JPH0272908A - ポリマーマトリックス用の化学的に処理された成形体，充填材，および強化材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２強化ポリマー（ＲＰ）製品に用いられるポリ
マーマトリックス用の化学的に処理された充填材または
強化材の成形体に関する。これら成形体には、繊維、繊
維束、ストランドおよびロービング、フレーク、ビーズ
が含まれ、そして一般的には、任意の形状のポリマー用
強化材または充填材が含まれる。さらに詳しくは１本発
明は、　ＲＰ製品を製造するための熱可望性ポリエステ
ル含有ポリマーマトリックス用の化学的に処理された強
化材または充填材の成形体に関する。

（従来の技術） 繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）工業において、ポリマ
ーの強化材および充填材は、主として繊維状。

ビーズ状、およびフレーク状の材料として広く用いられ
ている。ガラス繊維は、　ＦＲＰのポリマー用強化材の
典型であり、ガラスフレークおよびガラスピーズは、　
Ｆｌ？Ｐのポリマー用充填材の典型である。ガラス繊維
を製造するには、典型的には、約１５．０００フイ一ト
／分までの速度でガラスの溶融流から複数の繊維を形成
することが必要である。ガラス繊維には、製造中にフィ
ラメント間の摩耗を防止する必要があり、　ＦＲＰ製品
は、親水性で滑らかな無機表面を有する繊維および／ま
たは充填材と、親油性の有機ポリマーおよび樹脂との間
の適合性を改良することが有益であり得る。繊維を成形
する間に、化学的処理剤をこれら繊維に塗布することに
より、ある程度の摩耗防止性および適合性がこれらの繊
維に与えられる。化学的処理剤としては、典型的には、
フィルム形成ポリマー、カップリング剤または調節剤、
潤滑剤、およびおそらく乳化剤、潤滑剤または加工助剤
を含有する。

水溶液、水性乳濁液、水性分散液２発泡体、またはゲル
がある。

一般に、繊維強化熱可塑性ポリマー（ＰＲＴＰ）に対し
て有用なガラス繊維には、様々な形状、大きさ、形態、
および化学的に処理したものが含まれる。化学的に処理
したガラス繊維は、切断ストランド（ｃｈｏｐｐｅｄ　
５ｔｒａｎｄ）および連続ストランドの両方の形態であ
る。複数の繊維の集合体を切断するかまたは切断せずに
束またはストランドにした。

切断ストランドは射出成形および圧縮成形に用いられ得
る。他方、連続ストランドは圧縮成形に用いられ得る。

同様に、切断ストランドおよび／または連続ストランド
のマットもまた使用可能である。ここで、マットは１次
のような構成を有する：ルーズストランド、切断ストラ
ンド、または連続ストランド；および／または混合（ｉ
ｎｔｅｒｍｉｎｇｌｅｄ）および／または結合（ｂｅｎ
ｄｅｄ）切断ストランドおよび／または連続ストランド
。マット内のストランドを機械的および／または化学的
に結合させることにより、ストランド間がある程度一体
化されたマットが得られる。機械的に結合されたガラス
繊維ストランドマットの例は、連続ストランド。

切断ガラス繊維ストランド、またはこれらの混合物のニ
ードルマットである。ニードルバンチした連続ストラン
ドマットの例示は、米国特許第４，３３５、１７６号（
Ｂａｕｍａｎｎ　）に開示されている。混合マットおよ
び／または結合マットの製造および用途には、完全なル
ーズ切断ストランドマットまたは連続ストランドマット
の製造および用途において生じる問題点とは異なる問題
点がある。

連続ストランドおよび／または切断ストランドのマント
（ここで、ストランドは混合されているか、および／ま
たは結合されている）を用いてポリマーを強化するため
には、そのマットを構成するガラス繊維にいくつかの要
求が生じる。ストランドはマット製造時に良好な加工性
を持たなければならない。また、ストランドは成形品中
でマトリックスポリマーと界面において良好な接触をす
る必要がある。ストランドのマットへの加工性は次のこ
とを包含しているニガラス繊維のストランドの原料から
ストランドを取り出すこと；ストランドをマットに分散
させること；数本のストランドを互いに混合または結合
すること。該マットと該マトリックスポリマーとの間の
界面における良好な接触を得るには、積層操作を行うの
が最も良い。積層操作を行えば、マットの内部に、マ・
ントの周囲、およびマットを通してポリマーを充填する
ことかできる。また、成形操作を行っても、界面におけ
る良好な接触が得られる。成形操作を行えば、金型の形
状に合わせてマットを充填することができる。積層工程
および成形工程の直前および／またはその間に、熱可塑
性ポリマーが溶融状態にある場合、マトリックスポリマ
ーとマットとの間の界面における最高の接触が達成され
る。このことは、特に高分子量の熱可塑性ポリマーの場
合に８亥当する。

ガラス繊維強化熱可塑性ポリエステル積層体（例えば、
ポリエチレンテレフタレー１−　（ＰＥＴ）および／ま
たはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ））には、良
好な高温安定性を有するサイズの揃ったガラス繊維を使
用する必要がある。ＰＥＴおよび／またはＰＢＴ　（Ｐ
ＥＴ／ＰＢＴ）が、積層または成形の間に融点付近また
はほぼ融点に達する熱が発生する際に。

ガラス繊維の周囲に存在するので、このような条件が必
要とされる。これは、熱成形法で成形される積層体にサ
イズの揃ったガラス繊維を使用する場合の条件でもある
。上記の条件は、積層体がＰＥＴ／ＰＢＴの融点より高
い温度で成形される場合や、積層体の成形部品が高温の
環境で長期間にわたって使用される場合にも必要とされ
る。

本発明の目的は１強化もしくは充填ポリマーマトリック
ス用の化学的に処理されたガラスまたはガラス状成形体
を提供することにある。該処理成形体は、特に熱可塑性
ポリエステルポリマーを用い場合に、良好な熱安定性を
有する。さらに本発明の他の目的は、良好な物性を維持
しながら、ガラス成形体をＰＵＴ／ＰＢＴ積層体および
成形部品用の強化材または充填材に加工する際の良好な
加工性を与えることにある。

（発明の要旨） 上記の目的は９本発明の化学的に処理されたガラス状成
形体によって達成される。該成形体は。

結晶状および／またはアモルファス状の、ポリ（エチレ
ンフタレート）および／またはポリ（ブチレンテレフタ
レート）のホモポリマー、または少量の他の共重合可能
な材料を有するコポリマー（ＰＥＴ／ＰＢＴ）　；およ
び強化するに効果的な量の化学的に処理されたガラス状
繊維または充填するに効果的な量の化学的に処理された
ガラス状成形体を有する。化学的に処理されたガラス繊
維または成形体は、化学処理組成物の水分を減少させた
残留物を有する。該組成物は、第１のフィルム形成ポリ
マー（単独の、もしくはエポキシ基含有フィルム形成ポ
リマーと混合した。１種またはそれ以上の水溶性、水分
散性、または水乳化性の熱可塑性ビスフェノールＡ型ポ
リエステルフィルム形成ポリマー）；第２のフィルム形
成ポリマー（少なくとも１種の付加重合性アクリルタイ
プモノマーと。

付加重合性であり、かつマトリックス樹脂と混和し得る
少なくとも１種のモノマーとのアクリル含有コポリマー
）；工法キシ基官能性有機シランカップリング剤および
／またはアミノ官能性有機シランカップリング剤、ある
いはこれらの混合物；そしてカチオン性潤滑剤、および
担体（通常、水である）を含有する。化学処理組成物中
のフィルム形成材料の固形分を基準にすると、熱可塑性
ポリエステルフィルム形成剤のアクリルタイプモノマー
を含有するコポリマーのフィルム形成剤に対する量の比
は約１：１〜約９９：ｌの範囲内である。

本発明のある局面では、上記の化学処理組成物は、ガラ
ス繊維形成工程において、ガラス状成形体（つまり、ガ
ラス繊維）に塗布される。化学的に処理されたガラス繊
維を集束して、連続ガラス繊維の束またはストランドを
製造する。これらの連続した繊維束またはストランドを
巻回して連続繊維束またはストランドの多層パッケージ
とすることもできるし、切断して様々な長さの切断スト
ランドとすることもできる。連続ガラス繊維ストランド
または切断ガラス繊維ストランド、あるいはこれらの混
合物のいずれもが、連続マットまたは切断マット、ある
いは連続マットと切断マットとを組み合せたものに成形
され得る。マットの成形は、切断した形態または連続し
た形態のガラス繊維ストランドを可動コンベアに置くこ
とによって行われ、長さ当りある重量までストランドの
集積がコンベア上で行われる。マットをさらに一体化す
るために、マットのストランドを互いに化学的または機
械的に結合するなどの加工をさらにマットに施してもよ
い、このようなマットは、ポリマーマトリックスを強化
するのに有用である。マット強化材およびポリマーマト
リックスは積層体として存在し、この積層体は圧縮成形
によって所望の構造体および部品に成形される。積層体
は。

熱可塑性ポリエステル材料（例えば、フィルム。

シートおよび／または押出物）を、切断したガラス繊維
ストランド、および／または切断したガラス繊維ストラ
ンドおよび／または連続ガラス繊維ストランドからなる
連続ストランドまたはマント（ここで、マットは混合ス
トランドおよび／または結合ストランドを有する）の形
態の化学的に処理されたガラス繊維と接触させることに
より製造される。接触は、溶融した熱可塑性樹脂が、適
切な圧力の下で、化学的に処理されたガラス繊維と密に
接触する条件下で実施される。積層体の圧縮成形は、熱
成形のような成形操作を行うか、あるいはマトリックス
ポリマーの融点より高い温度まで積層体を加熱した後、
圧縮成形操作を行うことにより実施される。

