CN1134130A - 玻璃纤维浸润剂和玻璃纤维毡 - Google Patents

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Abstract

一种用于玻璃纤维的含水浸润剂组合物，含以下基本组分，聚胺和可与胺反应的有机硅烷的反应产物，成膜聚合物和乳化的聚烯烃。反应产物可以是预先制备，也可以是原位形成的，优选为一种聚亚烷基多胺和环氧官能化的烷氧基硅烷的产物。一种可任选添加的组分是水溶的，非挥发性羧酸。用上述浸润剂处理过的玻璃纤维可制成毡，尤其是连续的原丝，针扎薄毡，它可在层压材料中用于增强热塑性聚合物，如聚丙烯，该层压材料随后可用于模制工艺以制备具有良好物理性能的制品。

Description

玻璃纤维浸润剂和玻璃纤维毡
本发明涉及一种用于玻璃纤维的改进的浸润剂组合物，这种纤维可用于制造适合用来增强热塑性聚合物如聚丙烯的玻璃纤维毡。
玻璃纤维和玻璃纤维原丝，通常是短玻璃纤维毡片和连续的原丝薄毡形式，被用于增强聚合物材料。在成形以后短时间内，通常要用一种称为浸润剂的组合物处理玻璃纤维，从而对纤维提供润滑和保护性能，并有助于对增强的聚合物及由其制得的产品提供强度和其它性能。
已经有人研制了特殊的处理组合物，或浸润剂以用于特殊用途以及各种聚合材料。例如，已经研制了某些浸润剂用于玻璃纤维，这些纤维可用于制造适合用来增强热塑性聚合物如聚丙烯及其它聚烯烃的玻璃纤维毡。这些浸润剂中有许多含有过氧化物，以增强玻璃纤维和聚合物之间的粘着，从而使增强材料或复合材料在模制或以其它方式制造时具有好的强度以及其它所需的性能。这可以参见例如美国专利，Nos.3 840 148，4369264，4377498，4 391 876，和4455343。
迄今为止所用的浸润剂中有许多在用于增强热塑性聚合物的纤维中使用时，不能提供所需的性能，而其它的浸润剂，例如含过氧化物的组合物又带来环境问题和安全方面的顾虑。此外，用含过氧化物的浸润剂处理纤维还存在工艺上的问题，因为这些纤维通常要空气干燥以避免高温下过氧化物的挥发。
本发明提供了一种用于玻璃纤维的浸润剂组合物，当这种纤维用来增强热塑性聚合物时，可使热塑性聚合物复合材料具有好的制造性能和模制特性，并且为达到上述效果不需使用过氧化物。
根据本发明，适合用来增强热塑性聚合物的玻璃纤维及由其制成的玻璃纤维毡包括用含水组合物处理过的玻璃纤维，这种组合物包括一种聚胺，可与胺反应的有机硅烷，以及成膜聚合物和乳化聚烯烃，以及任选的一种水溶的，非挥发性羧酸。聚胺和有机硅烷通常会反应形成一种反应产物，这种产物也可以预先形成并在施用在玻璃纤维之前加到组合物中。另外，当组合物本身含有聚胺和有机硅烷时，则在配制组合物或施用组合物之后的干燥期间，反应产物会至少部分地在原位形成。
当其上含有上述组合物的干残留物的玻璃纤维制成玻璃纤维毡并用于增强聚合物时，可以制成强度很好的增强复合材料和层压材料，它们在模制或成形为各种制品，包括复杂形状的制品时具有好的流动性及其它性能。
本发明中使用的玻璃纤维可以是任何本领域已知的用于该目的的纤维，例如可以是如美国专利No.2133 238中所述而制成的。用本文所述的含水组合物处理纤维(通常在纤维成形以后直接处理)，然后干燥并制成毡子或以其它本领域公知的方式使用。
如前所述，这些组合物可以是基本上无过氧化物的，也就是说组合物含很少或不含过氧化物，即通常不含，但无论如何其量都少于通常认为用于玻璃纤维的浸润剂中所需的量，这种纤维可以用于热塑性聚合物如聚丙烯。
本发明特别适合用于制成为连续的原丝薄毡的玻璃纤维，尤其是不用粘合剂制成的针扎毡，例如在美国专利Nos.3292013，3664909，3684645，3713962，4277531，和4335176中所述的。
用于处理纤维的浸润剂组合物，包括以下基本组分，
(a)聚胺；
(b)可与胺反应的有机硅烷；
(c)成膜聚合物；和
(d)乳化聚烯烃。
一种任选的附加组分，它通常都会含在组合物中，是一种水溶的，非挥发性羧酸。
聚胺和有机硅烷反应形成一种反应产物，这在共同未决的专利中请No.07/906,772中有叙述，该申请于1992年6月30日提交。该申请还叙述了该反应产物在处理玻璃纤维的浸润剂中的用途，这种玻璃纤维用来制造编织纤维或布。作为本文中处理组合物中一种组分的反应产物可以与上述申请中的相同，本文中特定组合物以及用根据本发明处理的纤维制造玻璃纤维毡在该申请中未曾叙述。
