオロアルキル）エタノールが、気相状態
を維持し得る反応温度および反応圧力下で行う。反応圧
力は通常、常圧または減圧であるが、加圧も可能であ
る。反応温度は、原料の種類および他の反応条件によっ
ても異なるが、３００〜５００℃、好ましくは３５０〜
４５０℃の範囲が適当である。反応温度が３００℃より
低いと原料２−（パーフルオロアルキル）エタノールの
転化率が低下し、５００℃より高いと目的（パーフルオ
ロアルキル）エタンの選択率が低下する。原料２−（パ
ーフルオロアルキル）エタノールは、窒素、ヘリウム、
アルゴン、炭化水素等の、目的反応に不活性な物質によ
る希釈および／または減圧により、２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールの分圧を５〜６００ｍｍＨｇとし
て触媒層に供給する。原料２−（パーフルオロアルキ
ル）エタノールの空間速度（ＧＨＳＶ）は、原料の種類
および他の反応条件によっても異なり、１〜１０００ｈ
-1、好ましくは１０〜５００ｈ-1の範囲である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何等限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらにより何等限定されるものでは
ない。
【００２４】なお、実施例中の転化率、選択率、および
単流収率は、次の定義に従う。
単流収率は、次の定義に従う。
【００２５】・転化率（モル％）＝［（消費した２−（パ
ーフルオロアルキル）エタノールのモル数）／（供給し
た２−（パーフルオロアルキル）エタノールのモル
数）］×１００ ・選択率（モル％）＝［（生成した（パーフルオロアルキ
ル）エテンのモル数）／（消費した２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールのモル数）］×１００ ・単流収率（モル％）＝［（生成した（パーフルオロアル
キル）エテンのモル数）／（供給した２−（パーフルオ
ロアルキル）エタノールのモル数）］×１００ 実施例１ （触媒調製）酸化ケイ素３０．０ｇに、水酸化ナトリウ
ム０．５ｇを水３０ｇに溶解した液を加え混練した後、
空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９
〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成
して、酸素を除く原子比でＳｉ40Ｎａ1なる組成の触媒
を調製した。
ーフルオロアルキル）エタノールのモル数）／（供給し
た２−（パーフルオロアルキル）エタノールのモル
数）］×１００ ・選択率（モル％）＝［（生成した（パーフルオロアルキ
ル）エテンのモル数）／（消費した２−（パーフルオロ
アルキル）エタノールのモル数）］×１００ ・単流収率（モル％）＝［（生成した（パーフルオロアル
キル）エテンのモル数）／（供給した２−（パーフルオ
ロアルキル）エタノールのモル数）］×１００ 実施例１ （触媒調製）酸化ケイ素３０．０ｇに、水酸化ナトリウ
ム０．５ｇを水３０ｇに溶解した液を加え混練した後、
空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９
〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成
して、酸素を除く原子比でＳｉ40Ｎａ1なる組成の触媒
を調製した。
【００２６】（反応）この触媒１０ｍｌを、内径１０ｍ
ｍのステンレス製反応管に充填した後、４００℃の溶融
塩浴に浸漬し、該反応管内に２−（パーフルオロメチ
ル）エタノールを、その分圧が３８ｍｍＨｇとなるまで
窒素で希釈した原料ガスを、２−（パーフルオロメチ
ル）エタノールの空間速度１００ｈ-1で供給し、常圧で
反応を行った。供給開始１時間後の反応生成物を、ガス
クロマトグラフにより分析した結果、２−（パーフルオ
ロメチル）エタノールの転化率、（パーフルオロメチ
ル）エテンの選択率および単流収率は、それぞれ１０．
７モル％，９４．２モル％，１０．１モル％であった。
ｍのステンレス製反応管に充填した後、４００℃の溶融
塩浴に浸漬し、該反応管内に２−（パーフルオロメチ
ル）エタノールを、その分圧が３８ｍｍＨｇとなるまで
窒素で希釈した原料ガスを、２−（パーフルオロメチ
ル）エタノールの空間速度１００ｈ-1で供給し、常圧で
反応を行った。供給開始１時間後の反応生成物を、ガス
クロマトグラフにより分析した結果、２−（パーフルオ
ロメチル）エタノールの転化率、（パーフルオロメチ
ル）エテンの選択率および単流収率は、それぞれ１０．
７モル％，９４．２モル％，１０．１モル％であった。
【００２７】実施例２ （触媒調製）リン酸第２アンモニウム１．３ｇを水４０
ｇに溶解させた液中に、球状シリカゲル（５−１０メッ
シュ）３０ｇを２時間浸漬した。その後、湯浴上で加熱
乾固し、空気中１２０℃で２０時間乾燥後、空気中７０
０℃で２時間焼成して酸素を除く原子比でＰ1Ｓｉ50な
る組成の触媒を調製した。
ｇに溶解させた液中に、球状シリカゲル（５−１０メッ
シュ）３０ｇを２時間浸漬した。その後、湯浴上で加熱
乾固し、空気中１２０℃で２０時間乾燥後、空気中７０
０℃で２時間焼成して酸素を除く原子比でＰ1Ｓｉ50な
る組成の触媒を調製した。
【００２８】（反応）この触媒を用いて、原料分圧およ
び空間速度をそれぞれ７６ｍｍＨｇ、２００ｈ-1に変え
