JPH09504344A - ガラス繊維用サイズおよびマット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 必須成分として、重合体アミンとアミン反応性オルガノシランとの反応生成物、フィルム形成ポリマーおよび乳化されたポリオレフィンを含むガラス繊維に適用するための水性サイズ組成物。該反応生成物は予じめ生成するかその場で製造でき、好ましくはポリアルキレンポリアミンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物である。任意添加成分は水溶性で不揮発性のカルボン酸である。該サイズ組成物で処理されたガラス繊維はマット、特にニードルされた連続ストランドマットに作製でき、積層体の形でポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーの強化に有用であり、その積層体は有効な物性の物品を製造するための成形法に用いうる。

Description

【発明の詳細な説明】 ガラス繊維用サイズおよびマット 技術分野 本発明はポリプロピレンなど熱可塑性ポリマーの補強材としての使用に適する マットを作製する際に有用な改善されたガラス繊維用サイジング組成物に関する 。 ガラス繊維およびガラス繊維ストランドは、しばしばチョップドガラス繊維マ ットおよび連続ストランドマットの形状で、ポリマー材料に強度を付与するため に用いられる。ガラス繊維は、従来より、形成されたあとまもなく、しばしばサ イズと呼ばれる組成物で処理され、該サイズは繊維に潤滑性および保護性を付与 し、かつそれから作製される強化ポリマーおよび製品に強度ならびに他の性質を 与える。 特定の処理組成物またはサイズは、特定の適用における使用のために、かつ様 々なタイプのポリマー材料に合わせて開発されてきた。たとえば、所定のサイズ が、ポリプロピレンおよび他のポリオレフィンなどの熱可塑性ポリマーとの使用 のためのマットを作製するために用いられるガラス繊維への適用のために開発さ れてきた。これらの多くは、ガラス繊維およびポリマーのあいだの接着を促進す るために、したがって強化材料または複合材が、成形時またはそうでなければ作 製時（fabricated）に良好な強度および他の必要な性質を有するように、パーオ キサイドを含む。たとえば、米国特許第３，８４０，１４８号；同第４，３６９ ，２６４号；同第４，３ ７７，４９８号；同第４，３９１，８７６号；および同第４，４５５，３４３号 各明細書参照。 これまでに用いられているサイズの多くは、熱可塑性ポリマーを補強するため に繊維に使用するとき、所望の水準の性質を提供しない。一方、パーオキサイド 含有組成物などの他のものは環境面および安全性への配慮を要する。さらに、そ の上にパーオキサイド含有サイズを有する繊維は、通常、該パーオキサイドが揮 発するかもしれない高温を避けるために空気乾燥されるため、加工の問題を示す 。 本発明は、熱可塑性ポリマーを補強するために用いたとき、良好な製造（fabr ication）特性および成形特性を有する熱可塑性ポリマー複合材を製造でき、か つその結果を達成するためにパーオキサイドを必要としないガラス繊維用サイジ ング組成物を提供する。 発明の開示 本発明によれば、熱可塑性ポリマーを補強する際の使用に適したガラス繊維お よびそれから作製されるマットは、フィルム形成ポリマーおよび乳化されたポリ オレフィン、および任意に水溶性、不揮発性のカルボン酸と共に、重合体アミン （polymeric amine）およびアミン反応性オルガノシランを含む水性組成物で処 理したガラス繊維からなる。該ポリアミンおよびオルガノシランは普通に反応し て、反応生成物を生成する。該反応生成物はガラス繊維への適用の前に前もって 生成されて前記組成物に添加されうる。代わりに、重合体アミンおよびオルガノ シラン自体が前記組成物に含まれるとき、該組成物 の調合またはその適用時の乾燥の際に、前記反応生成物はその場で少なくとも部 分的に生成する。 その上に前記組成物の乾燥残渣を有するガラス繊維はマットに加工され、かつ 熱可塑性ポリマーを補強するために用いられたとき、複雑な形の物品を含めて、 様々な物品に成形または形づくるばあいに良好な流れ性および他の性質を有する 、優れた強度の強化複合材ならびに積層体を提供する。 