JPH0940871A

JPH0940871A - 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH0940871A
Application number: JP21118795A
Authority: JP
Inventors: Takeo Yoshida; 武男吉田; Shiyuuichi Azechi; 秀一畔地
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-07-27
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 1997-02-10
Anticipated expiration: 2015-07-27
Also published as: JP3360264B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性に優れている上、加熱硬化後に過酷な
気候や汚染に晒された条件下でも耐トラッキング性、耐
エロージェン性、耐アーク性等の高電圧電気特性に優れ
るだけでなく、耐候性、撥水性にも優れたシリコーンゴ
ムを与え、高圧硝子等の高電圧電気絶縁体として好適な
高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物を得る。【解決手段】（１）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物１００重量部（２）シリカ微粉末１〜１００重量部（３）平均粒子径７〜５０μｍのアルミニウム水酸化物１０〜９５重量％と平均粒子径７μｍ未満のアルミニウム水酸化物９０〜５重量％とからなるアルミニウム水酸化物充填剤１００〜９００重量部を配合して高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物を
調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱硬化により優
れた高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える高
電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる硝子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器製又はガラス製である。しかし、海岸沿いの地域
や工業地帯のように汚染を受けやすい環境下では、高電
圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩類、霧等が通ることに
より、漏れ電流が発生したり、フラッシュオーバーにつ
ながるドライバンド放電等が起こるという問題があっ
た。

【０００３】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また、特開昭５９−１９８６０
４号公報には、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物をガラス製又は磁器製の電気絶縁体の外側表
面に塗布することにより、湿気、大気汚染、紫外線等の
野外におけるストレスの存在下においても前記電気絶縁
体の有する高性能の電気性能を維持させる技術が提案さ
れている。

【０００４】更に、特開昭５３−３５９８２号公報、米
国特許第３９６５０６５号公報及び特開平４−２０９６
５５号公報には、加熱硬化によりシリコーンゴムとなる
オルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混合
物を１００℃よりも高い温度で３０分以上加熱すること
によって、電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム組成
物を与えることが提案されている。

【０００５】しかしながら、前記の従来技術では、いず
れも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気絶
縁性能が未だ十分満足できるものでなかった。

【０００６】また、電圧電気絶縁性能を向上させるため
には、多量のアルミニウム水酸化物を使用する必要があ
り、流動性を保持するためには粒度が大きく比表面積が
小さいアルミニウム水酸化物を使用せねばならないが、
このようなアルミニウム水酸化物を高充填するには限界
があり、高密度に充填することはできないものであっ
た。

【０００７】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
流動性が良好で作業性に優れている上、加熱硬化後に過
酷な大気汚染あるいは気候に晒される条件下でも耐候
性、耐トラッキング性、耐アーク性、耐エロージェン性
等の高電圧電気絶縁特性に優れたシリコーンゴムを与え
る高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型のシリコー
ンゴム組成物、シリカ微粉末を含有するシリコーンゴム
組成物に対して、（ａ）平均粒径７〜５０μｍのアルミ
ニウム水酸化物１０〜９５重量％と（ｂ）平均粒径７μ
ｍ未満のアルミニウム水酸化物９０〜５重量％とからな
るアルミニウム水酸化物充填剤を配合した場合、（ａ）
のアルミニウム水酸化物と（ｂ）のアルミニウム水酸化
物とを併用することで高密度に高充填することが可能と
なり、かつ流動性を損なうことがない上、シリコーンゴ
ムの耐トラッキング性、更には耐エロージョン性、耐ア
ーク性等の特性が大幅に向上すること、それ故、流動性
が良好である上、耐候性、耐トラッキング性、耐アーク
性、耐エロージェン性等の高電圧電気絶縁特性に優れた
シリコーンゴムを与える高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至
った。

【０００９】従って、本発明は、（１）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物１００部（重量部、以下同様）（２）シリカ微粉末１〜１００部（３）平均粒径７〜５０μｍのアルミニウム水酸化物１０〜９５重量％と平均粒径７μｍ未満のアルミニウム水酸化物９０〜５重量％とからなるアルミニウム水酸化物充填剤１００〜９００部を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物を提供する。

【００１０】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物
の第一成分は、有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型
のシリコーンゴム組成物である。

【００１１】有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物
としては、（イ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基で
あるが、Ｒ¹の０．０１〜２０モル％はアルケニル基で
ある。ａは１．９〜２．４の正数である。）で示される
１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有
するオルガノポリシロキサン（ロ）有機過酸化物を主成分とするシリコーンゴム組成物が好適に使用され
る。