た他は実施例１と同様にして反応を行った。供給開始１
時間後の２−（パーフルオロメチル）エタノールの転化
率、（パーフルオロメチル）エテンの選択率および単流
収率は、それぞれ２０．２モル％，９８．２モル％，１
９．８モル％であった。
び空間速度をそれぞれ７６ｍｍＨｇ、２００ｈ-1に変え
た他は実施例１と同様にして反応を行った。供給開始１
時間後の２−（パーフルオロメチル）エタノールの転化
率、（パーフルオロメチル）エテンの選択率および単流
収率は、それぞれ２０．２モル％，９８．２モル％，１
９．８モル％であった。
【００２９】実施例３ （触媒調製）酸化ケイ素３０．０ｇと水酸化カルシウム
１．１ｇに、リン酸第２アンモニウム６．６ｇを水５０
ｇに溶かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら濃縮
乾固した。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥し、
９−１６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間焼成
して、酸素を除く原子比でＰ1Ｃａ0.3Ｓｉ10なる組成の
触媒を調製した。
１．１ｇに、リン酸第２アンモニウム６．６ｇを水５０
ｇに溶かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら濃縮
乾固した。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥し、
９−１６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間焼成
して、酸素を除く原子比でＰ1Ｃａ0.3Ｓｉ10なる組成の
触媒を調製した。
【００３０】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロエチル）エタノールに変えた他は実施
例２と同様にして反応を行った。供給開始１時間後の２
−（パーフルオロエチル）エタノールの転化率、（パー
フルオロエチル）エテンの選択率および単流収率はそれ
ぞれ、２５．３モル％、９７．６モル％、２４．７モル
％であった。
−（パーフルオロエチル）エタノールに変えた他は実施
例２と同様にして反応を行った。供給開始１時間後の２
−（パーフルオロエチル）エタノールの転化率、（パー
フルオロエチル）エテンの選択率および単流収率はそれ
ぞれ、２５．３モル％、９７．６モル％、２４．７モル
％であった。
【００３１】実施例４ （触媒調製）実施例３における水酸化カルシウムを、水
酸化リチウム（１水和物）２．１ｇに変えた他は実施例
３と同様にして、酸素を除く原子比でＰ1Ｌｉ1Ｓｉ10な
る組成の触媒を調製した。
酸化リチウム（１水和物）２．１ｇに変えた他は実施例
３と同様にして、酸素を除く原子比でＰ1Ｌｉ1Ｓｉ10な
る組成の触媒を調製した。
【００３２】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロブチル）エタノールに変え反応温度を
３８０℃とした他は実施例１と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロブチル）エ
タノールの転化率、（パーフルオロブチル）エテンの選
択率および単流収率はそれぞれ、１８．１モル％、９
０．３モル％、１６．３モル％であった。
−（パーフルオロブチル）エタノールに変え反応温度を
３８０℃とした他は実施例１と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロブチル）エ
タノールの転化率、（パーフルオロブチル）エテンの選
択率および単流収率はそれぞれ、１８．１モル％、９
０．３モル％、１６．３モル％であった。
【００３３】実施例５ （触媒調製）酸化ケイ素３０．０ｇに、硝酸ナトリウム
６．８ｇおよびリン酸第２アンモニウム１３．２ｇを水
５０ｇに溶かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら
濃縮乾固した。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥
し、９−１６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間
焼成して、酸素を除く原子比でＰ1Ｎａ0.8Ｓｉ5なる組
成の触媒を調製した。
６．８ｇおよびリン酸第２アンモニウム１３．２ｇを水
５０ｇに溶かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら
濃縮乾固した。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥
し、９−１６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間
焼成して、酸素を除く原子比でＰ1Ｎａ0.8Ｓｉ5なる組
成の触媒を調製した。
【００３４】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロイソペンチル）エタノールに変えた他
は実施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間
後の２−（パーフルオロイソペンチル）エタノールの転
化率、（パーフルオロイソペンチル）エテンの選択率お