発明の詳細な説明 本発明で用いられるガラス繊維は、たとえば米国特許第２，１３３，２３８号 において記載されている目的のために、かつ作製される、従来技術で公知の繊維 のいずれであってよい。該繊維は、普通形成される際、ここに記載される水性組 成物で処理され、ついで乾燥され、マットまたは従来技術で公知の形態で利用さ れる他のものに加工される。 前述したように、これらの組成物は実質的にパーオキサイドを含んでいない。 これは、該組成物が少しかまたは全くパーオキサイドを含まない、すなわち普通 は含まないが、いかなるばあいも、ポリプロピレンなどの熱可塑性ポリマーと共 に用いるガラス繊維用のサイズに望ましいとしばしば考えられていた量よりも少 ないパーオキサイドしか含まないことを意味する。 米国特許第３，２９２，０１３号、同第３，６６４，９０９号、同第３，６８ ４，６４５号、同第３，７１３，９６２号、同第４，２７７，５３１号および同 第４，３３５，１７６号各明細書に記載されているよう に、本発明はガラス繊維を連続ストランドマット、特にバンダーを用いずにニー ドルされたマットを作製するのに特に有用である。 前記ガラス繊維を処理する前記サイジング組成物は、必須成分として、 （ａ）重合体アミン； （ｂ）アミン反応性オルガノシラン； （ｃ）フィルム形成ポリマー；および （ｄ）乳化されたポリオレフィン を含む。 該重合体アミンおよびオルガノシランは反応して反応生成物を生成する。これ については、１９９２年６月３０日に出願した係属中の米国特許出願第０７／９ ０６，７７２号明細書に記載されている。その出願では、また、織物や布の製造 に用いられるガラス繊維を処理するために用いるサイズに該反応生成物を用いる ことも記載されている。 本明細書で処理組成物の１成分である該反応生成物は前記米国出願に記載され ているものと同じでありうるが、本明細書の特定の処理組成物は記載されていな いし、本発明にしたがって処理されマットに作製されるという繊維の用途も記載 されていない。 その反応生成物は多種多用な重合体アミンとオルガノシランからうることがで きるが、重合体アミンは少なくとも２個、好ましくは３個以上の反応性アミン基 、通常遊離の一級または二級アミン基を含有しており、オルガノシランは少なく とも１個のアミン反応性基を含有している。 好ましい重合体アミンは、式 （式中、ｎは２〜６でｘは２〜２８、好ましくは２〜６）の重合体アミンである 。そうしたポリアルキレンアミンには、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプロピレ ントリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペン タプロピレンヘキサミン、およびジヘキサメチレントリアミンが含まれる。これ らの混合物もまた好適であり、多くのばあい後述するような形でポリアルキレン アミンは鎖延長される。 前記生成物に有用な他の重合体アミンとして、脂肪酸部分を含むポリアミン類 、ポリアミン−ポリアミド類、アクリレート化ポリアミン類および他のアミドア ミンポリマー類、ポリアルキルアミンと多官能性の酸との縮合物、ポリアルキレ ンイミン類があげられる。好適な重合体アミンのいくつかの例は、さらに前記係 属中の米国出願および米国特許第３，５９７，２６５号および同第２，８８１， １９４号各明細書に記載されている。 重合体アミン成分は前述のものの鎖延長変性物であってもよい。たとえば、ア ミン基と反応して分子量が増加した主として直鎖状化合物を与える２官能性材料 とポリアミンを反応させてえられるものなどがある。このような形で鎖を延長す るものとして、カルボキシル基、エステル基、エポキシ基、イソシアネート基、 ハロゲン原子、またはその他アミン基と反応する部分を含む化合物、特にジエス テル、ジエポキシ、およびジアシッドを 用いることができる。 特に好ましいポリアミンは、コハク酸ジエチルおよびオクタン酸で分子量約１ ５００に鎖延長されたテトラエチレンペンタミンであり、ピーピージー・インダ ストリーズ社から「アルブラスピン（Alubraspin）２３０」として販売されてい るものである。重合体アミンと反応して本発明で用いられる前記反応生成物を生 成するオルガノシランは、もっとも一般的には、エポキシ官能性アルコキシシラ ン、すなわち少なくとも１個のエポキシ官能性有機部分と３個までのアルコキシ 基を有するシランである。アルコキシシランのアルコキシ基が少なくとも部分的 に加水分解されて水酸基とされたものも使用でき、また、しばしば好ましい。