本発明の化学的に処理されたガラス成形体は。

水分を含有する化学組成物から水分を減少させた残留物
を表面薄膜として有する。該水分を含有する化学組成物
は以下の成分ａ、　　ｂ、　　ｃ、　ｄ、およびｅを含
有する：ａ、エポキシ化され、実質的に飽和した熱可塑
性ポリエステルポリマー、および該ポリマーとエポキシ
ポリマーとの混合物からなる群から選択される。第１の
水溶性、水分散性。

または水乳化性のフィルム形成ポリマー７ｂ、アクリル
タイプモノマーと、マトリックス樹脂に相溶性の少なく
とも１種のモノマーとの付加重合により形成されるコポ
リマーである。第２の水溶性。

水分散性、または水乳化性のフィルム形成ポリマーであ
って、該第２のフィルム形成ポリマーは該第１のフィル
ム形成ポリマーと相溶性であり、第１および第２のフィ
ルム形成ポリマーの比は固形分を基準として約ｌ：１〜
約９９：１の範囲内である；ｃ、エポキシ基含有有機官
能性シランカップリング剤、アミキ基含有有機官能性シ
ランカップリング剤、およびこれらの混合物からなる群
から選択される。カップリングに効果的な量の、１種ま
たはそれ以上の有機シランカップリング剤；ｄ。

潤滑に効果的な量のカチオン性潤滑剤：およびｅ。

該ガラス成形体の処理を行うのに効果的な量の担体。

本発明の化学的に処理されたガラス繊維は、以下の成分
ａ、　　ｂ、　　ｃ、　　ｄ、およびｅを含有する化学
処理組成物から水分を減少させた残留物を有する：ａ、
ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポリマーの
水性乳濁液または水性分散液であっテ、該ポリマーはエ
トキシル化によって内部乳化しており、約３０．０００
〜約４５．０００の範囲内の重量平均分子量を有する；
ｂ、少なくとも１種の付加重合性アクリルタイプモノマ
ーと、マトリックス樹脂と混和し得る少なくとも１種の
モノマーとの自己架橋性アクリルタイプコポリマーの水
性乳濁液または水性分散液であって、該マトリックス樹
脂と混和し得るモノマーは、アクリロニトリル。

メタクリロニトリル、およびＣ！〜Ｃ４のニトリル基を
有する群から選択されたニトリル基含有モノマーおよび
付加重合性エポキシ基含有モノマーからなる群から選択
され、該ポリエステルフィルム形成ポリマーの該アクリ
ルタイプコポリマーに対する量の比は、該化学処理組成
物中に存在するこれら２種のフィルム形成ポリマーの全
量の固形分を基準にして、約７５　：　２５〜約９９：
１の範囲内であり、該組成物中に存在するフィルム形成
ポリマーの全量は水性化学処理組成物の全固形分の６５
〜９０重量％の範囲内である；ｃ、エポキシ基官能性有
機シランカップリング剤、およびエポキシ基官能性有機
シランカップリング剤とアミノ基官能性有機シランカッ
プリング剤との混合物から選択された有機シランカップ
リング剤であって、該有機シランカップリング剤は水性
化学処理組成物の固形分の約２〜約３５重量％の量で存
在する；ｄ、脂肪酸との縮合によって調製された１部分
的にアミド化されたポリアルキレンアミンである。ポリ
アミノアミドカチオン性潤滑剤であって、該脂肪酸の少
なくとも１種はペラルゴン酸であり、該潤滑剤は該水性
化学処理組成物の固形分の約１〜約６重量％の量で存在
するｉｅ、水性化学処理組成物の全固形分が約１〜約２
０重量％の範囲内となるような量の水であって、乾燥し
た残留物は約０．１〜約２重量％ＬＯＩの量で該ガラス
繊維上に存在する。

本発明は、さらにこのような化学的に処理されたガラス
繊維を強化材として有する強化された熱可塑性ポリエス
テルポリマーを提供する。

本発明は、さらにニードルマットの形状の化学的に処理
された連続ガラス繊維を提供する。該ガラス繊維上に存
在する化学処理剤は、以下の成分ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、
およびｆを含有する化学処理組成物から水を減少させた
残留物である：ａ。

ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポリマーの
水性乳濁液または水性分散液であって、該ポリマーは、
第１図のＮＭＲ曲線を与え、内部乳化しており、約３０
，０００〜約４５．０００の範囲内の重量平均分子量を
有し、水性化学処理組成物の固形分の大部分を占める；
ｂ、少なくとも１種の付加重合性アクリルタイプモノマ
ーと、マトリックス樹脂と混和し得る少なくとも１種の
モノマーとの自己架橋性アクリルタイプコポリマーの水
性乳濁液または水性分散液であって、該アクリルタイプ
モノマーは、アクリル酸、アクリレート　アルキルアク
リル酸、アルキルアクリレートアルキルメタクリレート
、ヒドロキシアルキルアクリレートヒドロキシアルキル
メタクリレートおよびこれらの混合物からなる群から選
択され、該マトリックス樹脂と混合し得るモノマーは、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、および０２〜
Ｃ４のニトリル基を有する群から選択されたニトリル基
含有モノマーおよび付加重合性エポキシ基含有モノマー
からなる群から選択され、該アクリルタイプコポリマー
は第２図の赤外分光光度曲線を与えるコポリマーを包含
し、該ポリエステルフィルム形成ポリマーの該アクリル
タイプコポリマーに対する量の比は、該化学処理組成物
中に存在する２種のフィルム形成ポリマーの全量の固形
分を基準にして、約７０７３０〜約９５＝５の範囲内で
あり、該組成物中に存在するフィルム形成ポリマーの全
量は該水性化学処理組成物の全固形分の７０〜８５重量
％の範囲内である；ｃ、該水性化学処理組成物の固形分
の約２〜約３５重量％の量で存在する。γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランカップリング剤；ｄ、脂
肪酸との縮合によって調製された９部分的にアミド化さ
れたポリアルキレンアミンである。ポリアミノアミドカ
チオン性潤滑剤であって、該脂肪酸の少なくとも１種は
ペラルゴン酸であり、該潤滑剤は該水性化学処理組成物
の固形分の約１〜約６重量％の量で存在する；ｅ、該水
性化学処理組成物の全固形分が約１〜約２０重量％の範
囲内となるような量の水であって、該水性化学処理組成
物の乾燥した残留物の量はガラスストランドの約０．１
〜約２重量％ＬＯＩの範囲内である；およびｆ、効果的
な量の消泡剤。

（発明の構成） フィルム形成材料とは、ポリマーの乳濁液９分散液、懸
濁液、または溶液中に存在するあらゆる溶媒を除去する
ことによって、該ポリマーが繊維状材料の表面に合着し
てフィルムを形成し得ることを意味する。「ガラス状の
」という用語は、所望の成形体に成形可能なガラス組成
物、および無機酸化物の繊維および充填材（例えば、シ
リカ。

雲母、タルク、アルミナ、ケイ酸、粘土、硫酸カルシウ
ム、硫酸マグネシウムなど）を包含する。

本願で使用する「成形体」という用語は、繊維状の材料
（例えば、１本の繊維、複数の繊維、繊維の束、ストラ
ンド、ロービング、および他のストランドや繊維の集合
体）を包含し、他の強化材料やポリマー充填材料（例え
ば、微細繊維、フレークス、ビーズなど）をも包含する
。

本発明の化学的に処理されたガラス成形体は化学処理組
成物（ＣＴＣ）を空気乾燥または高温で乾燥して、水分
を減少させた残留物を有する。このＣＴＣには、担体に
加えて、少なくとも２種のフィルム形成ポリマーと、少
なくとも１種のシランカップリング剤、および少なくと
も１種のカチオン性潤滑剤とが使用されている。フィル
ム形成剤を組み合わせて用いれば、ガラス成形体上の処
理剤から水分を適切に除くことにより２合着性ではある
が、ガラス成形体上には合着していないフィルムが提供
され得る。このようなフィルムは、連続ストランドマッ
トのようなガラス成形体製品の製造を補助するために必
要な場合には、引き続き加工することにより合着し得る
。

フィルム形成ポリマーの一方は、水溶性、水分散性、ま
たは水乳化性の、極性官能基を有する。

熱可塑性ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポ
リマーである。適切な極性の熱可塑性フィルム形成ポリ
マーの一般的な例は、水溶性、水分散性、または水乳化
性のビスフェノールＡポリエステルポリマー（例えば、
ビスフェノールＡブチンジオール、または無水マレイン
酸またはマレイン酸およびアジピン酸から形成されたも
の）をポリアルキレンポリオール（例えば、ポリエチレ
ングリコール）を用いて、内部乳化および／または外部
乳化したものである。好ましくは該ポリエステルは、約
３０，０００〜約４５，０００の範囲内の重量平均分子
量を有するポリマーのエトキシル化により。

内部乳化されており、９またはそれ以下、好ましくは約
５〜約９の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有し、約１０，００
０センチポイズより小さい等価粘度を有する。このよう
なポリマーの例は、アルコキシル化されたビスフェノー
ルＡポリエステル樹脂の単独水性乳濁液である。この樹
脂は、　ＤＳＭ　Ｉｔａｌｉａ者（Ｃｏａ＋ｏ＋　Ｉｔ
ａｌｙ）で製造され、　Ｎｅｏｘｉｌ　＠９５４の商品
名で市販されている。Ｎｅｏｘ　ｔｌ　＠　９５４樹脂
の特性を以下に示す：外観−乳状の液体、固形分含量−
４６±３％、ｐＨ−３〜５．２３℃での粘度−２，００
０±５００　ｃｐｓ　、ブチンジオールまたはマレイン
酸無水物あるいはマレイン酸によって上記ポリマーに脂
肪族不飽和性を導入する場合には、ポリマー１モル当り
１．５個の二重結合より多くない脂肪族不飽和性を導入
すべきである。また、脂肪族不飽和性の芳香族不飽和性
に対する割合は、０．１より小さく、好ましくは約０．
０７またはそれ以下である。脂肪族不飽和性の量および
割合は１重合に関する技術分野の当業者に周知のいずれ
かの方法で制御され得る。例えば。