よび単流収率はそれぞれ、２２．１モル％、８４．６モ
ル％、１８．７モル％であった。
−（パーフルオロイソペンチル）エタノールに変えた他
は実施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間
後の２−（パーフルオロイソペンチル）エタノールの転
化率、（パーフルオロイソペンチル）エテンの選択率お
よび単流収率はそれぞれ、２２．１モル％、８４．６モ
ル％、１８．７モル％であった。
【００３５】実施例６ （触媒調製）酸化ケイ素３０．０ｇに、炭酸カリウム
６．９ｇおよび８５％リン酸１１．５ｇを水５０ｇに溶
かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら濃縮乾固し
た。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥し、９−１
６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間焼成して、
酸素を除く原子比でＰ1Ｋ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製
した。
６．９ｇおよび８５％リン酸１１．５ｇを水５０ｇに溶
かした液を加え、湯浴上で加熱混合しながら濃縮乾固し
た。次いで、空気中１２０℃で２０時間乾燥し、９−１
６メッシュに破砕後空気中５００℃で２時間焼成して、
酸素を除く原子比でＰ1Ｋ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製
した。
【００３６】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロヘキシル）エタノールに変えた他は実
施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間後の
２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの転化率、
（パーフルオロヘキシル）エテンの選択率および単流収
率はそれぞれ、１７．５モル％、７９．４モル％、１
３．９モル％であった。
−（パーフルオロヘキシル）エタノールに変えた他は実
施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間後の
２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの転化率、
（パーフルオロヘキシル）エテンの選択率および単流収
率はそれぞれ、１７．５モル％、７９．４モル％、１
３．９モル％であった。
【００３７】実施例７ （触媒調製）実施例６において、炭酸カリウムを硝酸ル
ビジウム１４．８ｇに変えた他は同様にして、酸素を除
く原子比でＰ1Ｒｂ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製した。
ビジウム１４．８ｇに変えた他は同様にして、酸素を除
く原子比でＰ1Ｒｂ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製した。
【００３８】（反応）この触媒を用いて、実施例６と同
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、３
０．３モル％、８８．４モル％、２６．８モル％であっ
た。
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、３
０．３モル％、８８．４モル％、２６．８モル％であっ
た。
【００３９】実施例８ （触媒調製）実施例６において、炭酸カリウムを炭酸セ
シウム１６．３ｇに変えた他は同様にして、酸素を除く
原子比でＰ1Ｃｓ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製した。
シウム１６．３ｇに変えた他は同様にして、酸素を除く
原子比でＰ1Ｃｓ1Ｓｉ5なる組成の触媒を調製した。
【００４０】（反応）この触媒を用いて、実施例６と同
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、３
５．１モル％、９３．６モル％、３２．９モル％であっ
た。
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、３
５．１モル％、９３．６モル％、３２．９モル％であっ
た。
【００４１】実施例９ （触媒調製）硝酸アルミニウム（９水和物）３７．５ｇ
と酸化ケイ素６ｇを水５０ｇに懸濁させ、９０℃で加
熱、攪拌しながら、リン酸第２アンモニウム３９．６ｇ
を水５０ｇに溶かした液を加え、加熱濃縮後、空気中１
２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メ
ッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素
を除く原子比でＰ1Ａｌ0.33Ｓｉ0.33なる組成の触媒を
調製した。
と酸化ケイ素６ｇを水５０ｇに懸濁させ、９０℃で加
熱、攪拌しながら、リン酸第２アンモニウム３９．６ｇ
を水５０ｇに溶かした液を加え、加熱濃縮後、空気中１
２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メ
ッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素