し かし、その加水分解は、重合体アミンとの反応の直前に行なうのが最善である。 アルコキシ（またはヒドロキシ）置換シランは直ちに利用可能で好ましいが、ア ミン反応性基、すなわち重合体アミンのアミン基と反応する基を少なくとも１個 有するオルガノシランも使用しうる。アミン反応性基は、好ましくはエポキシ基 であるが、アミン反応性ケト基、イソシアナト（isocyanato）基、エステル基、 アルキルハロ基、アクリロキシ基などを含む化合物も用いてよい。 本発明においてオルガノシランの好ましいクラスは、式： Ｒ_nＳｉ（ＯＲ¹）_4-n （式中、Ｒはアミン反応性基、Ｒ¹はアルキル基（好ましくは低級アルキル基） または水素原子（加水分解物のばあい）、およびｎは好ましくは１であるが２ま たは３であってもよい）で表わされうる。 特に有用なオルガノシランのいくつかは、ガンマ−グリシドキシメチルトリメ トキシシラン、デルタ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、３，４−エポ キシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３−（イソシアナト）プロピル トリエトキシシラン、ガンマ−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、ガン マ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アクリロキシプロピ ルトリエトキシシランである。 前記反応生成物を製造するのに用いる重合体アミンとオルガノシランの割合は 、通常、重合体アミンの１モルあたりシラン０．１〜２５モルであり、好ましく は、重合体アミンの数平均分子量１５００あたり約１モルのオルガノシランとな る比率である。 前記反応生成物は重合体アミンとオルガノシランを混合し、反応速度を高めた いときは加熱することによって予め生成できる。反応物の粘度が高すぎない限り 溶剤は不要であるが、使用するばあいはアルコールまたは水を加えることができ る。その代わりに、この方が通常で好ましいのであるが、前記反応生成物をその 場で生成させる、すなわち処理組成物中に重合体アミンとオルガノシランを含め させることができる。このばあい、それらは調合の間、および／または繊維に組 成物を適用し乾燥する間に反応する。 本組成物の第２の成分は水分散性のフィルム形成ポリマーである。フィルム形 成剤はガラス繊維用のサイズに従来より使用されており、たとえばスターチオイ ルのサイズ類はテキスタイル用（すなわち織物または布用）のガラス繊維に適用 されるものとして周知である。本発明 では、スターチはフィルム形成剤として利用されない。 本発明におけるフィルム形成ポリマー成分は水分散性であり、それゆえそのポ リマーはそれ自身が普通は比較的低分子量のものである（「水分散性」とは水に 溶解するまたは乳化する意味である）。多種多様な水分散性フィルム形成ポリマ ーが知られており、使用可能である。好ましいポリマーはエポキシ類である。エ ポキシ類とは、１分子あたり１．０を超えるエポキシ基を有する化合物またはそ れらの混合物を意味する。これらの多くは米国特許第４，７２８，５７３号明細 書に開示されている。これらには、ビスフェノールＡなどのポリフェノールのポ リグリシジルエーテル類；脂環式ポリエポキシド類；ポリグリシジルアクリレー トなどのペンダントエポキシ基を含むポリマー類などが含まれる。好ましいエポ キシ類は市販の製品であり、特にビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル類 である。それらはしばしば、ウレタン類と反応させてイソシアナト基を含ませる などにより、追加の官能基を付与するために変性されている。特に好ましいフィ ルム形成ポリマーは、ローヌ−プ−ラン（Rhone-Polene）よりエピ−レ（Epi-Re z）Ｗ６０５５２０として販売されている水に分散（５６％固形分）された変性 エポキシ樹脂である。このエポキシ樹脂は、エポキシ当量５２０を有し、ビスフ ェノールＡのウレタン変性ポリグリシジルエーテルと理解される。 フィルム形成ポリマーとして、種々のモノマーから製造され、かつ乾燥または 硬化したときに表面膜（surface film）を形成する他の合成ポリマーも有用であ る。