JPH09506600A - 化粧品および／または薬用の製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 総窒素含量がアシル化生成物に対して１．８〜４．１重量％であるアシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物を乳化剤として含有する化粧品および／または薬用の製剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 化粧品および／または薬用の製剤 発明の分野 本発明は、アシル化度の高いタンパク質加水分解物を乳化剤として含有する化 粧品および／または薬用の製剤、並びにそのような製剤用の乳化剤としての前記 物質の用途に関する。 従来の技術 タンパク質加水分解物のアシル化生成物、いわゆるタンパク質脂肪酸縮合物は 、アニオン性界面活性剤であり、例えば、洗浄性および皮膚適合性が高い故に、 水含有化粧品製剤(ヘアシャンプーなど)に使用する。この種の界面活性剤の性質 は、ゲー・シューシュター(Ｇ．Ｓchuster)およびハー・モッデ(Ｈ．Ｍodde)、 パルフュメリー・ウント・コスメティーク(Ｐarf．Ｋosm．)、４５、３３７(１ ９６４)、並びにオー・ジェイ・マシオ(Ｏ．Ｊ．Ｍuscio)ら、ジャーナル・オブ ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ(Ｊ．Ａm．Ｏil Ｃhem．Ｓoc．) 、５９、２１７(１９８２)に記載されている。 タンパク質脂肪酸縮合物は、純粋に水性の系中では優れた性質を示すが、油と 組み合わせての使用は通例不可能である。アシル化タンパク質加水分解物を含有 するエマルジョン(特にo／wエマルジョン)は、長期間貯蔵中に増粘および分離の 傾向を示す。 従って、本発明の課題は、長期間貯蔵しても安定で粘度が一定である、アシル 化タンパク質加水分解物含有エマルジョンを提供することであった。 発明の説明 本発明は、総窒素含量がアシル化生成物に対して１．８〜４．１重量％である アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物を乳化剤として含有する化粧品および ／または薬用の製剤に関する。 驚くべきことに、優れた乳化作用を示すタンパク質加水分解物が、アシル化度 を高めることによって得られることがわかった。アシル化度の上昇は、総窒素含 量の低下に反映し得る。そのような物質を用いて調製したエマルジョンは、貯蔵 安定性で、一定の粘度を有する。植物性原料（とりわけ大豆タンパク質）から誘 導するタンパク質脂肪酸縮合物を使用することが、特に有利であるとわかった。 タンパク質材料 前記のように、タンパク質脂肪酸縮合物は既知の物質である。本発明の新規高 アシル化生成物も従来のように、動物性または植物性のタンパク質、例えばコラ ーゲンもしくはケラチン、および好ましくはアーモンドタンパク質、小麦タンパ ク質、ジャガイモタンパク質、とりわけ大豆タンパク質から製造する。このよう なタンパク質を酸、アルカリおよび／または酵素加水分解に付して、平均分子量 ６００〜４０００、好ましくは２０００〜３５００とする。 アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物の製造 アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物を製造するのに、酸加水分解を行う 場合は、例えば希硫酸をタンパク質出発物質に加え、８５〜９５℃で８〜１０時 間加水分解する。加水分解終了後、反応混合物に水酸化カルシウム水溶液を加え ることにより、ポリペプチドをカルシウム塩に変換し、加水分解剤を硫酸カルシ ウムとして沈澱させることが好ましい。その分散液を濾過して、カルシウムペプ チドの透明な溶液を得る。この溶液を蒸発によって濃縮した後、直接、脂肪酸ク ロリドによるアシル化に付す。カルシウム塩でなく、たとえばナトリウムまたは カリウム塩を得たい場合は、ショッテン−バウマン反応の前にカルシウムペプチ ド溶液をソーダまたはカリで処理して、沈澱する炭酸カルシウムを濾去して、カ ルシウムペプチドの代わりにアルカリ金属ペプチドを更なる反応に付すことが好 ましい。 アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合体の製造に、アルカリ加水分解を行う 場合には、出発物質に水性水酸化カルシウム分散液を加え、８５〜９５℃で６〜 １０時間加水分解し、加水分解物から残渣を濾去する。濾液はカルシウムペプチ ドを含有し、これを次いで、脂肪酸クロリドによりアシル化し得る。この場合も 、ソーダまたはカリによる再沈澱によって、対応するアルカリ金属ペプチドを得 ることができる。 実際にショッテン−バウマンのアシル化を行うには、従来のように、ペプチド 溶液を最初に導入し、アルカリ性化した後、脂肪酸クロリドを、最終生成物の総 窒素含量を１．８〜４．１（とりわけ２．０〜３．５）とするような量で、４０ 〜６０℃で導入する。この必要量はタンパク質加水分解物の平均分子量によって 異なり、当業者は、新規方法を必要とすることなく容易に計算し得る。