该反应产物可由许多聚胺和有机硅烷制得，只要该聚胺含有至少两个，优选3个或更多个活性胺基，通常为自由伯胺或仲胺基，而有机硅烷含至少一个可与胺反应的基团。
优选的聚胺是具有通式H2N-(CnH2nNH)x-H的那些，其中n为2至6，x为2至28，优选2至6。这类聚亚烷基胺，包括二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，五亚乙基六胺，二亚丙基三胺，三亚丙基四胺，四亚丙基五胺，五亚丙基六胺，以及二亚己基三胺。它们的混合物也是适用的，在许多情况下聚亚烷基胺是以下述万式增链的。
可在反应产物中使用的其它的聚胺有，含脂肪酸部分的聚胺，聚胺-聚酰胺，酰化的聚胺及其它的酰胺聚合物，聚烷胺与多官能酸缩合的产物，以及聚亚烷基亚胺。一些适合的聚胺的实例在前述的共同未决的专利申请以及美国专利Nos.3597265和2881194中有叙述。
聚胺组分也可以是上述物质的增链变体，例如通过将聚胺与可与胺基反应的双官能基物质反应制得的分子量增大的主要是直链的化合物。含羰基、酯基、环氧基、异氰酸根、卤素或其它可以与胺基反应的部分的化合物，尤其是二酯、二环氧化物和二元酸可用于这里进行增链。
一种优选的聚胺是用琥珀酸二乙酯和辛酸增链至分子量约1500的四亚乙基五胺，以“Alubraspin 230”商品名，由PPG工业公司销售。
本文中所用的与聚胺反应形成反应产物的有机硅烷通常是环氧官能化的烷氧基硅烷，即有至少一个环氧官能化的有机部分及不超过3个烷氧基基团。烷氧基硅烷的水解产物，其中的烷氧基至少部分地水解成羟基，也可以使用并且是优选的，但是水解最好在与聚胺反应之前短时间内进行。尽管烷氧基(或羟基)取代的硅烷很易得到并且是优选的，也可以使用任何有至少一个可与胺反应的基团(即可与聚胺中的胺基反应的基团)的硅烷。可与胺反应的基团优选是环氧基，但也可以使用含有可与胺反应的酯基，异氰酸根合基，酯基，卤代烷基，丙烯酰氧基等的化合物。
优选的有机硅烷可用下面通式来表示：
RnSi(OR1)4-n
其中R是可与胺反应的基团，R1是烷基(优选低级烷基)，或氢(当它是水解产物时)，而n优选为1，也可以是2或3。
一些特别优选的有机硅烷有：
γ-缩水甘油氧甲基三甲氧基硅烷
δ-缩水甘油氧丁基三甲氧基硅烷
3，4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷
3-(异氰酸根合)丙基三乙氧基硅烷
γ-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷
γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷
用于制造反应产物的聚胺和有机硅烷的比例通常为每摩尔聚胺0.1-25摩尔硅烷，优选地，该比例应使每1500数均分子量的聚胺约1摩尔有机硅烷。
可以通过混合聚胺和有机硅烷来预先形成反应产物，如果需要可以加热以增大反应速度。除非反应物粘度过高，否则不需要溶剂，需要时可使用乙醇或水。此外，通常优选地，反应产物可以在原位形成，即通过使处理组合物中包含聚胺和有机硅烷。此时，它们在配制时和/或在向纤维施用组合物及其后的干燥过程中发生反应。
组合物的第二种组分是一种可水分散的成膜聚合物。在用于玻璃纤维的浸润剂中通常要使用成膜剂，例如淀粉-油浸润剂是一种众所周知的用于纺织用玻璃纤维的浸润剂(即用于纤维织物或布)。本发明中，不是用淀粉作成膜剂。
本文中的成膜聚合物组分是可水分散的，因此聚合物本身通常具有相对低的分子量(术语“可水分散的”是指可溶于水或在水中乳化)。已知有许多可水分散的成膜聚合物，它们都能使用。优选的聚合物是聚环氧化物，它是指每分子有多于1.0环氧基的化合物或其混合物。美国专利4728573公开了许多这种聚合物。它们包括多酚(如双酚A)，或多羟基醇的聚缩水甘油醚；脂环族聚环氧化物，含侧位环氧基的聚合物，如聚丙烯酸缩水甘油酯，等。优选的环氧化物是商业上可获得的产品，尤其是双酚A的聚缩水甘油醚，它们通常被改性以提供附加的功能，改性是通过与聚氨酯反应以产生异氰酸根合基团。特别优选的成膜聚合物是由Rhone-polenc以Epi-RezW60 5520商品名出售的环氧树脂，它是一种分散在水中的改性的环氧树脂(56％固体)。该环氧树脂是聚氨酯改性的双酚A的聚缩水甘油醚，其环氧化物当量为520。