具体例として、ポリビニルハライドポリマー類、 アクリルポリマー類、ウレタン類、アルキッド類、アミノプラスト、酢酸ビニル の重合体および共重合体、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリエステル類などがあ げられる。 本組成物は乳化されたポリオレフィン、すなわち、ポリオレフィンの安定な水 性ディスパージョンをも含む。好ましいものは乳化されたポリプロピレンである 。ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類のエマルジョンは市販 されており、本発明を実施するばあいに用いられる。好ましいエマルジョンは、 たとえば無水マレイン酸やアクリル酸などのエチレン性不飽和モノマーをフリー ラジカルで開始させてグラフトするなどの方法により極性基を導入して変性され たポリプロピレンのエマルジョンである。通常、そうした極性基のレベルは極め て低く、０．０１〜１重量％の範囲内である。たとえば、市販の無水マレイン酸 変性ポリプロピレンエマルジョンは通常約０．１重量％以下の無水マレイン酸を 含有している。そうしたポリオレフィンエマルジョンの特に好ましいものは、ナ ショナル・スターチ・アンド・ケミカル・カンパニーよりプロトルーベ（Protol ube）ＲＬ−５４４０として販売されている固形分含量３２％の無水マレイン酸 変性ポリプロピレンエマルジョンである。他の有用な乳化されたポリオレフィン として、ケミカル・コーポレーション・オブ・アメリカより販売されているいく つかの製品、たとえば非イオン性ポリプロピレンであるポリ エマルジョン（Po ly Emulsion）４３Ｎ４０、カチオン性ポリプロピレンエマルジョンであるポリ エマルジョン ４３Ｃ４０があげられる。これ らはいずれも約４０％の固形分含量を有している。 本明細書に記載されているガラス繊維を処理するために用いられる組成物は、 不揮発性で水溶性のカルボン酸を含んでいてもよい（「不揮発性」とは組成物を 製造し適用するときの条件で実質的に揮発しない材料を意味し、「水溶性」とは 本組成物を利用する濃度で水に溶解することを意味する。これらの用語は当該技 術において従来より使用されていた概念である）。マレイン酸などの不飽和酸が 好ましいが、安息香酸、シュウ酸、酪酸、メタクリル酸などの他のものも使用で きる。このカルボン酸成分は必須ではないが、ポリプロピレンなどの熱可塑性ポ リマーと共に本組成物で処理したガラス繊維を用いて製品を作製するばあい、所 望のレベルの性質を達成するために重要である。 本処理組成物は通常、前出の成分より本質的になるが、他の添加剤を含めるこ とができる。それらには、界面活性剤やｐＨを通常約３と約９の間、好ましくは 約５と６の間に調整するために用いる酢酸などの低分子量の酸などの材料が含ま れてもよい。 本組成物の成分比は限定的ではなく、各必須成分の有効量を用いうる。しかし 、一般的には、非水性基準で、 （ａ）約４〜約３２重量％の前記重合体アミンとオルガノシランとの反応生成物 ；この反応生成物そのものに代えて組成物は通常、もしすべて反応すれば前記量 の反応生成物をその場で生成する量で重合体アミンおよびオルガノシランを含ん でいると理解され、したがって重合体アミンとオルガノシランの通常用いられる 量は、約２〜約２２重量％の重合体アミンおよび約２〜約１０重量％ のオルガノシランである； （ｂ）約５〜約２０重量％の前記水分散性フィルム形成ポリマー；および （ｃ）約５０〜約９０重量％の前記乳化されたポリオレフィンを用いる。 好ましいことであるが、本組成物がマレイン酸（無水物として加えられていて もよい）または他の水溶性で不揮発性のカルボン酸を含んでいるばあい、該組成 物は（再び非水性基準で）、 （ａ）約２〜約１９重量％の重合体アミンおよび約２〜約７重量％のオルガノシ ラン；または、それに代えて、約３．５〜約２６重量％の前記反応生成物； （ｂ）約６〜約１２．５重量％のフィルム形成ポリマー； （ｃ）約５０〜約８５重量％の乳化されたポリオレフィン；および （ｄ）約６〜約１５重量％の不揮発性で水溶性のカルボン酸 を含む。これらの比率（特記しない限り本明細書における比率のすべて）は各成 分の不揮発性固形分基準であり、本組成物のバランス量は他の添加剤の劣量を除 いて水である。 本組成物は、所望の合計固形分含量、通常合計組成物の約１〜約１５重量％を 達成しうる量で水と各成分を単に混合することによって調製できる。