を除く原子比でＰ1Ａｌ0.33Ｓｉ0.33なる組成の触媒を
調製した。
【００４２】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロイソヘプチル）エタノールに変えた他
は実施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間
後の２−（パーフルオロイソヘプチル）エタノールの転
化率、（パーフルオロイソヘプチル）エテンの選択率お
よび単流収率はそれぞれ、５１．３モル％、９７．７モ
ル％、５０．１モル％であった。
−（パーフルオロイソヘプチル）エタノールに変えた他
は実施例４と同様にして反応を行った。供給開始１時間
後の２−（パーフルオロイソヘプチル）エタノールの転
化率、（パーフルオロイソヘプチル）エテンの選択率お
よび単流収率はそれぞれ、５１．３モル％、９７．７モ
ル％、５０．１モル％であった。
【００４３】実施例１０ （触媒調製）硝酸ランタン（６水和物）４３．３ｇと水
１００ｇに溶解させた液に、リン酸第２アンモニウム１
３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加え、生じた沈澱を
ろ過、水洗後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得
られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００
℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ1なる組
成の触媒を調製した。
１００ｇに溶解させた液に、リン酸第２アンモニウム１
３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加え、生じた沈澱を
ろ過、水洗後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得
られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００
℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ1なる組
成の触媒を調製した。
【００４４】（反応）この触媒を用いて、実施例６と同
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、８
８．６モル％、９０．４モル％、８０．１モル％であっ
た。
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、８
８．６モル％、９０．４モル％、８０．１モル％であっ
た。
【００４５】実施例１１ （触媒調製）硝酸ランタン（６水和物）４３．３ｇと酸
化ケイ素６ｇを水１００ｇに懸濁させた液に、リン酸第
２アンモニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加
え、加熱濃縮後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。
得られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中６０
０℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ1Ｓｉ
1なる組成の触媒を調製した。
化ケイ素６ｇを水１００ｇに懸濁させた液に、リン酸第
２アンモニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加
え、加熱濃縮後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。
得られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中６０
０℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ1Ｓｉ
1なる組成の触媒を調製した。
【００４６】（反応）この触媒を用いて、実施例６と同
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
５．２モル％、９８．１モル％、４４．３モル％であっ
た。
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
５．２モル％、９８．１モル％、４４．３モル％であっ
た。
【００４７】実施例１２ （触媒調製）硝酸ランタン（６水和物）２１．７ｇ、酸
化ケイ素３０ｇおよび水酸化バリウム（８水和物）３．
２ｇを水１００ｇに懸濁させた液に、リン酸第２アンモ
ニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加え、加熱
濃縮後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた
固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２
時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ0.5Ｂａ0.1Ｓ
ｉ5なる組成の触媒を調製した。
化ケイ素３０ｇおよび水酸化バリウム（８水和物）３．
２ｇを水１００ｇに懸濁させた液に、リン酸第２アンモ
ニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶かした液を加え、加熱
濃縮後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた
固体を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２
時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ0.5Ｂａ0.1Ｓ
ｉ5なる組成の触媒を調製した。
【００４８】（反応）この触媒を用いて、反応原料を２
−（パーフルオロオクチル）エタノールに変え反応温度
を４００℃とした他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロオクチル）
エタノールの転化率、（パーフルオロオクチル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、５４．６モル％、
９５．４モル％、５２．１モル％であった。
−（パーフルオロオクチル）エタノールに変え反応温度
を４００℃とした他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロオクチル）
エタノールの転化率、（パーフルオロオクチル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、５４．６モル％、
９５．４モル％、５２．１モル％であった。
【００４９】実施例１３ （触媒調製）酸化チタン４．０ｇと酸化ケイ素３０ｇ
に、リン酸第２アンモニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶
かした液を加え、乳鉢中で十分混練した後、空気中１２
０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メッ
シュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素を
除く原子比でＰ1Ｔｉ0.5Ｓｉ5なる組成の触媒を調製し
た。
に、リン酸第２アンモニウム１３．２ｇを水５０ｇに溶
かした液を加え、乳鉢中で十分混練した後、空気中１２
０℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メッ
シュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素を
除く原子比でＰ1Ｔｉ0.5Ｓｉ5なる組成の触媒を調製し
た。
【００５０】（反応）この触媒を用いて、反応温度を３
６０℃と変えた他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロヘキシル）
エタノールの転化率、（パーフルオロヘキシル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、２１．７モル％、
９７．２モル％、２１．１モル％であった。
６０℃と変えた他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロヘキシル）
エタノールの転化率、（パーフルオロヘキシル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、２１．７モル％、
９７．２モル％、２１．１モル％であった。
【００５１】実施例１４ （触媒調製）五酸化ニオブ６．６ｇと酸化ケイ素３０ｇ
に、リン酸第２アンモニウム６．６ｇを水５０ｇに溶か
した液を加え、乳鉢中で十分混練した後、空気中１２０
℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メッシ
ュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素を除
く原子比でＰ1Ｎｂ1Ｓｉ10なる組成の触媒を調製した。
に、リン酸第２アンモニウム６．６ｇを水５０ｇに溶か
した液を加え、乳鉢中で十分混練した後、空気中１２０
℃で２０時間乾燥した。得られた固体を９〜１６メッシ
ュに破砕し、空気中５００℃で２時間焼成し、酸素を除
く原子比でＰ1Ｎｂ1Ｓｉ10なる組成の触媒を調製した。
【００５２】（反応）この触媒を用いて、反応温度を３
７０℃と変えた他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロヘキシル）
エタノールの転化率、（パーフルオロヘキシル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、３３．３モル％、
８９．６モル％、２９．８モル％であった。
７０℃と変えた他は実施例６と同様にして反応を行っ
た。供給開始１時間後の２−（パーフルオロヘキシル）
エタノールの転化率、（パーフルオロヘキシル）エテン
の選択率および単流収率はそれぞれ、３３．３モル％、
８９．６モル％、２９．８モル％であった。
【００５３】実施例１５ （触媒調製）酸化セリウム１７．２ｇに、リン酸第２ア
ンモニウム１３．２ｇを水２０ｇに溶かした液を加え、
乳鉢中で十分混練した後、空気中１２０℃で２０時間乾
燥した。得られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空
気中５００℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1