可作为成膜聚合物的也有由各种单体制成的其它合成聚合物，当它们干燥并固化后，形成表层膜。其实例包括聚卤化乙烯，丙烯酸聚合物，聚氨酯，醇酸树脂，氨基塑料，乙酸乙烯酯聚合物和共聚物，聚(乙烯吡咯烷酮)，聚酯，等。
该组合物还包括一种乳化的聚烯烃，即聚烯烃在水中的稳定分散物。优选是一种乳化的聚丙烯。聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯的乳液可从商业途径获得并且用于本发明中。优选的乳剂是那些已经改性以引入极性基团的聚丙烯，例如通过自由基引发的烯链不饱和单体(如马来酸酐或丙烯酸)的接枝。通常，这类极性基团的量很少，在0.01-1％(重量)范围内。例如，商业可获得的马来酸酐改性的聚丙烯乳剂通常含有约0.1％(重量)或更少的马来酸酐。一种特别优选的聚烯烃乳剂由National Starch and Chemical Company以Protolube RL-5440商品名出售，它是一种含32％固体含量的马来酸酐改性的聚丙烯。可作为乳化的聚烯烃使用的其它实例包括几种由Chemical Corporation of America出售的产品，其中包括以polyEmulsion 43N40出售的产品，它是一种非离子型聚丙烯乳剂以及以poly Emulsion 43C40出售的离子型聚丙烯乳剂，每种乳剂都具有约40％的固体含量。
本发明中所述的用于处理玻璃纤维的组合物也可以含有一种非挥发性的、水溶性羧酸(“非挥发性”是指在组合物制备及使用的条件下物质基本上不挥发，“水溶性”是指在组合物中使用的浓度下可溶于水中，这两个术语均是指本领域中常规的意思)。不饱和酸，例如马来酸是优选的，但其它的酸如苯甲酸、草酸、丁酸，甲基丙烯酸等也可以使用。羧酸组分虽然不是必要的，但是对获得具有所期望性能水平的产品是重要的，这种产品是指使用用该组合物处理过的玻璃纤维与热塑性聚合物如聚丙烯一起制成的产品。
尽管处理组合物通常基本上由上述组分构成，但它也可包括其它的添加剂，例如表面活性剂，低分子量的酸如乙酸以调节PH值，PH值通常为约3至约9之间，优选约5和6之间。
组合物中各组分的比例不很严格，可以使用每一构成组分的有效量。一般而言，它们按照以下不考虑水的比例使用：
(a)约4-32％(重量)的聚胺和有机硅烷的反应产物，应该明白，该组合物通常包括聚胺和有机硅烷，以代替其反应产物，其量在聚胺和有机硅烷完全反应后可原位制得上述量的反应产物，因此，所用聚胺和有机硅烷的量通常为约2-22％(重量)的聚胺，以及约2-10％(重量)的有机硅烷；
(b)约5-20％(重量)的可水分散的成膜聚合物，和
(c)约50-90％(重量)的乳化聚烯烃。
当作为一种优选方案，该组合物还包括马来酸(也可以酸酐形式加入)或其它水溶性的、非挥发性羧酸，该组合物包括(在不考虑水的前提下)：
(a)约2-19％(重量)聚胺和约2-7％(重量)的有机硅烷；或任选地，约3.5-26％(重量)的上述反应产物；
(b)约6-12.5％(重量)的成膜聚合物；
(c)约50-85％(重量)的乳化聚烯烃；和
(d)约6-15％(重量)的非挥发性，水溶性的羧酸。
这些比例(本文中所有的比例均如此，除非另有说明)是以每种组分的非挥发性固体的重量为基的，组合物的余量是水，除了少量的其它添加剂。
该组合物可以简单地将上述组分和水混合而制成，并获得期望的总固体含量，该含量通常为组合物总重的约1-15％。也可以使用搅拌和中温加热以加强混合。