混合を容易 にするために撹拌や加温をすることができる。 本水性組成物、すなわちサイズは当業者に公知の方法でガラス繊維に適用され る。本組成物の繊維への適用の 結果、通常、焼熱損（ＬＯＩ）で調べたサイズの量が約３重量％まで、好ましく は約０．４〜１．４重量％である繊維のストランドとなる。ＬＯＩテストはガラ ス繊維上のサイズの量を調べる周知の技術である。ガラスフィラメントまたはガ ラス繊維の直径は３ミクロンより小さいものから３０ミクロン付近のものまでの 範囲をとりうる。これらはチョップドストランド、連続ストランドまたはロービ ングを作製するために用いることができ、あるいは粉砕などして種々のプラスチ ック材料を強化するのに用いる種々の形に製造されうる。マットを製造するばあ い、通常大きな直径、一般に１０〜３０ミクロンの繊維が、特に本発明をとりわ け適用しうるニードルされた連続ストランドマットの製造に用いられる。ガラス 繊維自体は直接または間接溶融法により、ブッシングのオリフィスを通して繊維 を形成するなどの当業者に公知にいかなる方法ででも形成できる。好ましくは、 繊維の冷却に水噴霧または空調法を用い、その後、繊維をブッシングから細線化 されたすぐ後で本水性サイズで処理する。多くのばあい、繊維はブッシングから ワインダーにより引き出され、サイズが適用されたのち、繊維は１本またはそれ 以上のストランドに集められ、ワインダー上で環状のパッケージに巻かれる。あ るいは、繊維はマットの製造に用いられるメカニズムによって細線化される。 サイズを有するガラス繊維は乾燥されて水分含量を減少させる。乾燥は通常、 従来の温度と時間でオーブン中で加熱することにより行なうが、従来どおりの時 間で空気乾燥することもできる。そうした乾燥の間、特に高め られた温度で行なうばあい、種々の成分間である種の反応が起こる。 サイズされた繊維は当技術分野で公知のいかなる形態でもプラスチックを強化 するために用いられうる。そうした形態には、種々のタイプのマット、チョップ ドもしくは連続ストランドまたはロービングなどの非マット形が含まれており、 望むように切断または他の加工を施すことができる。それらの用途には、非マッ ト形を利用する点で共通する製造（fabrication）法、たとえば射出成形、プル トルージョン（pultrusion）、フイラメント巻回（filamennt winding）、押出 し成形、スプレーアップ（spray-up）成形、熱整形（thermoforming）などを含 み、また、マットは通常、圧縮成形、スタンピングなどを含む加工法に用いられ る。 サイズされた繊維は有利には、当該技術分野で公知の技術を用いてマットに形 成される。本発明はチョップドストランドマットに適用可能であるが、好ましい 適用は連続ストランドマットおよび特にニードルされた連続ストランドマットの 製造である。そうしたマットはポリプロピレンと、ごくわずかであるがポリエチ レンテレフタレートなどの熱可塑性ポリマーと積層複合材をつくるためにしばし ば用いられる。 本発明のサイズされた繊維の１つ用途は、本出願と同日付で出願され係属中の 米国出願第０８／１４４，８４７号明細書に記載された製品の製造である。そう した複合材は種々の物品を製造するための成形および／またはスタンピング作業 において用いられ、そうした方法において、最終製品に優れた性質を与えるとい う本発明の利 点が最も実現できる。 マットの製造に用いるいくつかの方法およびここで処理されたガラス繊維が用 いられうる方法は、米国特許第３，６６４，９０９号、同第３，６８４，６４５ 号、同第３，８８３，３３３号、同第３，９１５，６８１号、同４，１５８，５ ５７号、同第４，２０８，０００号、同第４，３４５，９２７号、および同第４ ，４０４，７１７号各明細書に記載されている。 本発明をつぎの実施例によりさらに説明する。 実施例１ サイズ組成物をつぎのように調製した。 サイズ組成物はつぎのようにして調製した。まず酢酸を水３０リットルに加え 、この酢酸水溶液中でシラン（Ａ−１８７）を加水分解した。テトラエチレンペ ンタミン（アルブラスピン２３０）を１７０〜１９０°Ｆで軟化させ、熱水（１ ４０〜１６０°Ｆ）中に溶かし、シラン溶液に加えた。ポリプロピレンエマルジ ョン（プロ トルーベ ＲＬ−５４４０）とエポキシ樹脂（エピ−レ Ｗ６０ ５５２０）を それぞれ少量の水で希釈し、前記混合液に加えた。