種々のモノマーの量は、脂肪族不飽和性を持つモノマー
と持たないモノマーとの比によって制御され得る。Ｎｅ
ｏｘ　ｉ　ｌ　＠９５４樹脂乳濁液のＮＭＲ曲線を第１
図に示す。このＮＭＲは、　Ｖａｒｉａｎ　ＥＭ−３６
０ＭＨｚのプロトンＮＭＲスペクトロメーターで測定さ
れる。

掃引時間は５分、掃引幅は１０ｐｐｍであり、掃引の終
端をＯｐｐｍ、ゼロ基準をトリメチルシラン（ＴＭＳ）
とした。また、試料温度は、室温であり、　ＣＤＣｌ＋
溶媒を用いた。水性ＣＴＣ中に存在する極性の熱可塑フ
ィルム形成ポリマーの量は、水性ＣＴＣ中の固形分の約
１〜約２０重債％の範囲内であり得る。

ビスフェノールＡポリエステル樹脂の他の一般例として
、　ＤＳＭ　ＩｔａＨａ社から商品名Ｎｅｏｘ　ｉ　Ｉ
　＠９５２で入手し得る水性乳濁液の形態のものがある
。このＮｅｏｘｉｌ　＠９５２材料の水性乳濁液はアニ
オン性乳濁液であり、液体で乳状の外観を有し、固形分
含量は、　４０±２％、　ｐＨは４〜５の範囲内である
。２３°Ｃでの粘度は４０〜１００センチボンズであり
、希釈乳濁液（８％の固形分を含有）の最低ｐｌ＋の闇
値は４である。Ｎｅｏｘ　ｉ　Ｉ　＠９５２材料はスチ
レンによく溶解し、ポリエステル樹脂と相溶性である。

フィルム形成ポリマーの他の例は、高分子量の飽和エポ
キシエステルであり、これは水溶性、水乳化性。

または水分散性である。水性乳濁液として市販されてい
る高分子量飽和エポキシエステルは、　ＤＳＭＩｔａｌ
ｉａ社から商品名Ｎｅｏｘｉｌ　”　９６１で人手し得
る。

この材料は非イオン性乳濁液であり、乳液状の外観を持
ち、固形分含量が３０±２％で、　ｐＨが４〜５．５の
範囲内であり、２３°Ｃでの粘度は２００〜５００セン
チボイズである。固形分樹脂は水酸基価が１００±１０
、酸価が１０±２．そしてエポキシ当量が９，０００±
１，０００である。一般に、アニオン性、非イオン性、
またはカチオン性の乳化剤を用いて、水に溶解、乳化、
または分散させ得る。ビスフェノールＡ型ポリエステル
樹脂のいずれもが使用可能であり、特に樹脂の不飽和性
の量が１．５を越えず、不飽和性の割合が０．１より小
さい場合に使用可能である。また、一般に、アニオン性
、非イオン性。

またはカチオン性の乳化剤を用いて水に溶解、乳化、ま
たは分散させ得る。エステル化されたエポキシ樹脂（特
に、不飽和性の量と割合が制御されているもの）が極性
の熱可塑性フィルム形成ポリマーとして使用可能である
。

水溶性、水分散性、または水乳化性のポリエステルおよ
び／またはエポキシ基含有ポリマーは。

当業者に周知のいずれかの適切な界面活性剤を用いて、
乳濁液または分散液とされ得る。エポキシ基含有ポリマ
ーとポリエステルフィルム形成ポリマーとを混合して含
有する単一の乳濁液、または各ポリマーの個々の乳濁液
を調製する際には、あらゆる非イオン性、カチオン性、
アニオン性、または両性の乳化剤が使用可能である。好
ましくは混合ポリマーのイオン特性に適合する範囲内の
Ｉ（ＬＢを有する非イオン性乳化剤が使用される。例え
ば。

プロピレングリコールとプロピレンオキシドとを縮合す
ることによって得られた疎水性塩基とエチレンオキシド
との縮合物である１種またはそれ以上の界面活性剤が用
いられ得る。例えば、　Ｐｌｕｒｏｎｉｃ＠Ｆ−１０８
界面活性剤（ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｒｏｕｐ社製）を用
いて適切な乳濁液または分散液を形成することができる
。

上記のＣＴＣは他のフィルム形成ポリマーも含有する。

このポリマーは少なくとも１種のアクリルタイプモノマ
ーと、マトリックス樹脂と混和しうる付加重合性モノマ
ー（以下、「付加重合性コモノマー」と呼ぶ）とが付加
重合したコポリマーである。以下、「アクリルタイプコ
ポリマー」という用語は、上記の付加重合したコポリマ
ーを゛意味するコポリマーを調製する際に用いられる少
なくとも１種のモノマーのタイプに関する「アクリルタ
イプ」という用語は１次式を有するアクリルモノマーを
意味する： ＣＨＺ　　　　（式ｌ） Ｘ−Ｙ ここで、Ｘは水素原子またはメチル基あるいは他の低級
アルキル基であり、Ｙは以下の基の１つから選択される
：　−ＣＯＯＨ；　−ＣＯＯＲｉ　−ＣＯＯＲＯＩ（、
ここで２両方の場合のＲは、炭化水素基および／または
ヒドロキシメチルおよび／または約１〜約２０個の炭素
原子を有するヒドロキシアルキルまたはアルコキシアル
キル基である。また、アクリルタイプモノマーは、複数
の上記アクリルモノマーであり得る。これらのモノマー
の配合物または混合物を用いることによってコポリマー
の臨界温度を上昇させ、より熱安定性が高いコポリマー
が得られる。

付加重合性コモノマーは、１種またはそれ以上のアクリ
ルモノマーと共重合可能なモノマーであり、エチレン性
不飽和モノマーである。その一般例には、以下に示すａ
）またはｂ）が包含される：ａ）弐Ｃ８，＝ＣＱＺ　　
（式２）で表される化合物（ここでは÷ＣヨＮ）、また
はエチレン性不飽和結合を有するニトリル基含有モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルなど）から選択される；あるいはｂ）エチレン性不飽
和結合を有するエポキシ基含有モノマー（例えば、アグ
リル酸グリシジルおよび／またはメタクリル酸グリシジ
ルなど）である。式２において、「Ｚ」は以下のような
構造を有するニ ア谷 ＋ＣＯ□−Ｃ）１２−Ｃ−→− 他の共重合性モノマーとしては、スチレン、ブタジェン
、ビニルトルエン、およびα−メチルスチレンなどがあ
る。

一般に、コポリマーの水性または水中油型の乳濁液また
は分散液は、少なくとも１種のアクリルタイプモノマー
の約１０〜約９９重量部と、全モノマー混合物を基準と
して約１〜約９０重量部の付加重合性モノマーとの混合
物を共重合することによって形成される。コポリマーは
当業者に周知の付加重合法（例えば、フリーラジカル機
構またはアニオン機構のいずれかによる。バルク重合、
乳化重合、懸濁重金、溶液重合、およびスラリ重合）あ
るいは電界調製法によって水性乳濁液に調製され得る。

例えば、　７５／２７メタクリレートーアクリロニトリ
ルコポリマーの水性乳濁液は、約０．５〜約６％のアニ
オン性、カチオン性、または非イオン性の分散剤を用い
て、モノマーを乳化する乳化共重合法によって調製され
る。このような混合物に対して、フリーラジカルタイプ
の重合開始剤（例えば、過硫酸アンモニウムまたは過硫
酸カリウム、）を単独で導入するか、または促進剤（例
えば、メタ亜硫酸水素カリウムまたはチオ硫酸ナトリウ
ム）とともに導入する。これらの触媒は、共重合するモ
ノマーの重量を基準にして、各々０．５〜２％の割合で
用いられ得る。反応温度は室温から６０°Ｃまたはそれ
以上である。適切なアニオン性分散剤には、高級脂肪酸
の硫酸エステルのナトリウム塩（例えば、ラウリルアル
コールの硫酸エステル塩など）または非イオン型のいず
れか（例えば、エチレンオキシドで修飾されたアルキル
フェノール類など）が包含され、用いられ得る。

コポリマーの適切な例は、　Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社
（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、　Ｐｅｎｎ５ｙｌｖａｎ
ｉａ）から商品名ＲｈｏｐｌｅｘＥ−６９３で人手し得
るものである。この材料は白色の乳濁液であり、固形分
含量が４９．５〜５０．５％、ｐＨが４．５〜６．５そ
してＬＶＴ　（１）、　６０ｒｐｍでの粘度が２０〜６
０である。このコポリマーはアニオン性乳化型の自己架
橋性アクリルタイプコポリマーであり。

２０’Ｃでの密度が８．８ポンド／ガロンであり、最低
フィルム形成温度が＋１２°Ｃであり、温度３００°Ｃ
（Ｔ’　３００）　　（これは風乾したフィルムのネジ
レ弾性率（ｔｏｒｓｉｏｎａｌ　ｍｏｄｕｌｕｓ　）が
３００　ｋｇ／ＣＴ１となる温度であって、フィルムの
剛性の相対的なパラメーターであり、低いＴ”　３００
の値は軟かいポリマーであることを示す）が２４°Ｃで
ある。