縮合中に 遊離する塩酸は、アルカリの添加によって捕獲する。脂肪酸クロリドを加えた後 、混合物を１〜２時間反応させ、次いで、タンパク質脂肪酸縮合物を、所望の固 体含量およびpＨ値に調節し得る。 脂肪酸材料 本発明の目的のために乳化剤として適当な縮合物は、形式的には、式（Ｉ）： Ｒ¹ＣＯ−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは１２〜１８の脂肪族アシル基 である。］ で示される脂肪族脂肪酸による、タンパク質加水分解物のアシル化生成物である 。ただし、前記のように、縮合物への脂肪アシル基の導入は、脂肪酸ではなく脂 肪酸クロリドによって行う。従って、本発明のタンパク質脂肪酸縮合物を誘導し 得る脂肪酸について以下述べる場合、その説明には、縮合物の製造に、対応する 脂肪酸クロリドを使用するという工業的教示を適用するものとする。 本発明のタンパク質脂肪酸縮合物を形式的に誘導し得る脂肪酸の例は、カプロ ン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、カプリン酸、ラウリ ン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ス テアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、 リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、カドレイン酸、ベ ヘン酸およびエルカ酸、並びにそれらの工業用混合物［例えば、脂肪および油の 加圧加水分解によって、またはレーレン(Roelen)のオキソ合成由来のアルデヒド を還元することによって得られる］である。 本発明のタンパク質脂肪酸縮合物は、アルカリ金属、アルカリ土類金属および ／またはアンモニウム塩の形態で、好ましくはナトリウム、マグネシウムおよび ／またはカルシウム塩として使用し得る。 化粧品および薬用の製剤 本発明による化粧品および薬用の製剤は、アシル化度の高いタンパク質脂肪酸 縮合物を、製剤に対して０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％の量で含有 し得る。 本発明の好ましい一態様においては、アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合 物に、以下例示するポリオールを加える：エチレングリコール、ジエチレングリ コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ ール、平均自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、トリメ チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、Ｃ_8-18脂 肪アルコールから誘導するアルキルオリゴグルコシド、糖アルコール(例えばマ ンニトールまたはソルビトール)、炭水化物(例えばグルコース)、またはアミノ 糖(例えばグルカミンまたはＮ−メチルグルカミド)。ポリオールとしてグリセロ ールを使用することが好ましい。本発明の製剤は、補助乳化剤として適当なポリ オールを、製剤に対して２〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で含有 し得る。 本発明の化粧品および／または薬用の製剤は、例えば乳化剤、油成分、脂肪お よび蝋、増粘剤、生体由来物質、フィルム形成剤、香料、色素、真珠光沢剤、保 存剤およびpＨ調節剤を、更なる成分として含有し得る。 適当な過脂肪剤は、例えばポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体 および脂肪酸アルカノールアミドのような物質である。脂肪酸アルカノールアミ ドは、泡安定剤としても作用する。適当な増粘剤は、例えば、架橋ポリアクリル 酸およびその誘導体、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネ ート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチル セルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよ びジエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール並びにポリビニルピロ リドンである。適当なコンシステンシー調節剤は、脂肪酸、脂肪アルコールおよ びモノグリセリドである。本発明において、生体由来物質とは、例えば植物抽出 物、タンパク質加水分解物およびビタミン複合体である。フィルム形成剤は通例 、 例えばポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アク リル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、および同様の化合物である。