可以本领域技术人员公知的任何方法将含水组合物，即浸润剂施于玻璃纤维上。组合物施于纤维上之后通常导致纤维原丝上有不超过3％(重量)，优选约0.4-1.4％(重量)的组合物，该量是通过灼烧损失(LOI)测定的。LOI试验是一种众所周知的测量玻璃纤维上的浸润剂量的技术。玻璃单丝或玻璃纤维的直径从小于3至约30微米；它们可用来制造短切原丝，连续原丝或无捻粗纱，或它们也可以碾碎或制成其它形式用来增强各种塑料材料。当用于制造玻璃纤维毡时，一般使用较大直径，例如10-30微米的纤维，尤其是在制造针扎连续原丝薄毡时(本发明特别适用于这种产品)。玻璃纤维可通过直接或非直接熔化工艺用本领域技术人员熟知的方法来制造，其中纤维通过电熔白金坩蜗的拉丝漏孔而形成。优选地，使用喷水或冷空气来冷却纤维，并且在由坩埚拉丝后短时间内用本发明含水浸润剂处理纤维。在许多时候，纤维是用拉丝机从坩埚中拉制的，在施用浸润剂之后，纤维集束成一束或多束原丝，并绕在绕线机上的环形丝筒中。任选地，也可通过一种用于制造玻璃纤维毡的机制进行拉丝。
带有浸润剂的玻璃纤维原丝经过干燥以减少水分含量，通常在炉中于常规温度和时间下加热，当然也可使用空气干燥一段通常的时间。在这种干燥中，尤其是在较高温度下进行时，容易发生各种组分之间的某些反应。
浸润后的纤维可以任何本领域已知的方式用于增强塑料，包括以各种毡的形式以及非毡的形式如短切或连续原丝，或无捻粗纱，它也可以短切或以所需的其它方式加工。它们的使用包括通常使用非毡的形式的制造工艺，例如注射成型，拉制，单丝络纱，挤压成型，喷射成型，热成型等，而纤维毡通常用于包括压缩成型、压印等的工艺中。
最好使用本领域熟知的技术将浸润后的纤维成形为纤维毡。尽管本发明可用于短切原丝毡片，一种优选方案是在制造连续原丝薄毡，尤其是针扎的连续原丝薄毡中的应用，这种薄毡通常用于与聚丙烯或不太广泛的情况，其它热塑性聚合物，如聚对苯二甲酸乙二醇酯一起制造层压复合材料。
本发明浸润纤维的一种用途是制造在共同未决的专利申请No08/144 847(与本申请同一天提交)中所述的产品。这种复合材料可在模制和/或压印操作中用来制造各种制品，正是在这些方法中本发明的优点(给最终产品提供优良性能)得以最好的实现。
在美国专利Nos.3664909，3684645，3883 333，3915 681，4 158 557，4208 000，4345927和4404717中叙述了用于制造毡片的一些方法，其中可用本文中的方法处理玻璃纤维。
本发明将通过下面实施例得到进一步描述。
实施例1
按下述方法制得一种浸润剂组合物。
                     表1浸润剂组合物γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(A-187)            550克四亚乙基五胺(Alubraspin 230)                    816克聚亚丙基乳液(32％固体)(Protolube RL-5440)       12,763克环氧树脂(Epi-Rez CMD w60 5520)                  1,918克马来酸                                          1,285克乙酸                                            25克水                                          足以配成50仑(227
                                        升)的量
首先，将乙酸加入30升水中，再在该乙酸水溶液中水解该硅烷(A-187)。将四亚乙基五胺(Alubraspin 230)在170-190°F(77-88)软化，溶于热水(140-160°F)(60-71℃)中，然后再加入到硅烷溶液中。将聚丙烯乳剂(Protolube RL-5440)和环氧树脂(Epi-Rez w60 5520)分别用少量的水稀释，再加入到上述混合物中。然后再加入溶于水中的马来酸。这样制备的组合物固体含量为6.52％。
使用包括浸在组合物中的橡皮带的涂布机，利用上述组合物涂布直径(名义)25微米的玻璃纤维，涂布是通过使玻璃纤维与涂布机的橡皮带接触而进行的。将浸润过的玻璃纤维集成束并绕成丝筒，通过在118℃烘烤13小时来干燥丝筒。
这样制备的浸润玻璃纤维含0.55％(重量)的浸润剂组合物。根据现有的方法，不添加粘合剂，将上述纤维制成针扎的连续原丝薄毡。用往复式给料机在连续移动的输送机的整个宽度上供给浸润过的纤维，形成无规则分布纤维的薄毡，然后将薄毡供入含有多个带刺金属针的针扎装置。