（以下余白） 好ましいアクリルタイプコポリマー乳濁液の他の好適な
例は、　Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社から商品名Ｒｈｏｐ
ｌｅｘＴＲ−４０７で人手可能なものである。この材料
は第２図の赤外線スペクトル曲線を与える。このアニオ
ン性乳濁液の固形分は４５．５重量％であり、　ｐＨは
３．５゜密度は８．９ポンド／米国ガロン、比重は１．
０７．粘度は３０センチボイズは、　Ｔ＠３００は＋３
０である。

乳濁液の外観は乳状の白い液体である。この液体は、最
低フィルム形成温度が＋２２°Ｃの自己架橋性乳濁液で
ある。この乳濁液は本発明に使用される好適なアクリル
タイプコポリマーである。一般に。

中程度から堅固な硬さを有するフィルムを与えるアクリ
ルタイプコポリマーが使用され得る。他の一般例として
は、　Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＡＨ−２０アクリルタイプ乳濁
液がある。

ＣＴＣ中に存在する２種のフィルム形成剤の量の比は、
２種のフィルム形成ポリマーの全量の固形分を基準にし
た。熱可塑性ポリエステルのアクリルタイプコポリマー
に対する比で約１：ｌ〜９９：１の広い範囲内であり、
好ましくは約７０　：　３０〜約９５：５の範囲内であ
る。アクリルタイプコポリマーの量を、全フィルム形成
ポリマーの２５〜３０重量％を越えて増加させると、化
学的に処理されたガラス繊維はけばだち（ｆｕｚｚｉｎ
ｇ　）が増え、水分を保持し得なくなる。けばだちが増
えると、化学的に処理されたガラス繊維またはストラン
ドに加工上の問題が生じ得る。このような問題は当業者
に周知の適切な添加剤を使用することによって解消する
ことができる。繊維を処理する場合には、アクリルタイ
プコポリマーの量が１２種のフィルム形成ポリマーの固
形分の約２５重世％を越えないことが最も好ましい。ま
た、２種のフィルム形成剤の混合物を用いると、この混
合物のガラス転移温度が少なくとも室温付近になる。例
えば、アクリルタイプコポリマーは、好ましくは約３２
〜３６゛Ｃの範囲内のＴｇを有するが、　Ｎｅｏｘｉｌ
　９５４ポリエステルと混合した場合には、混合物のＴ
ｇは室温付近になる。好ましくは、　ＣＴＣ内のフィル
ム形成ポリマの全量は、一般にＣＴＣの固形分の６５〜
９０重量％の範囲内である。好ましくは、フィルム形成
ポリマーの全量が上記のような場合、熱可塑性ビスフェ
ノールポリエステルフィルム形成剤の量は水性ＣＴＣの
固形分の約５５〜７０重量％の範囲内であり、アクリル
モノマー含有コポリマーは水性ＣＴＣの約１０〜約２０
重量％の範囲内の量である。

水溶性、水分散性、または水乳化性のフィルム形成ポリ
マーに加えて、水性ＣＴＣは、１種またはそれ以上のエ
ポキシ基含有有機官能性力・ツブリング剤および／また
はアミノ基含有有機官能性力・ノブリング剤をも含有す
る。これらの力・ツブリング剤は１分子の有機官能性部
分に、１種またはそれ以上のエポキシ部分を有する。有
機アルコキシシラン化合物または有機官能性ワーナー（
Ｗｅｒｎｅｒ）化合物などであり得る。

使用されるエポキシ基含有有機官能性アルコキシシラン
カップリング剤は次式で表わされる：ここで　Ｒ１は低
級アルキル基または水素であり。

（ＯＲ’）は、水酸基、ハロゲン、アルコキシル基（好
ましくは、１〜５個の炭素原子を有する）、およびアク
リロキシ基のような加水分解し得る基となる。また、Ｘ
は１〜３の整数であり、ｙは１〜６の整数である。エポ
キシシランの代表例としては、β−ヒドロキシエチルト
リエトキシシラン；Ｔ−ヒドロキシブチルトリメトキシ
シラン；２．３エポキシプロビルトリメトキシシラン；
３，４−エポキシブチルトリエトキシシラン；ビス−（
２，３−エポキシプロピル）ジメトキシシラン；グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン；および３．４−エ
ポキシシクロへキシルトリエトキシシランがある。

アミノ有機アルコキシシランカップリング剤は。

モノアミノ有機アルコキシシランおよびジアミノ有機ア
ルコキシシランの群から選択され得る。さらに、潤滑剤
で改質されたアミノ有機アルコキシシランカップリング
剤でも良い。ここで、潤滑剤は当業者に周知の標準的な
繊維用潤滑剤である。

モノアミノ官能基を持つ上記のタイプのシランカップリ
ング剤の両者は次式で示される：ＮＨＪ−３ｉ−（ＯＲ
’）ｚ ここで、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基
であり　Ｒ＋は低級アルキル基または水素であり、低級
アルキル基は１〜５個の炭素原子、好ましくは１個また
は２個の炭素原子を有する。アミノシランの一般例には
、Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン、　　Ｎ−（
）リメトキシシリルプロピル）エタンジアミンアクリル
アミド、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、ジアミノプロピルジェトキシ
シラン、トリアミノプロピルエトキシシランが含まれる
。

１種またはそれ以上のアミノ基またはエポキシ基によっ
て置換された少なくとも１種の有機基を有する数多くの
他のシランも本発明に用いられ得る。このようなシラン
は当業者に良く知られている。当業者に認識されている
ように、上記のシランカップリング剤は、シランカップ
リング剤もしくはその部分的加水分解物または完全加水
分解物（シラノール）あるいはその重合生成物（ポリシ
ロキサン）として使用され得る。水性ＣＴＣ中に存在す
るシランカップリング剤の量は、水性ＣＴＣの約０．１
〜約２重量％、またはＣＴＣの非水性（固形）成分の約
２〜約３５重量％の範囲内である。

エポキシ官能性有機アルコキシシランカップリング剤と
アミン官能性有機アルコキシシランカップリング剤との
混合物もまた。許容し得る代用品である。これらの混合
物は、少なくとも約２０重量％のエポキシ−有機官能性
シランを含有するが。

エポキシ−有機官能性シランが主要量であることが好ま
しい。

水性ＣＴＣの上記組成物に加えて、潤滑剤として効果的
な量のカチオン性潤滑剤が存在する。潤滑剤は事実上カ
チオン性であり、ガラス繊維およびガラス繊維やガラス
ストランドを集束した束に滑らかさを与える。例として
、酸に可溶化された脂肪酸アミド（例えば、ステアリン
酸アミド）がある。脂肪酸アミドは、飽和および不飽和
の両方であり、その酸基は４〜２４個の炭素原子を有す
る。

また、低分子量の不飽和脂肪酸アミドの酸可溶化された
無水ポリマーが包含される。脂肪酸とポリアルキレンポ
リアミンとを閉環条件下で反応させることにより形成す
るアルキルイミダシリンもまた包含される。特に好適な
カチオン性潤滑剤は。

アミン価が約２００〜８００のポリアミノアミド材料で
あり、好ましくは脂肪酸（少なくとも１種はペラルゴン
酸である）を用いて調製される。また。

上記の材料はさらに酢酸で可溶化され得る。このような
材料の一般例には、脂肪酸（例えば、ペラルゴン酸）で
部分的にアミド化されたポリアルキレンイミン（Ｅｍｅ
ｒｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＥｍｅｒｙｌｕｂｅ
＠６７１７の商品名で市販されている）である。この材
料は粘性を有する液体であり、流動点が５５，１ｂｓ／
ガロンにおける密度が８．３．　　ガードナーカラーが
１０．曇り点が２５°Ｃより低く、引火点が５４０”　
Ｐ（２８２°Ｃ）であり、水に可溶で、鉱油に分散し得
る。他の好適な材料はｃ、ｒｒａｓｏｌ　０１８５Ａの
商品名で製造されている。無水材料である。この材料は
深い赤みがかった琥珀色で、室温で粘性を有する液体で
ある。この材料は水分散性で、１％溶液は約８．９〜約
９．４のｐＨを有する。ガラス繊維潤滑剤が。

反応性の窒素基を有する場合、ガラス繊維潤滑剤の窒素
含有基によっておこり得るエポキシ基含有ポリマーの架
橋反応を実質的に防止するために。

この潤滑剤の効果量を制限すべきである。一般にガラス
繊維のカチオン性潤滑剤の効果的な量は。

水性ＣＴＣの約０．０５〜約０．５重量％の範囲内、ま
たは水性ＣＴＣの固形分の約１〜約６重量％の範囲内で
ある。

本発明の水性ＣＴＣには、さらに他のフィルム形成ポリ
マー、カップリング剤、潤滑剤、加工助剤。

および増粘剤を使用することができるが、この水性ＣＴ
Ｃは数種の異なるタイプの材料を実質的に含まない。こ
のような材料の１つはエポキシ硬化剤であり、その唯一
の機能は、エポキシ基含有ポリマーまたはコポリマーを
架橋させることである。

実質的には存在しない他の材料は、ポリエステルフィル
ム形成ポリマーまたはアクリルタイプコポリマー、ある
いはエポキシ基含有ポリマーまたはコポリマーと、ポリ
エステルフィルム形成ポリマ−との混合物に可溶化しな
いものが好ましい。このような材料には、非イオン性の
水に不溶な炭化水素ガラス繊維潤滑剤（例えば、水素添
加された炭化水素油）がある。水に不溶な潤滑剤は、典
型的には、グリセロールの水素添加された。すなわち飽
和した脂肪酸エステルである。また、湿気の高い環境で
水分を引きつけたり、保持するような吸湿性成分も実質
的には存在しないことが好ましい。