【００１２】上記式（１）のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンにおいて、Ｒ¹は、好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の置換又は非置換
の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラル
キル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３
−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基、シア
ノエチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基
などが挙げられる。なお、各置換基はそれぞれ異なって
いても同一であってもよいが、Ｒ¹中の０．０１〜２０
モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％がアルケニ
ル基であることが好ましく、また分子中に少なくとも平
均２個のアルケニル基を有していることが必要である。
なおまた、Ｒ¹は上記のいずれでもよいが、アルケニル
基としてはビニル基、他の置換基としてはメチル基、フ
ェニル基の導入が好ましい。また、ａは１．９〜２．
４、好ましくは１．９５〜２．２の範囲の正数である。

【００１３】上記式（１）のオルガノポリシロキサン
は、その分子構造が直鎖状であっても、あるいはＲ¹Ｓ
ｉＯ_3/2単位やＳｉＯ_4/2単位を含んだ分岐状であっても
よいが、通常は主鎖部分が基本的にＲ¹ ₂ＳｉＯ_2/2のジ
オルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両
末端がＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2のトリオルガノシロキシ単位で封
鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであること
が一般的である。また、分子中のアルケニル基は分子鎖
末端あるいは分子鎖途中のケイ素原子のいずれに結合し
たものであっても、また両方に結合したものであっても
よいが、硬化性、硬化物の物性等の点から少なくとも分
子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を有す
るものであることが好ましい。

【００１４】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンの粘度は、２５℃において１００〜１００００００
ｃｐｓ、特に５００〜５０００００ｃｐｓであることが
望ましい。

【００１５】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンは、公知の方法によって製造することができ、具体
的にはオルガノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノ
ジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡反
応を行うことによって得ることができる。

【００１６】また、有機過酸化物は、上記アルケニル基
含有オルガノポリシロキサンの架橋反応を促進するため
の触媒として使用されるものであり、具体例としては次
に示す化合物を挙げることができる。

【００１７】

【化１】

【００１８】有機過酸化物の添加量は触媒量であり、硬
化速度に応じて適宜選択することができるが、通常は上
記式（１）のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン
１００部に対して０．１〜１０部、好ましくは０．２〜
３部の範囲である。

【００１９】上記有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組
成物には、上記主成分以外に任意成分として、例えば酸
化カルシウム、酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属
などの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリ土類金属などのアルミニウム以外の金
属水酸化物等を添加することができるが、シリカ微粉末
及びアルミニウム水酸化物は配合されない。

【００２０】次に、付加反応硬化型のシリコーンゴム組
成物としては、（イ）上記式（１）のアルケニル基含有オルガノポリシ
ロキサン（ハ）下記平均組成式（２）Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 …（２）（但し、式中Ｒ²は炭素数１〜１０の置換又は非置換の
一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、好
ましくは１〜２、ｃは０．００２〜１、好ましくは０．
０１〜０．５で、かつｂ＋ｃは０．８〜３、好ましくは
１．５〜２．６を満足する正数である。）で示されるケ
イ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個、好まし
くは３個以上有する常温で液体のオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン（ニ）付加反応触媒を主成分とするシリコーンゴム組成物が好適に使用され
る。

【００２１】上記式（１）のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンは、上記有機過酸化物硬化型のシリコー
ンゴム組成物で説明したものと同様のものが使用され
る。

【００２２】また、上記式（２）のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンにおいて、Ｒ²はＲ¹と同様である
が、脂肪族不飽和結合を有しないものであることが好ま
しい。ｂは０．７〜２．１、好ましくは１〜２、ｃは
０．００２〜１、好ましくは０．０１〜０．５で、かつ
ｂ＋ｃは０．８〜３、好ましくは１．５〜２．６を満足
する正数である。

【００２３】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、付加反応触媒の存在下に前記（イ）成分の主剤に
対する架橋剤として作用するものであり、１分子中に少
なくとも２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に結合
した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するものであり、
このＳｉＨ基は分子鎖末端あるいは分子鎖途中のいずれ
に位置するものであっても、また両方に位置するもので
あってもよい。

【００２４】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメ
チルハイドロジェンポリシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン、両末端ジメチルハイドロジェンポリシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロ
キサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ
_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（Ｃ
Ｈ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）Ｓ
ｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などを挙げることがで
きる。