这样制成的玻璃纤维毡的密度为3.2oz/ft2(0.1克/cm2)，并能以这种形式处理和运输。
通过将玻璃纤维毡与聚丙烯膜(Fina EOD90-17 100熔融流动均聚物)层叠，并在420°F(216℃)下施加压力25psi(l75kPa)3.5分钟，然后在满压力下冷却13分钟，制得层压材料。这种层压材料的玻璃含量为43％(重量)。将该层压材料在460℃加热6分钟，再在1000吨的压力下成形为平板。根据ASTM中的工序切割并对该板进行试验，以测定抗拉强度，抗弯强度，弹性模量以及Dynatup和Izod冲击性。抗拉强度为16.9ksi(118MPa)，抗弯强度和弹性模量分别为28.0ksi(196Mpa)和103ksi(7GPa)；Izod值为18ft-lb/in，Dynatup试验值(试样厚度0.125＂)为892磅负载(在最大负载下)和23ft-lb能量(总能量)。实施例2
如实施例1制备玻璃纤维毡，然后使用实施例l所述的工艺与不同的聚丙烯膜(Fina EOD90-17 100熔融流动均聚物与AristechUNITE马来酸改性的聚丙烯干混得到0.05％化学改性水平的混合物)层压。使用与实施例1中相同的工序对玻璃含量为43％的上述层压材料进行试验。得到的结果为：18.7KSI(131MPa)抗拉强度，31.5KSI(约220MPa)拉弯强度，1094KSI(7.658GPa)弹性模量，21lb-ft/in的Izod值，在Dynatup试验中最大负载为934lb，总能量为23.6lb-ft。
实施例3
将实施例1所述的浸润过的玻璃纤维用来制造密度为2.0oz/ft2(0.03g/cm2)的针扎连续原丝薄毡。将该毡与实施例1的聚丙烯均聚物一起用来制造具有30％(重量)玻璃含量的层压材料，然后根据实施例1所述进行试验。经果如下：抗拉强度11.3KSI(79.1MPa)，抗弯强度21.7KSI(151.9MPa)，864KSI(6.05GPa)的弹性模量。当使用如实施例2所述的化学改性的聚丙烯并进行试验，结果如下：抗拉强度14.1KSI(98.7MPa)，抗弯强度26.6KSI(186.2MPa)，弹性模量933KSI(6.53GPa)。
实施例4-15
如实施例1所述步骤制备浸润组合物，使用如表2所述的组分和比例。当将这些组合物施于玻璃纤维上，并制成薄毡，然后如实施例1至3进行层压，得到成型薄板具有可比的物理性能。
           表2
                                  组分  (q)实施例
  有机硅烷        聚胺          聚丙烯    环氧树脂    马来酸    乙酸
  (A-187)    (AlubrasDin 230)  (RL5440)  (CMW60-5520)4    1,090           544            53,526    959        1,606     49.555    550             816            53,526    3,835      1,606.5   25.006    820             544            40,145    959        1,928     37.277    550             544            26,763    1,918      1,606.5   25.008    820             1,088          53,526    3,835      1,928     37.279    1,090           816            40,145    959        1,285     49.5510    550             816            26,763    959        1,928     25.0011    820             544            53,526    1,918      1,285     37.2712    1,090           1,088          40,145    3,835      1,606.5   49.5513    550             544            40,145    3,835      1,285     49.5514    820             1,088          26,763    959        1,606     37.2715    1,090           816            53,526    1,918      1,928     49.55