ＣＴＣはまた。この組成物に全固形分を与えるのに充分
な量の担体を含有する。この全固形分は。

ガラス繊維を１その成形特に、水性、ゲル状、または泡
状の化学処理組成物で処理し得るのに充分なものである
。一般に、水性ＣＴＣの全固形分は。

約１〜約３０重量％の範囲内であり、好ましくは約２〜
約１０重量％である。いずれにしても、固形成分の量は
、水性ＣＴＣの粘度が２０°Ｃで約１００センチボイズ
より大きくなるような量を越えてはならない。２０’Ｃ
で粘度が１００センチボイズより大きくなると、ガラス
繊維成形中にガラス繊維を破損することなく処理するこ
とが困難になる。最良の結果を得るには、２０°Ｃでの
粘度が１センチポイズと２０センチボイズとの間である
ことが好ましい。ＣＴＣがチキソトロピー　ゲル化剤ま
たは発泡剤を含有する場合には、ガラス繊維を処理する
ために用いるゲルおよび泡用として周知の粘度を使用す
る。

水性ＣＴＣのｐＨは、約７より低く、好ましくは組成物
の安定性を維持するために約４．５〜約５の範囲内であ
る。水性ＣＴＣは、成分を同時に、または順番に組み合
わせて調製され得る。

水性ＣＴＣは、当業者に周知の方法で、ガラス繊維に塗
布される。例えば、ガラス繊維の成形時に。

水性ＣＴＣを塗布するのに充分な温度までガラス繊維が
冷却した後に塗布する。水性ＣＴＣ（典型的には。

サイジング（ｓｉｚｉｎｇ）　ｌ酸物と呼ばれている）
はベルト　ロール、スプレーなどを有するアプリケータ
ーによって、上記のガラス繊維に塗布される。

処理されたガラス繊維は１本またはそれ以上のストラン
ドに集束されて、一般に成形パッケージと呼ばれるパッ
ケージに集積され得る。また、ガラス繊維は１本または
それ以上のストランドに集積されて、湿潤切断生成物と
して切断される。さらに、ガラス繊維は１本またはそれ
以上のストランドに集束されて５　ロービングとして集
積される。

いずれの形態のガラス繊維も乾燥させて、その水分含量
を減少させる。乾燥は、室温での乾燥から約１３５°Ｆ
　（１２１°Ｃ）〜３００°Ｆ　（１４９°Ｃ）未満ま
での範囲の温度で約４〜約１１時間の乾燥までの範囲と
等価な温度および時間の条件下で実施され得る。

一般に、この範囲内のより高い温度では、この範囲内の
より短い加熱時間が使われる。好ましくは約２２μｍま
たはそれ以上の粗い繊維でニードルマットを製造する場
合、これらのガラス繊維は上記の範囲内の低い温度およ
び時間の条件下で乾燥される。例えば、この場合、約１
５５°Ｆ〜１６５°Ｆの温度で５〜７時間乾燥すると、
繊維上に非合着性の水分が減少した残留物が得られる。

ストランドが風乾される場合、水分含量は約８％または
それ以下の範囲内であり、より好ましくは約４〜６％で
ある。乾燥器で乾燥したストランドでは、水分含量は一
般に約２〜約４重量％である。細い繊維では、特に非合
着性のフィルムを形成する必要がない場合、温度および
時間の乾燥条件は、上記の範囲内のより高い値であり得
る。乾燥は、あらゆる通常のガラス繊維乾燥器（例えば
９強制空気乾燥器、誘電乾燥器など）で実施され得る。

乾燥ガラス繊維は、ストランドを構成しているガラス繊
維の表面上に存在する水性化学処理組成物の乾燥した残
留物を有する。好ましくは、ガラス繊維上の水分を減少
させた残留物の量は約２．５〜約４重量％のＬＯｒ（強
熱減量）の範囲内である。

切断および／または連続マット形態の水分を減少さたガ
ラス繊維は有用な強化特性をポリマーに与える。これら
のマントは当業者に周知の方法で製造され得る。特に好
適なマットは、ａ械的結合または化学的結合のいずれか
によって得られた結合ストランドまたは混合ストランド
を有する。これらのマットは、一般に、切断したガラス
繊維ストランドおよび／または連続したガラス繊維スト
ランドを長さ当り所望の重量のストランドを調製する方
式で散布することによって製造される。このような方法
の１つでは、マットが集積される可動コンベヤー全体に
、ガラス繊維ストランドを散布する方法である。マット
のストランドが結合または混合される場合、このマット
を化学的な結合剤と（例えば、マット全体にスプレーす
ることにより）接触させるか、またはニードラ−と接触
させる。このようなニードリング装置および方法は。

米国特許筒４，２７７．５３１号の第１図および第４．
６９２゜３７５号に記載されており、参照文献としてこ
こに示されている。また、ガラス繊維ストランドをトラ
パージング（ｔｒａｖｅｒｓｉｎｇ）する方法は、当業
者に周知のいかなる方法でもよい。その−例は米国特許
法筒３．９１５．６８１号であって、マット形成するガ
ラス繊維ストランドのトラパージングを開示するために
ここに示されている。連続ストランドマットがベルト式
ストランド供給機を用いて成形される場合、ストランド
を水で前処理するのが好ましい。前処理は、水の噴霧機
またはキスロールアプリケータを用いて実施される。さ
らに、米国特許筒４，１５８．５５７号に開示されてい
るような、ガラス繊維を形成する方法で直接マットを形
成することもできる。この方法は、参照文献としてここ
に示されている。この後者の方法によれば、ガラス繊維
ストランドは成形パッケージに集積されて乾燥されるこ
とはなく、直接トラパージング散布機に送られ、ガラス
繊維ストランドは可動コンベヤーベルト上でマット形態
になる。

本発明の積層体において、ガラス繊維はＰＥＴ／ＰＯＴ
ポリマーを強化する。ここで、積層体または最終的な成
形部品中のＰＥＴ／ＰＢＴポリマーは、アモルファス状
、結晶状、または半結晶状の形態である。

未使用のＰＵＴ／ＰＢＴまたは回収されたＰＥＴ／ＰＢ
Ｔは。

ＰＥＴ／ＰＢＴの結晶化速度を上昇させるために、試薬
を含有するか、または処理されている。ＰＥＴ／ＰＢＴ
は、当業者に周知の方法（例えば、バルク法または溶液
法）で、ビニル芳香族化合物および／またはα、β−不
飽和環状無水物のコポリマーと、ゴムで改質されたコポ
リマー（ゴムがグラフトまたは混合されている）とから
調製され得る。ＰＥＴ／ＰＢＴはまた。少量の他の共重
合性材料とのコポリマーであってもよい。そのような材
料は５例えば、約０〜３０モル％のセバシン酸エステル
および／またはアゼライン酸エステルのコポリマーまた
はポリ（エチレンオキシド）を含むブロックコポリマー
である。また、　ＰＥＴ／ＰＢＴは、０〜１８％の結晶
化度と、　５，０００〜６０，０００の範囲内の重量平
均分子量とを有する。実質的なアモルファス状態であっ
てもよい。

好ましくは、使用するＰＢＴは、約１３０°〜２１０’
の温度にて、約２０〜６０秒の時間内で成形部品に型抜
きできるような結晶化速度を有する。このようなＰＢＴ
を使用すれば、少なくとも３０〜５０重量％の範囲の結
晶化度を有する型抜き部品を作製し得る。

ＰＢＴは、射出成形、押出し成形、または圧縮成形によ
って成形され、当業者に周知のこれらの成形可能なＰＢ
Ｔのいずれもが使用可能である。

ＰＥＴについては、結晶化速度を上昇させるために、当
業者に周知の方法が用いられ得る。例えば。

このような方法には以下の方法が包含される：結晶化速
度を上昇させるために、　ＰＥＴの分子量または固有粘
度を減少させること、　ＰＥＴの構造をランダムコポリ
マーまたはブロックコポリマーに変えること；　ＰＥＴ
を製造するためのコモノマーを多量に使用することｉ　
ＰＥＴ溶融物に潤滑剤を添加することによって溶融物内
での拡散速度を上昇させること；有機または無機の核生
成試薬を添加するたと；触媒を用いてＰＥＴを製造する
場合に、　ＰＥＴ内に不溶の触媒の残留分を保持するこ
と；および２８０°Ｃより低い温度での結晶化速度を上
昇させるために９強い核生成効果を有する熱履歴を前も
って行ったＰＥＴを用いることが包含される。

さらに、　ＰＢＴポリマーは、収縮や結晶化に起因する
クラックに対する耐性を改善する試薬、衝撃強さを改善
するためのポリオレフィンゴム、耐衝撃性を改善する試
薬１着色剤、紫外線および熱安定化剤、不透明化剤、熱
酸化安定化剤（例えば。

エステル化されてかさ高いフェノールおよびフェノール
誘導体）、および難燃剤を含有し得る。

積層体は、いずれかの形態のガラス繊維ストランドを、
　　ｉｏｏ重量部のＰＢＴに対して約５〜約２００重量
部の量で有する。積層体は、いずれかの形態のガラス繊
維をＰＥＴ／ＰＢＴと接触させることによって形成され
る。例えば、積層耐を形成する射出成形、押出し成形、
または圧縮成形の操作中に、切断したガラス繊維ストラ
ンドをＰＥＴ／ＰＢＴ　と接触させる。射出成形および
押出し成形では、切断したガラス繊維を直接ＰＥＴ／Ｐ
ＢＴ内に散布し、この積層体は以降の成形操作の射出ブ
ランク（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｂｌａｎｋ）または押出し
ブランク（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｂｌａｎｋ）として成
形される。連続ガラス繊維ストランドは。