適当 な保存剤は、例えば、ホルムアルデヒド溶液、p−ヒドロキシベンゾエートまた はソルビン酸である。適当な真珠光沢剤は、例えば、エチレングリコールジステ アレートのようなグリコールジステアリン酸エステル、並びに脂肪酸および脂肪 酸モノグリコールエステルである。色素は、例えば「コスメティッシェ・フェル デァ・ドイッチェン・フォルシュングスゲマインシャフト(Farbstoffkommission der Ｄeutschen Ｆorschungsgemeinschaft)、フェアラーク・ヒェミー(Verlag Ｃhemie)、ヴァインハイム(Ｗeinheim)、１９８４に挙げられているような、化 粧品に適当で承認された物質のいずれであってもよい。色素は通例、混合物全体 に対して０．００１〜０．１重量％の濃度で使用する。 工業的適用 総窒素含量が１．８〜４．１重量％であるアシル化度の高いタンパク質脂肪酸 縮合物は、優れた乳化性を有する。このような縮合物は、粘度が一定の貯蔵安定 性エマルジョンの調製に使用し得る。アシル化度が低く、総窒素含量が４重量％ を越える既知のタンパク質脂肪酸縮合物は、明らかに、乳化剤として不適当であ る。 すなわち、本発明は、前記アシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物の、化粧 品および／または薬用の製剤の製造のための乳化剤としての用途に関する。 以下の実施例は、本発明を制限することなく説明するためのものである。 実施例 Ｉ．使用したタンパク質脂肪酸縮合物 Ａ１） Ｃ_12/14ヤシ油脂肪酸による動物コラーゲン（平均分子量２５００） のアシル化生成物のカリウム塩 Ａ２） Ｃ_12/14ヤシ油脂肪酸による大豆タンパク質（平均分子量３０００） のアシル化生成物のカリウム塩 Ｂ１） Ｃ_12/14ヤシ油脂肪酸による動物コラーゲン（平均分子量３０００） のア シル化生成物のカリウム塩 これら３種の生成物の特性データを、第１表に示す。 II．安定性試験 下記エマルジョンを２０℃で１〜１２週間貯蔵後、粘度および安定性を評価し た。結果を第２表に示す。 III．製剤例（水を加えて１００重量％とする） 実施例３：日中用ローション Ａ１ ２.０重量％ セチオール８６８ ７.０重量％ クチナＧＭＳ ５.０重量％ クチナＣＰ １.０重量％ ラネッテＯ １.０重量％ ノバタＡＢ １.０重量％ ミリトールＧＴＥＨ ７.０重量％ グリセロール（８６重量％） ５.０重量％ カーボポール９８１（２重量％） １０.０重量％ 実施例４：サンスクリーンローション Ａ２ １.５重量％ セチオールＳ ８.０重量％ オイタノールＧ ２.０重量％ ラネッテＯ １.０重量％ ノバタＡＢ １.０重量％ ビタミンＥ ３.０重量％ シェバター １.０重量％ 二酸化チタン ２.０重量％ シクロメチコン（Ｃyclomethicone） ６.０重量％ ネオ・ヘリオパンＢＢ １.５重量％ ネオ・ヘリオパンＥ１０００ １.０重量％ ネオ・ヘリオパン・ヒドロ １.０重量％ カーボポール９８１（２重量％） ２０.０重量％ エタノール ５.０重量％ IV．使用した成分

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アイラース、エーバーハルト ドイツ連邦共和国デー−89081ウルム、フ ュンフ−ボイメ−ヴェーク42番 (72)発明者 トーマス、ハイケ ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ ェルト、グリューネヴァルトシュトラアセ 75番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．総窒素含量がアシル化生成物に対して１．８〜４．１重量％であるアシル 化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物を乳化剤として含有する化粧品および／また は薬用の製剤。 ２．大豆タンパク質、アーモンドタンパク質、小麦タンパク質および／または ジャガイモタンパク質の加水分解物から誘導するアシル化生成物を使用する請求 項１記載の製剤。 ３．平均分子量６００〜４０００のタンパク質加水分解物から誘導するアシル 化生成物を使用する請求項１または２記載の製剤。 ４．式（Ｉ）： Ｒ¹ＣＯ−ＯＨ （Ｉ） ［式中、Ｒ¹ＣＯは、炭素数６〜２２の脂肪族アシル基である。］ で示される脂肪酸によるタンパク質加水分解物のアシル化生成物を使用する請求 項１〜３のいずれかに記載の製剤。 ５．アシル化生成物は、アルカリ金属、アルカリ土類金属および／またはアン モニウム塩の形態で使用する請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。 ６．アシル化生成物を、製剤に対して０．５〜５重量％の量で含有する請求項 １〜５のいずれかに記載の製剤。 ７．補助乳化剤としてのポリオールを、製剤に対して２〜１５重量％の量で含 有する請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。 ８．請求項１記載のアシル化度の高いタンパク質脂肪酸縮合物の、化粧品およ び／または薬用の製剤を製造するための乳化剤としての用途。