Claims (18)

1.用于增强热塑性聚合物的玻璃纤维毡，包括用一种含水组合物处理过的玻璃纤维，该组合物包括：
(a)约2-22％(重量)的聚胺；
(b)约2-10％(重量)的有机硅烷；
(c)约5-20％(重量)的可水分散的成膜聚合物；
(d)约50-90％(重量)的乳化的聚烯烃。
2.用于增强热塑性聚合物的玻璃纤维毡，包括用一种含水组合物处理过的玻璃纤维，该组合物包括：
(a)约2-19％(重量)的聚胺；
(b)约2-7％(重量)的有机硅烷；
(c)约6-12.5％(重量)的可水分散的成膜聚合物；
(d)约50-85％(重量)的乳化的聚烯烃；和
(e)约6-15％(重量)的羧酸。
3.根据权利要求2的玻璃纤维毡，其中所述聚胺是聚亚烷基多胺，而所述有机硅烷是具有下面通式的化合物：
RnSi(OR1)4-n
其中R是含有可与胺反应的基团的有机部分，
R1是低级烷基，n是1或2。
4.根据权利要求3的玻璃纤维毡，其中所述的可与胺反应的基团是环氧基。
5.根据权利要求3的玻璃纤维毡，其中所述的聚亚烷基多胺是四亚烷基五胺，而所述硅烷是γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷。
6.用于增强热塑性聚合物的玻璃纤维毡，包括用一种含水组合物处理过的玻璃纤维，该组合物包括：
(a)一种聚胺和可与胺反应的有机硅烷的反应产物；
(b)一种可水分散的成膜聚合物；和
(c)一种乳化的聚烯烃。
7.根据权利要求6的玻璃纤维毡，其中所述的组合物包括：
(a)约4-32％(重量)的上述的反应产物；
(b)约5-20％(重量)的上述的成膜聚合物；和
(c)约50-90％(重量)的上述的乳化的聚烯烃。
8.用于增强热塑性聚合物的玻璃纤维毡，包括用一种含水组合物处理过的玻璃纤维，该组合物包括：
(a)一种聚胺和可与胺反应的有机硅烷的反应产物；
(b)一种可水分散的成膜聚合物；
(c)一种乳化的聚烯烃；和
(d)一种水溶性的，非挥发性羧酸。
9.根据权利要求8的玻璃纤维毡，其中所述组合物包括：
(a)约3.5-26％(重量)的上述反应产物；
(b)约6-12.5％(重量)的上述成膜聚合物；
(c)约50-85％(重量)的上述乳化的聚烯烃；和
(d)约6-15％(重量)的上述羧酸。
10.根据权利要求8的玻璃纤维毡，其中所述反应产物是在原位形成的。
11.根据权利要求8的玻璃纤维毡，其中所述聚胺是聚亚烷基多胺，而所述有机硅烷是一种环氧官能化的烷氧基硅烷或其水解产物。
12.根据权利要求8的玻璃纤维毡，其中所述成膜聚合物是一种环氧树脂。
13.一种处理玻璃纤维的含水浸润剂组合物，包括：
(a)约4-32％(重量)的聚胺和可与胺反应的有机硅烷的反应产物；
(b)约5-20％(重量)的可水分散的成膜聚合物；和
(c)约50-90％(重量)的乳化的聚烯烃。
14.根据权利要求13的组合物，其中反应产物是在原位形成的。
15.根据权利要求13的组合物，其中所述的反应产物是由一种聚亚烷基多胺和环氧官能化的烷氧基硅烷形成的，或是其水解产物。
16.根据权利要求13的组合物，其中所述成膜聚合物是一种环氧树脂。
17.一种处理玻璃纤维的含水组合物，包括：
(a)约3.5-26％(重量)的聚亚烷基多胺和环氧官能化的烷氧基硅烷的反应产物；
(b)约6-12.5％(重量)的可水分散的成膜聚合物；
(c)约50-85％(重量)的乳化的聚丙烯；和
(d)约6-15％(重量)的水溶性的，非挥发性羧酸。
18.根据权利要求17的组合物，其中所述反应产物是在原位形成的。
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