通常、マットの形態であり、１枚またはそれ以上のマッ
トを、１枚またはそれ以上のＰＵＴ／ＰＢＴと接触させ
て１次いで圧縮成形または熱成形あるいは冷開成形を行
う積層ライン上に積層体を形成する。

圧縮成形用積層体を成形するために、ガラス繊維ストラ
ンドからなる１枚またはそれ以上のマット（好ましくは
、乾燥したニードルマット）を積層機に供給する。１枚
またはそれ以上の樹脂オーバーレイがマットとともに送
られる。また、樹脂の押出物またはフィルムあるいはシ
ートを、積層機のベルトで圧縮される前に、マット間に
配置し得る。押出物は、典型的には、マットの幅にわた
る樹脂層の形態であり、押出機のグイから系に連続的に
送り出される。押出物をマット間、またはマット間とマ
ットの上とに送ることが可能である。

オーバーレイおよびマットおよび押出物は、典型的には
、高温で圧力を加えることによって積層される。温度は
、オーバーレイシートが確実に溶融するために充分に高
く維持される。滞留時間は重要ではないが、樹脂が充分
にマットへ含浸するように充分長くなければならない。

次に、充分に浸透した樹脂−ガラス積層体は１通常、樹
脂が凝固するまで、積層体に圧力を加えながら冷却され
る。

得られた製品は、その両方の主要な表面の下にマットを
有する樹脂シートである。マットおよび樹脂の多重層を
用いることも可能である。ここで９数枚のマントは切断
したガラス繊維ストランドマットであり得る。このよう
なマントは、米国特許第３，６８４，６４５号（Ｔｅｍ
ｐｌｅ）に開示されており、この米国特許は参照文献と
してここに示されている。

積層体はオーバーレイシートで調製されるが、押出物の
みを用いて調製してもよい。また、多重ダイを有する押
出機を用いるか、または多重押出機を用いて、押出物の
層を、マットの各面上であって、マットとマット中央の
第３の層との間に供給することも可能である。

積層体は、　ＰＥＴおよび／またはＰＢＴを成形する。

当業者に周知のいずれの方法（特に２周知の圧縮成形方
法）によって成形され得る。例えば、積層体がアモルフ
ァス状態または実質的にアモルファス状態のＰＥＴから
なる場合には、熱成形が用いられ得る。結晶性ＰＵＴ／
ＰＢＴからなる積層体を用いる場合には、当業者に周知
の方法で成形される；その−例は、米国特許第３．６２
１，０９２号および第３．６２６゜０５３号に開示され
ており、これらの米国特許は参照文献としてここに示さ
れている。

本発明の好ましい実施態様では、カルシウムアルミニウ
ムホウケイ酸ガラス繊維（’Ｅ−ｇｌａｓｓ　Ｊまたは
’６２１−ｇ１ａｓｓ　」）は溶融バッチから繊維化さ
れる。ガラス繊維は、ガラス溶融炉のブッシングの多数
の穴からガラス繊維を形成する間に、ベルト型の結合剤
アプリケーターによって水性ＣＴＣで被覆される。

水性ＣＴＣは、フィルム形成のためのポリマー材料とし
て、ビスフェノールポリエステルフィルム形成ポリ？　
　（ＤＳＭ　Ｉｔａｌｉａ社からＮｅｏｘｉ　ｌ　＠　
９５４の商品名で入手可能）を含有する水性乳濁液を含
む。

アクリルタイプコポリマー（Ｒｈｏｐｔｅｘ　ＴＲ−４
０７乳濁液）もまた存在する。ポリエステルフィルム形
成剤のアクリルタイプコポリマーフィルム形成剤に対す
る量の比は、フィルム形成ポリマーの全量の固形分を基
準にして約８０　：　２０である。フィルム形成ポリマ
ーの全量は、好ましくは化学処理組成物の約７０〜約８
５重量％の範囲内である。水性ＣＴＣを調製するために
存在する水の量は、全固形分が。

好ましくは水性化学処理組成物の約５〜６重量％となる
ような量である。フィルム形成ポリマーの全量は、カッ
プリング剤および潤滑剤の量を除いた固形分の残りであ
る。水性化学処理組成物のｐＨは、好ましくは約４〜約
６の範囲内である。

水性ＣＴＣは、予備混合槽内で、酢酸に用いてＴ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシランを加水分解するこ
とによって調製される。酢酸の量は。

約２０ｇのシランに対して、約１ｄである。加水分解は
、　ＣＴＣ調製時に用いる約１０〜２０重量％の水に酢
酸を添加し、この混合物に攪拌しなからシランを添加す
ることによって行われる。攪拌は加水分解が完結するま
で行う。カチオン性ガラス繊維潤滑剤を、１７０°Ｆ　
（７６，７°Ｃ）の熱水に攪拌しながら添加する。ここ
で、水の量は、予備混合槽内で水性ＣＴＣを調製する時
に用いた水の全量の約１％である。ビスフェノールポリ
エステルの水性乳濁液（約４６％が固体）を主混合槽に
添加し、攪拌する。

アクリルタイプコポリマーの水性乳濁液を主混合槽に添
加し、攪拌する。加水分解したシランとガラス繊維潤滑
剤とを主混合槽に添加する。少量の消泡剤（例えば、　
ＳＡＧ　１０）を、混合前または混合後に添加してもよ
い。この消泡剤は、撹拌され。

水で最終的に所望の用量に希釈されている。次いで、水
性ＣＴＣの最終的なｐＨを、相溶性の有機酸（例えば、
酢酸）を用いて、約４〜約６の範囲内に調整する。

ガラス繊維は、当業者に周知の直径を有するが。

一般に繊維の直径は約１．０３　Ｘ　１０−’〜約１２
０　Ｘｌ０−’インチまたはそれ以上の範囲であり得る
。水性ＣＴＣをガラス繊維に塗布することによって、約
０．５〜約１％ＬＯＩ　（強熱減量）の範囲内の化学処
理組成物が積層される。ガラス繊維（通常、最終的な積
層体の用途によって、　Ｇ、　Ｋ、またはＴ−繊維であ
る）は、集束されてストランドになる。ガラス繊維のス
トランドは、成形パッケージを製造するために。

ワイングー上に集積され、多数の成形パッケージはミシ
ガン乾燥器内で約１３５°〜１７０°Ｆ（５７〜７７’
ｃ　＞の範囲内の温度で４〜１０時間乾燥される。そし
て、粗いガラス繊維は、平均してパッケージの約２．５
〜約４．０重量％の範囲内まで、ストランドの水分含量
が減少する。

乾燥したガラス繊維ストランドは、室温から約７０〜８
０°Ｆ　（２１〜２７°Ｃ）の高温までの範囲の条件下
で、３日以内の間保管することによって熟成させる。こ
れらの熟成されたストランドは、トラパージング散布機
または供給機に水を供給するためのキスロール上に搬送
される。このトラパージング散布機または供給機は、可
動コンベヤー（好ましくは、ワイヤーネックチェーン；
例えば米国特許第４，６１５，７１７号に開示されてい
る；この特許は参照文献としてここに示されている）に
下向きに突出している。ストランドはコンベヤーの幅に
わたって連続基盤上にトラバースされ、ガラス繊維スト
ランドによりコンベヤーが履われる。マットは、複数の
ストランドによって、約３ｏｚ／ｆｔという所望の重量
／長さを有するように積層され、典型的には、ある程度
の水分を含む（米国特許第４゜４０４、７１７号）。乾
燥したストランドのマットは。

米国特許第４，４０４，７１７号（この特許は参照文献
としてここに示されている）に開示されているうよなニ
ードラ−に搬送され、ニードルパンチされる。

マットが４〜１５重量％の水分を含んでいる場合。

このマットは続いて乾燥器に供給される。この乾燥器内
では、約７０°Ｆ〜１２０°Ｆの温度の空気でマットが
乾燥される。乾燥器から搬出されたマントまたは予め乾
燥したストランドのマットは。

このマットの重量を基準にして、約２％またはそれ以下
の実質的に低い水分含量を有する。必要に応じて、７０
°Ｆ　−１２０°Ｆの空気を、このマントの幅にわたっ
て通過させ、マットの水分含量をさらに減少させ、約０
．５〜１％の水分含量でマットをニードラ−に入れる。

ニードラ−は　７０〜１２０°Ｆで６０％より低い相対
湿度に制御された環境を有する。連続ストランドマット
はニードルパンチされ、最終的な水分含量は０．３％ま
たはそれ以下になる。

典型的に説明した方法でニードルパンチされた連続ガラ
ス繊維ストランドマットは、結合状態でニードラ−から
搬出される。このマットは、−船釣には平らな形状を歪
めることなく取り扱えるほど充分に機械的に一体化され
ている。特徴的には。

これらのマントは、２つの主要表面、２つの側端部、お
よび先端部を有する。マットの後端部は。

マットが所望の長さに達した後に切断されて形成される
。典型的な製造方法では、連続ストランドマットは連続
して成形され、ニードルバンチ機を通って連続的に供給
される。このマットは、積層時に使用する箱の中に折り
重ねられるか、あるいは同じ目的のための長いロールに
好都合な長さで巻かれる。

（以下余白） （実施例） 本発明の範囲を限定することなく、さらに以下の実施例
によって本発明を例示する。

化学処理組成物に関する４つの実施例および本発明の範
囲外であるＣＴＣの比較例を表１に示す。

実施例１〜４の組成物は、上記と同様にして調製された
。比較例の組成物は、それに含まれない物質を、上記の
製造方法において指定された時点に添加しなかったこと
以外は、上記と同様にして調製された。実施例１〜４で
は、水性ＣＴＣに使用可能な２種のフィルム形成ポリマ
ー（すなわち、ポリエステルタイプフィルム形成ポリマ
ーおよびアクリルタイプコポリマーフィルム形成剤）の
配合比の範囲が示されている。