ついで水に溶かしたマレイン 酸を加えた。えられた組成物の固形分レベルは６．５２％であった。 直径２５ミクロン（公称）のガラス繊維を、前記組成物に漬けたゴムベルトを 有するアプリケータを用い、そのアプリケータのベルトに接触させることによっ て、前記組成物で被覆した。サイズされたガラス繊維を集めてパッケージに巻き 、このパッケージを１１８℃で１３時間焼くことにより乾燥した。 えられたサイズされたガラス繊維は０．５５重量％のサイズ組成物を含んでい た。これらを公知の方法によりバインダを用いずにニードルされた連続ストラン ドマットに作製した。サイズされたガラス繊維を連続的に移動しているコンベア の幅方向に供給機を往復させて供給して繊維がランダムに分布したマットを形成 し、ついでこれを多数のトゲのある金属針をもつニードリング装置に送った。 えられたガラスマットは密度３．２oz／ft²であり、その形で取扱いできかつ 輸送できた。 ガラスマットにポリプロピレンフィルム（フィナ（Fina） ＥＯＤ ９０−１ ７ １００メルトフローホモポリマー）を重ね、４２０°で３．５分間加圧（２ ５ｐｓｉ）し、充分加圧したまま１３分間かけて冷却して積層体を作製した。こ の積層体を４６０°Ｆに６分間加熱し、１０００トンの圧力をかけて平板とした 。えられた平板を切断し、ＡＳＴＭの手法による引張強度、 曲げ強度およびモジュラス、およびダイナタップ（Dynatup）およびアイゾット 衝撃強度を調べた。引張強度は、１６．９ＫＳＩ、曲げ強度および曲げモジュラ スはそれぞれ２８．０ＫＳＩと１，０００ＫＳＩ、アイゾット値は１８ft−lb／ in、ダイナタップ試験値は最大荷重で８９２lb荷重であり合計エネルギーで２３ ft−lbエネルギーであった（試験片厚０．１２５インチ）。 実施例２ 実施例１と同様にしてガラスマットを作製し、ついでこれを別のポリプロピレ ンフィルム（フィナ ＥＯＤ９０−１７ １００メルトフローホモポリマーをア リステック ユナイト（Aristech UNITE）マレイン酸変性ポリプロピレンとドラ イブレンドし０．０５％の化学変性レベルとしたもの）で実施例１と同様の手法 により積層した。ガラス含量が４３％のこの積層体を実施例１と同様にして試験 した。えられた値は、引張強度１８．７ＫＳＩ、曲げ強度３１．５ＫＳＩ、曲げ モジュラス１０９４ＫＳＩ、アイゾット強度２１lb−ft／in、ダイナタップ：最 大荷重で９３４lb荷重および合計エネルギーで２３．６lb−ftエネルギーであっ た。 実施例３ 実施例１でサイズされたガラス繊維を用いて密度２．０oz／ft²のニードルさ れた連続ストランドマットを作製した。このマットを用い、実施例１に記載のポ リプロピレンホモポリマーで積層したガラス含量３０重量％の積層体を作製し、 同実施例と同様にして試験した。結果はつぎのとおりであった。引張強度１１． ３ＫＳＩ、曲げ強度２１．７ＫＳＩ、曲げモジュラス８６４ＫＳＩ。 実施例２に記載した化学変性ポリプロピレンを用いて同様に作製したものの結果 は、引張強度１４．１ＫＳＩ、曲げ強度２６．６ＫＳＩ、曲げモジュラス９３３ ＫＳＩであった。 実施例４〜１５ 実施例１記載の手法にしたがい表２に示す成分を同表に示す割合で用いてサイ ズ組成物を調製した。これらの組成物をガラス繊維に適用し、マットを作製し、 実施例１〜３と同様にして積層したとき、えられた成形板は同等の物理的性質を 有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｂ３２Ｂ 17/10 9349−4Ｆ Ｂ３２Ｂ 17/10 Ｃ０８Ｇ 73/00 ＮＴＢ 9285−4Ｊ Ｃ０８Ｇ 73/00 ＮＴＢ Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｌ 79/00 ＬＱＺ 9285−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 79/00 ＬＱＺ Ｄ０６Ｍ 101:00 (72)発明者 スウィッシャー、ロバート ジー アメリカ合衆国、15218 ペンシルベニア 州、ピッツバーグ、ゴードン アベニュー 172 (72)発明者 ホウ、ヨンシェン アメリカ合衆国、15229 ペンシルベニア 州、ピッツバーグ、オークサイド レーン 908