Ｃｅ1なる組成の触媒を調製した。
ンモニウム１３．２ｇを水２０ｇに溶かした液を加え、
乳鉢中で十分混練した後、空気中１２０℃で２０時間乾
燥した。得られた固体を９〜１６メッシュに破砕し、空
気中５００℃で２時間焼成し、酸素を除く原子比でＰ1
Ｃｅ1なる組成の触媒を調製した。
【００５４】（反応）この触媒を用いて、実施例６と同
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
０．０モル％、８７．１モル％、３４．８モル％であっ
た。
じ反応を行った。供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
０．０モル％、８７．１モル％、３４．８モル％であっ
た。
【００５５】実施例１６ 硝酸ランタン（６水和物）８．７ｇと酸化ケイ素１２．
０ｇを水５０ｇに懸濁させた液に、リン酸第２アンモニ
ウム７．９ｇを水３０ｇに溶かした液を加え、加熱濃縮
後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体
を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間
焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ0.3 3Ｓｉ3.3なる組
成の触媒を調製した。
０ｇを水５０ｇに懸濁させた液に、リン酸第２アンモニ
ウム７．９ｇを水３０ｇに溶かした液を加え、加熱濃縮
後、空気中１２０℃で２０時間乾燥した。得られた固体
を９〜１６メッシュに破砕し、空気中５００℃で２時間
焼成し、酸素を除く原子比でＰ1Ｌａ0.3 3Ｓｉ3.3なる組
成の触媒を調製した。
【００５６】（反応）この触媒を用いて、反応温度３８
０℃および４００℃で実施例６と同様にして反応を行っ
た。３８０℃での供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
６．９モル％、９９．３モル％、４６．６モル％であっ
た。また、４００℃ではそれぞれ、７７．６モル％、９
９．０モル％、７６．８モル％であった。
０℃および４００℃で実施例６と同様にして反応を行っ
た。３８０℃での供給開始１時間後の２−（パーフルオ
ロヘキシル）エタノールの転化率、（パーフルオロヘキ
シル）エテンの選択率および単流収率はそれぞれ、４
６．９モル％、９９．３モル％、４６．６モル％であっ
た。また、４００℃ではそれぞれ、７７．６モル％、９
９．０モル％、７６．８モル％であった。
【００５７】実施例１７ （反応）実施例１６の触媒１０ｍｌをステンレス製反応
管に充填した後、３８０℃の溶融塩浴に浸した。次い
で、該反応管内を真空ポンプで減圧し、２−（パーフル
オロヘキシル）エタノールを出口圧３８ｍｍＨｇ、空間
速度１００ｈｒ-1の条件で供給した。反応を２０時間連
続して行った後、原料供給を停止し、窒素を導入して解
圧し、次いで１０時間空気を流通し触媒に析出した炭素
状物質を燃焼することにより触媒を再生した。その後、
再び前述の反応条件に戻し、２０時間連続反応を行っ
た。供給開始１時間、２０時間後および再生後１時間、
２０時間の２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの
転化率、（パーフルオロヘキシル）エテンの選択率およ
び単流収率を表１に示した。
管に充填した後、３８０℃の溶融塩浴に浸した。次い
で、該反応管内を真空ポンプで減圧し、２−（パーフル
オロヘキシル）エタノールを出口圧３８ｍｍＨｇ、空間
速度１００ｈｒ-1の条件で供給した。反応を２０時間連
続して行った後、原料供給を停止し、窒素を導入して解
圧し、次いで１０時間空気を流通し触媒に析出した炭素
状物質を燃焼することにより触媒を再生した。その後、
再び前述の反応条件に戻し、２０時間連続反応を行っ
た。供給開始１時間、２０時間後および再生後１時間、
２０時間の２−（パーフルオロヘキシル）エタノールの
転化率、（パーフルオロヘキシル）エテンの選択率およ
び単流収率を表１に示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【発明の効果】本発明を用いれば、副原料を一切用いる
こと無く、２−（パーフルオロアルキル）エタノールか
ら直接一段反応で連続的に（パーフルオロアルキル）エ
テンを製造できる。そのため副原料由来の廃棄物の発生
もなく、簡便でかつ安全な（パーフルオロアルキル）エ
テンの製造が可能となる。
こと無く、２−（パーフルオロアルキル）エタノールか
ら直接一段反応で連続的に（パーフルオロアルキル）エ
テンを製造できる。そのため副原料由来の廃棄物の発生
もなく、簡便でかつ安全な（パーフルオロアルキル）エ
テンの製造が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/195 Ｂ０１Ｊ 27/195 Ｘ Ｃ０７Ｃ 17/35 Ｃ０７Ｃ 17/35 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】 ２−（パーフルオロアルキル）エタノー
ルを、触媒の存在下に気相で脱水反応させて、（パーフ
ルオロアルキル）エテンに転化させることを特徴とする
（パーフルオロアルキル）エテンの製造法。 - 【請求項２】 前記触媒が、周期律表のＩＩＩｂ、ＩＶ
ｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、
Ｖａおよびランタニド族元素からなる群より選ばれる１
種以上の元素を含有して成る酸化物である請求項１記載
の（パーフルオロアルキル）エテンの製造法。 - 【請求項３】 前記触媒が、リンを含有して成る酸化物
である請求項１または２に記載の（パーフルオロアルキ
ル）エテンの製造法。 - 【請求項４】 前記触媒が、下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｐはリン、ＸはＴｉ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｉ、アルカリ金属元
素およびアルカリ土類金属元素からなる群より選ばれる
１種以上の元素、Ｏは酸素を表す。また添字ａ、ｂ、ｃ
は、ａ＝１のときｂ＝１〜５０の範囲をとり、ｃはａ、
ｂの値および各種構成元素の結合状態により定まる数値
である。）で表される酸化物である請求項１〜３のいず
れか１項に記載の（パーフルオロアルキル）エテンの製
造法。 - 【請求項５】 前記２−（パーフルオロアルキル）エタ
ノールが、下記一般式（２） 【化２】 （式中、ｎは１〜１２の整数である。）で表される化合
物であり、前記（パーフルオロアルキル）エテンが、下
記一般式（３） 【化３】 （式中、ｎは前記一般式（２）と同じである。）で表さ
れる化合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載
の（パーフルオロアルキル）エテンの製造法。 - 【請求項６】 ２−（パーフルオロアルキル）エタノー
ルを気相で脱水反応させ（パーフルオロアルキル）エテ
ンに転化する際に用いる触媒であって、該触媒が周期律
表のＩＩＩｂ、ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ、Ｉａ、ＩＩａ、
ＩＩＩａ、ＩＶａ、Ｖａおよびランタニド族元素からな
る群より選ばれる１種以上の元素を含有して成る酸化物
であることを特徴とする（パーフルオロアルキル）エテ
ン製造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209589A JPH0959186A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | （パーフルオロアルキル）エテンの製造法および（パーフルオロアルキル）エテン製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7209589A JPH0959186A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | （パーフルオロアルキル）エテンの製造法および（パーフルオロアルキル）エテン製造用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959186A true JPH0959186A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16575339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7209589A Pending JPH0959186A (ja) | 1995-08-17 | 1995-08-17 | （パーフルオロアルキル）エテンの製造法および（パーフルオロアルキル）エテン製造用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959186A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519144A (ja) * | 1998-07-02 | 2002-07-02 | エスシーエー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| JP2012516283A (ja) * | 2009-01-27 | 2012-07-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素オレフィンの製造方法 |
-
1995
- 1995-08-17 JP JP7209589A patent/JPH0959186A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519144A (ja) * | 1998-07-02 | 2002-07-02 | エスシーエー・ハイジーン・プロダクツ・アーベー | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| JP2010246950A (ja) * | 1998-07-02 | 2010-11-04 | Sca Hygiene Products Ab | 吸収物品の構成要素としての更新可能な原材料から製造されたポリエテン材料の使用、及び吸収物品 |
| JP2012516283A (ja) * | 2009-01-27 | 2012-07-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素オレフィンの製造方法 |
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