実新ｌ汁ｉ ガラス繊維処理用の他の水性ＣＴＣを、以下に示す成分
量で調製した。ここで、全量は１００ガロン（３７８，
５１”）であった。以下の材料は、左側の数字と文字で
示された順に、指定された量で添加することによって調
製を行った： ３Ａ　　脱イオン水　　　　　　　　　　１５０１３Ｃ
酢酸 ３Ｄ　　水（脱イオン化） ９０ｇ ４５．４ｆ１ ４Ｂ　　熱水 ７．５７１！。

５Ａ　　５ＡＧ−１０消泡剤 ４．０戚 「３」および「４」で分類された成分を、予備混合容器
内で別々に混合した。「１」および「２」で分類された
成分を、主混合容器に添加し、続いてｒ３Ｊ、ｒ４．お
よび「５」で分類されたすべての成分を攪拌しながら加
えた。この混合物を。

その最終的な容量まで希釈した。

実施例１〜４の水性ＣＴＣを、Ｔ−繊維直径を有するガ
ラス繊維に塗布し、ガラス繊維を集束してストランドに
し、そして成形パッケージ上に巻き取った。複数の成形
パッケージから移された複数のストランドを、上記の方
法に従って、ガラス繊維ストランドのニードルマットの
製造に用いた。主コンベヤーは９．２フイ一ト／分±２
フィート／分の速度で移動し、ニードラ−は１９ケージ
の針を有し、平方インチ当り１４０の貫通点と１６±ｌ
ａａｍの針の貫通度とを有していた。マットの水分は最
大１％であった。

実施例１〜４および比較例１と２における化学的に処理
されたガラス繊維の性能を表２に示す。

その性能は、連続ストランドマットを形成する可動コン
ベヤー上に載置するために供給機へ搬入されるストラン
ドのベルトラップ（ｂｅｌｔ　ｗｒａｐｓ）の数によっ
て測定された。また、繊維およびストランド上に水性Ｃ
ＴＣのフィルムが合着しているかどうかを示すために、
パッケージ内の水分百分率を表２に示す。表２には、さ
らに、ストランドから製造される連続ストランドマット
の弾性を性能として示す。マットの密度および張力も示
されている。表２の加工性の特徴には、実施例１〜４の
ストランドの温度変化に対する感応性が比較例１のスト
ランドに比較して低いことが示されている。

良好な性能のマットは１時間当りのベルトラップ数が低
く、パッケージ内の水分百分率１弾性、および密度が低
すぎることも高すぎることもない。

表２から明らかなように、比較例が特定の良好な範囲に
属するいくつかの値を示しているが、実施例１〜４は比
較例に比べて良好な製品に対応する多くの値を示してい
る。従って、全体的には、実施例１〜４の化学的に処理
されたガラス繊維は。

比較例１および２より性能が良い。また９表２には、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を強化する際にニ
ードルパンチされる連続ストランドマットの性能に関す
るデータも示されている。好ましい実施例の水性ＣＴＣ
を有するニードルマットは。

比較例１のマットに比べて、高い曲げ率１曲げ強さ、お
よび引張強さを示す。

（以下余白） 表２の積層体はニードルマントおよびＰＢＴを用いて製
造された。それぞれの２枚を乾燥して、０．２重量％の
水分含量とする。窒素加圧下、３３０°Ｆにて６時間乾
燥したＰＢＴペレットから調製された１０枚のフィルム
と、これらを接触させた。積層体の構造は、２枚のマッ
トの各面に三枚のＰＢＴフィルムを接触させ、かつマッ
ト間に三枚のフィルムを接触させることにより形成され
る。積層は、約５６０°Ｆ　（２９３°Ｃ）の温度にて
、３９６〜５１０°Ｆ　（２５８°Ｃ〜２６６°Ｃ）の
樹脂温度で実施された。加熱ゾーンで充分な時間接触さ
せてマットにＰＢＴを含浸させた後、１〜６°Ｆ／秒の
速さで積層体を冷却した。

この冷却速度はＰＢＴ内に結晶を形成させ得る。

実施何重に従って製造された積層体は、１６インチＸ１
６インチの大きさの平らなパネルに成形された。成形を
行うために、積層体は４〜５分以内の滞留時間で約５５
０°Ｆの温度に予備加熱された。

これらの積層体は、２５０°Ｆ〜３００°Ｆの温度の加
熱ダイ鋳型内にて、約１００ｔの型打ちトン数、１００
〜１５０ｔ／ｆｔ”の圧力、および４５秒の滞留時間で
成形された。成形パネルの強度特性は、引張り強さ。

曲げ強さ、および曲げ率に関する標準ＡＳＴＭ試験によ
って測定された。得られた結果を表２に示す。

表２は１本発明の化学的に処理された繊維を用いた積層
体の成形品が良好な強度特性を有することを示している
。

表３は、比較例１．好ましい実施例、および実施例５の
水性ＣＴＣのキャストフィルムの等温熱重量分析の結果
を示す。アクリルコポリマー乳濁液および熱可塑性ポリ
エステル乳濁液のキャストフィルムも示されている。こ
れらのフィルムは、３８°Ｃで１日注型され、続いて１
１０　’Ｃで２時間加熱された。Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍ
ｅｒの示差走査熱量計を用いて。

３００°Ｃ／８分の速さで温度を上げた。表３は１本発
明によるフィルムの熱安定性が比較例１のフィルムの熱
安定性に比べて改善されたことを示している。フィルム
の熱特性がこのように改善されることは、熱可塑性ポリ
マーの溶融を包含する方法において、この熱可塑性ポリ
マーを強化するために用いられるガラス繊維上のフィル
ムの性能が良好であることを意味する。

表３ キャストフィルムの等温熱重量分析 比較例１ 好ましい実施態様 実施例５ ５．６２ ３．６５ ４．９０ アクリル系共重合体乳濁液 （Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＴＲ−４０７）　　　　　　　　　
　　３．７４（発明の要約） 化学的に処理されたガラス成形体は、以下の成分を含有
する化学処理組成物の水分を減少させた残留物を含有す
る：熱可塑性ポリエステルフィルム形成ポリマーである
第１のフィルム形成ポリマー；アクリルタイプポリマー
である第２のフィルム形成ポリマー；エポキシ基官能性
有機シランカップリング剤、アミノ基官能性有機スラン
カップリング剤、およびこれらの混合物から選択される
少なくとも１種の有機シランカップリング剤；少なくと
も１種のカチオン性潤滑剤；および担体である。第１の
フィルム形成ポリマーの第２のフィルム形成ポリマーに
対する量の比は、約１：１〜９９：１の範囲内である。

化学的に処理された成形体の形状は、ビーズ、フレーク
、切断または粉砕された繊維、連続繊維、ストランド、
繊維や糸の束、および連続ストランドおよび／または切
断ストランドのマットであり得る。マット状の化学的に
処理されたガラス繊維は、熱可塑性ポリエステルポリマ
ーを強化するのに特に好適である。該ポリマーは、該強
化材との積層体を圧縮成形することによって強化される
。

４、゛　の　　なｉ゛日 第１図は、　ＤＳＭ　Ｉｔａｌｉａ社からＮｅｏｘｉｌ
＠　９５４の商品名で市販されているビスフェノール型
ポリエステル樹脂の水性乳濁液の核磁気共鳴曲線を示す
図である。