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）重合体アミン約２〜約２２重量％、 （ｂ）オルガノシラン約２〜約１０重量％、 （ｃ）水分散性フィルム形成ポリマー約５〜約２０重量％、および （ｄ）乳化されたポリオレフィン約５０〜約９０重量％ を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可塑性ポリマーの強化に用 いるガラス繊維のマット。 ２．（ａ）重合体アミン約２〜約１９重量％、 （ｂ）オルガノシラン約２〜約７重量％、 （ｃ）水分散性フィルム形成ポリマー約６〜約１２．５重量％、 （ｄ）乳化されたポリオレフィン約５０〜約８５重量％、および （ｅ）カルボン酸約６〜約１５重量％ を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可塑性ポリマーの強化に用 いるガラス繊維マット。 ３．前記重合体アミンがポリアルキレンポリアミンであり、前記オルガノシラン が式： Ｒ_nＳｉ（ＯＲ¹）_4-n （式中、Ｒはアミン反応性基を含む有機部分、Ｒ¹は低級アルキル基、ｎは１ または２）の化合物である請求の範囲第２項記載のマット。 ４．前記アミン反応性基がエポキシ基である請求の範囲第３項記載のマット。 ５．前記ポリアルキレンポリアミンがテトラエチレンペ ンタミンであり、前記シランがガンマーグリシドキシプロピルトリメトキシシラ ンである請求の範囲第３項記載のマット。 ６．（ａ）重合体アミンとアミン反応性オルガノシランとの反応生成物、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー、および （ｄ）乳化されたポリオレフィン を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可塑性ポリマーの強化に用 いるガラス繊維のマット。 ７．前記組成物が、 （ａ）前記反応生成物約４〜約３２重量％、 （ｂ）前記フィルム形成ポリマー約５〜約２０重量％、および （ｃ）前記乳化されたポリオレフィン約５０〜約９０重量％ を含む請求の範囲第６項記載のマット。 ８．（ａ）重合体アミンとアミン反応性オルガノシランとの反応生成物、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー、 （ｃ）乳化されたポリオレフィン、および （ｄ）水溶性で不揮発性のカルボン酸 を含む水性組成物で処理されたガラス繊維からなる熱可塑性ポリマーの強化に用 いるガラス繊維のマット。 ９．前記組成物が、 （ａ）前記反応生成物約３．５〜約２６重量％、 （ｂ）前記フィルム形成ポリマー約６〜約１２．５重量％、 （ｃ）前記乳化されたポリオレフィン約５０〜約８５ 重量％、および （ｄ）前記カルボン酸約６〜約１５重量％ を含む請求の範囲第８項記載のマット。 10．前記反応生成物がその場で生成される請求の範囲第８項記載のマット。 11．前記重合体アミンがポリアルキレンポリアミンであり、前記オルガノシラン がエポキシ官能性アルコキシシランまたはその加水分解物である請求の範囲第８ 項記載のマット。 12．前記フィルム形成ポリマーがエポキシである請求の範囲第８項記載のマット 。 13．（ａ）重合体アミンとアミン反応性オルガノシランとの反応生成物約４〜約 ３２重量％、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー約５〜約２０重量％、および （ｃ）乳化されたポリオレフィン約５０〜約９０重量％ を含むガラス繊維処理用の水性サイズ組成物。 14．前記反応生成物がその場で生成される請求の範囲第１３項記載の組成物。 15．前記反応生成物が、ポリアルキレンポリアミンとエポキシ官能性アルコキシ シランまたはその加水分解物とから生成される請求の範囲第１３項記載の組成物 。 16．前記フィルム形成ポリマーがエポキシである請求の範囲第１３項記載の組成 物。 17．（ａ）ポリアルキレンポリアミンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反 応生成物約３．５〜約２６重量％、 （ｂ）水分散性フィルム形成ポリマー約６〜約１２．５重量％、 （ｃ）乳化されたポリプロピレン約５０〜約８５重量％、および （ｄ）水溶性で不揮発性のカルボン酸約６〜１５重量％ を含むガラス繊維処理用の水性組成物。 18．前記反応生成物がその場で生成される請求の範囲第１７項記載の組成物。