第２図は、　Ｒｈｏｐｌｅｘ　ＴＲ−４０７アクリル含
有コポリマー乳濁液の赤外分光光度グラフである。この
コポリマーの乳濁液は９本発明の化学的に処理されたガ
ラス状成形体および繊維用の化学処理組成物の成分とし
て有用である。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水分を含有する化学組成物から水分を減少させた残
   留物を表面薄膜として有する化学的に処理されたガラス
   成形体であって、 該水分を含有する化学組成物が以下の成分ａ、ｂ、ｃ、
   ｄ、およびｅを含有する、化学的に処理されたガラス成
   形体： ａ、エポキシ化され、実質的に飽和した熱可塑性ポリエ
   ステルポリマー、および該ポリマーとエポキシポリマー
   との混合物からなる群から選択される、第１の水溶性、
   水分散性、または水乳化性のフィルム形成ポリマー； ｂ、アクリルタイプモノマーと、マトリックス樹脂に相
   溶性の少なくとも１種のモノマーとの付加重合により形
   成されるコポリマーである、第２の水溶性、水分散性、
   または水乳化性のフィルム形成ポリマーであって、該第
   ２のフィルム形成ポリマーは該第１のフィルム形成ポリ
   マーと相溶性であり、第１および第２のフィルム形成ポ
   リマーの比は固形分を基準として約１：１〜約９９：１
   の範囲内である； ｃ、エポキシ基含有有機官能性シランカップリング剤、
   アミノ基含有有機官能性シランカップリング剤、および
   これらの混合物からなる群から選択される、カップリン
   グに効果的な量の、１種またはそれ以上の有機シランカ
   ップリング剤；ｄ、潤滑に効果的な量のカチオン性潤滑
   剤；および ｅ、該ガラス成形体の処理を行うのに効果的な量の担体
   。 ２、前記化学処理組成物において、前記アクリルモノマ
   ーが、アクリル酸、アクリレート、アルキルアクリル酸
   、アルキルアクリルレート、アルキルメタクリレート、
   ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアルキル
   メタクリレート、およびこれらの混合物からなる群から
   選択され、極性の上記マトリックス樹脂と反応性のモノ
   マーが、エポキシ基含有モノマーおよびニトリル基含有
   モノマーからなる群から選択される、請求項１に記載の
   化学的に処理されたガラス成形体。 ３、前記化学処理組成物において、前記コポリマーが、
   アクリル−アクリロニトリルコポリマーであり、該コポ
   リマーのアクリロニトリルモノマーに対するアクリルモ
   ノマーの割合がポリマー分子当り少なくとも１個のアク
   リロニトリルモノマーであるような範囲である、請求項
   １に記載の化学的に処理されたガラス成形体。 ４、前記化学処理組成物において、前記担体が、該化学
   処理組成物の主要量を占める水である、請求項１に記載
   の化学的に処理されたガラス成形体。 ５、前記ガラス成形体がマット形状のガラス繊維ストラ
   ンドであり、該マットが、機械的に結合されたマット、
   ニードルマット、および化学的に結合されたマットから
   なる群から選択される結合マットである、請求項１に記
   載の化学的に処理されたガラス成形体。 ６、化学残留物を有する前記ガラス成形体が、該残留物
   中に、第１図のＮＭＲ曲線を与えるビスフェノールＡポ
   リエステルフィルム形成ポリマーを有する、請求項１に
   記載の化学的に処理されたガラス成形体。 ７、前記水性化学処理組成物が該組成物の約０．１〜約
   １重量％の範囲内の量の有機シランカップリング剤を含
   有し、該組成物から得られた、化学残留物を有する前記
   ガラス成形体が、該残留物中に、ある量の有機シランカ
   ップリング剤を有する、請求項１に記載の化学的に処理
   されたガラス成形体。 ８、前記水性化学処理組成物中の前記カチオン性潤滑剤
   が、ペラルゴン酸から調製されたポリアミノアミド潤滑
   剤であり、該潤滑剤が該水性化学処理組成物の約０．０
   ５〜約０．５重量％の範囲内の量で存在する、請求項１
   に記載の化学的に処理されたガラス成形体。９、前記ガ
   ラス成形体が、少なくとも１本のストランドまたは束の
   形状をした複数の連続繊維である、請求項１に記載の化
   学的に処理されたガラス成形体。 １０、前記水分を減少させた残留物が、粗い繊維上に合
   着していないフィルムの形状で存在し、１３０〜１７０
   °Ｆの範囲の温度で４〜７時間水分を除去して得られる
   、請求項１に記載の化学的に処理されたガラス成形体。 １１、前記熱可塑性ポリエステルフィルム形成ポリマー
   の前記アクリルタイプコポリマーに対する量の比が、前
   記組成物における両ポリマーの全量の固形分を基準にし
   て、約７５：２５〜約９９：１の範囲内である、請求項
   １に記載の化学的に処理されたガラス成形体。 １２、前記アクリルタイプコポリマーが第２図の赤外分
   光光度曲線を与える、請求項１に記載の化学的に処理さ
   れたガラス成形体。 １３、以下の成分ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅを含有する
   化学処理組成物から水分を減少させた残留物を有する、
   化学的に処理されたガラス繊維； ａ、ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポリマ
   ーの水性乳濁液または水性分散液であって、該ポリマー
   はエトキシル化によって内部乳化しており、約３０，０
   ００〜約４５，０００の範囲内の重量平均分子量を有す
   る； ｂ、少なくとも１種の付加重合性アクリルタイプモノマ
   ーと、マトリックス樹脂と混和し得る少なくとも１種の
   モノマーとの自己架橋性アクリルタイプコポリマーの水
   性乳濁液または水性分散液であって、該マトリックス樹
   脂と混和し得るモノマーは、アクリロニトリル、メタク
   リロニトリル、およびＣ＿２〜Ｃ＿４のニトリル基を有
   する群から選択されたニトリル基含有モノマーおよび付
   加重合性エポキシ基含有モノマーからなる群から選択さ
   れ、該ポリエステルフィルム形成ポリマーの該アクリル
   タイプコポリマーに対する量の比は、該化学処理組成物
   中に存在するこれら２種のフィルム形成ポリマーの全量
   の固形分を基準にして、約７５：２５〜約９９：１の範
   囲内であり、該組成物中に存在するフィルム形成ポリマ
   ーの全量は水性化学処理組成物の全固形分の６５〜９０
   重量％の範囲内である； ｃ、エポキシ基官能性有機シランカップリング剤、およ
   びエポキシ基官能性有機シランカップリング剤とアミノ
   基官能性有機シランカップリング剤との混合物から選択
   された有機シランカップリング剤であって、該有機シラ
   ンカップリング剤は水性化学処理組成物の固形分の約２
   〜約３５重量％の量で存在する； ｄ、脂肪酸との縮合によって調製された、部分的にアミ
   ド化されたポリアルキレンアミンである、ポリアミノア
   ミドカチオン性潤滑剤であって、該脂肪酸の少なくとも
   １種はペラルゴン酸であり、該潤滑剤は該水性化学処理
   組成物の固形分の約１〜約６重量％の量で存在する； ｅ、水性化学処理組成物の全固形分が約１〜約２０重量
   ％の範囲内となるような量の水であって、乾燥した該残
   留物は約０．１〜約２重量％ＬＯＩの量で該ガラス繊維
   上に存在する。 １４、前記水分を減少させた残留物が、粗い繊維上に合
   着していないフィルムとして存在し、該繊維上の水性化
   学処理組成物から１３０〜１７０°Ｆの範囲内の温度で
   ４〜６時間水を減少させることによって得られる、請求
   項１３に記載の化学的に処理されたガラス繊維。 １５、連続ガラス繊維、連続ガラスストランド、連続ガ
   ラス繊維束、および連続ガラス繊維のストランドマット
   、結合マット、およびニードルマットの形状で存在する
   、請求項１３に記載の化学的に処理されたガラス繊維。 １６、前記ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成
   ポリマーの水性乳濁液または水性分散液が水性化学処理
   組成物の５５〜７０％の量で存在し、前記自己架橋性ア
   クリルタイプコポリマーの量が水性化学処理組成物の約
   １０〜２０％の範囲内の量である、請求項１３に記載の
   化学的に処理されたガラス繊維。 １７、前記アクリルモノマーが、アクリレート、アルキ
   ルアクリル酸、アルキルアクリレート、アルキルメタク
   リレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキ
   シアルキルメタクリレート、およびこれらの混合物から
   なる群から選択され、前記極性のマトリックス樹脂と反
   応性のモノマーが、エポキシ基含有モノマーおよびニト
   リル基含有モノマーからなる群から選択される、請求項
   １３に記載の化学的に処理されたガラス繊維。 １８、請求項１３に記載の化学的に処理されたガラス繊
   維を強化材として有する強化された熱可塑性ポリエステ
   ルポリマー。 １９、前記化学処理組成物が該組成物の泡立ちを抑制す
   るに効果的な量の消泡剤をさらに含有する、請求項１３
   に記載の化学的に処理されたガラス繊維。 ２０、ニードルマットの形状の化学的に処理された連続
   ガラス繊維であって、該ガラス繊維上に存在する化学処
   理剤が、以下の成分ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、およびｆを含
   有する化学処理組成物から水を減少させた残留物である
   、化学的に処理された連続ガラス繊維： ａ、ビスフェノールＡポリエステルフィルム形成ポリマ
   ーの水性乳濁液または水性分散液であって、該ポリマー
   は、第１図のＮＭＲ曲線を与え、内部乳化しており、約
   ３０，０００〜約４５，０００の範囲内の重量平均分子
   量を有し、水性化学処理組成物の固形分の大部分を占め
   る； ｂ、少なくとも１種の付加重合性アクリルタイプモノマ
   ーと、マトリックス樹脂と混和し得る少なくとも１種の
   モノマーとの自己架橋性アクリルタイプコポリマーの水
   性乳濁液または水性分散液であって、該アクリルタイプ
   モノマーは、アクリル酸、アクリレート、アルキルアク
   リル酸、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
   ト、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアル
   キルメタクリレート、およびこれらの混合物からなる群
   から選択され、該マトリックス樹脂と混和し得るモノマ
   ーは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、および
   Ｃ＿２〜Ｃ＿４のニトリル基を有する群から選択された
   ニトリル基含有モノマーおよび付加重合性エポキシ基含
   有モノマーからなる群から選択され、該アクリルタイプ
   コポリマーは第２図の赤外分光光度曲線を与えるコポリ
   マーを包含し、該ポリエステルフィルム形成ポリマーの
   該アクリルタイプコポリマーに対する量の比は、該化学
   処理組成物中に存在する２種のフィルム形成ポリマーの
   全量の固形分を基準にして、約７０：３０〜約９５：５
   の範囲内であり、該組成物中に存在するフィルム形成ポ
   リマーの全量は該水性化学処理組成物の全固形分の７０
   〜８５重量％の範囲内である； ｃ、該水性化学処理組成物の固形分の約２〜約３５重量
   ％の量で存在する、γ−グリシドキシプロピルトリメト
   キシシランカップリング剤； ｄ、脂肪酸との縮合によって調製された、部分的にアミ
   ド化されたポリアルキレンアミンである、ポリアミノア
   ミドカチオン性潤滑剤であって、該脂肪酸の少なくとも
   １種はペラルゴン酸であり、該潤滑剤は該水性化学処理
   組成物の固形分の約１〜約６重量％の量で存在する； ｅ、該水性化学処理組成物の全固形分が約１〜約２０重
   量％の範囲内となるような量の水であって、該水性化学
   処理組成物の乾燥した残留物の量はガラスストランドの
   約０．１〜約２重量％ＬＯＩの範囲内である；および ｆ、効果的な量の消泡剤。