【００２５】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、その分子構造が直鎖状であっても分岐
状であってもよいが、常温で液体であることが必要であ
り、その粘度は２５℃において０．１〜５００ｃｐｓ、
特に０．５〜３００ｃｐｓであることが望ましく、また
分子中のケイ素原子の数が通常３〜３００個、好ましく
は４〜１００個程度のものであればよい。

【００２６】なお、上記オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、公知の方法によって製造することができ
る。

【００２７】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、通常第一成分のオルガノポリシロキサン
１００部に対して０．１〜１００部、好ましくは０．３
〜５０部、特に０．５〜３０部の範囲である。

【００２８】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、分子中のケイ素原子に結合した水素原子
（ＳｉＨ基）が（イ）成分のオルガノポリシロキサン中
のアルケニル基に対してモル比で０．５〜５モル／モ
ル、好ましくは０．８〜３モル／モルとなるように配合
することもできる。

【００２９】また、付加反応触媒としては、白金黒、塩
化第二白金、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトア
セテート、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げ
られる。この付加反応触媒の添加量は触媒量であり、通
常第一成分に対して白金、パラジウム又はロジウム金属
として０．１〜５００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍで
ある。

【００３０】上記付加反応硬化型シリコーンゴム組成物
には、上記主成分以外に任意成分として、例えば酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属など
の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
等のアルカリ土類金属などのアルミニウム以外の金属水
酸化物、エチニルシクロヘキサノール等のアセチレンア
ルコール化合物などの付加反応制御剤等を本発明の効果
を妨げない範囲で添加することができるが、シリカ微粉
末及びアルミニウム水酸化物は配合されない。

【００３１】次に、第二成分のシリカ微粉末としては、
その種類に特に限定はなく、従来のシリコーンゴム組成
物に使用されているものを使用することができる。この
ようなシリカ微粉末としては、例えばＢＥＴ法による比
表面積が５０ｍ²／ｇ以上、通常５０〜１０００ｍ²／
ｇ、特に１００〜５００ｍ²／ｇの沈澱シリカ、ヒュー
ムドシリカ、焼成シリカや、平均粒子径が５０μｍ以
下、特に０．１〜２０μｍの粉砕石英、珪藻土などが好
適に使用される。

【００３２】なお、これらのシリカ微粉末はそのまま用
いても良いが、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルク
ロロシラン、ポリメチルシロキサン等の有機ケイ素化合
物で表面処理し、疎水性シリカ微粉末として用いてもよ
い。

【００３３】上記シリカ微粉末の配合量は、第一成分１
００部に対して１〜１００部、好ましくは２〜５０部の
範囲であり、１部に満たないと機械的強度が弱くなり、
１００部を超えると第三成分のアルミニウム水酸化物を
高充填することが困難となる。

【００３４】本発明では、第三成分として（ａ）平均粒
子径７〜５０μｍのアルミニウム水酸化物と（ｂ）平均
粒子径７μｍ未満で、好ましくは０．１μｍ以上のアル
ミニウム水酸化物とからなるアルミニウム水酸化物充填
剤を使用する。上記（ａ）成分のアルミニウム水酸化物
の配合により流動性を得ることができ、また、上記
（ｂ）成分のアルミニウム水酸化物の配合により最密に
充填することができるもので、このように上記（ａ）と
（ｂ）の平均粒径の異なるアルミニウム水酸化物を併用
することにより、高密度に充填することが可能となり、
かつ優れた流動性を得ることができる上、シリコーンゴ
ムの耐アーク性、耐トラッキング性等の電気絶縁性能を
改善することができ、本発明組成物において必須のもの
である。

【００３５】ここで、アルミニウム水酸化物は、下記式
（３）Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ …（３）で表わすことができる。

【００３６】更に、（ａ）成分のアルミニウム水酸化物
は、平均粒子径が７〜５０μｍ、好ましくは９〜３０μ
ｍであり、平均粒子径が７μｍに満たないと最密に充填
することができず、５０μｍを超えると上記した目的の
ゴム物性が得られない。

【００３７】（ｂ）成分のアルミニウム水酸化物は、平
均粒子径が７μｍ未満で、好ましくは０．１μｍ以上で
７μｍ未満、より好ましくは０．５〜５μｍであり、平
均粒子径が０．１μｍに満たないと配合が困難となり、
目的とする流動性が得られない場合があり、７μｍ以上
であると最密に充填することができなくなる。

【００３８】また、（ａ）、（ｂ）成分共に粒子径７５
μｍ以上の粒子の含有量が充填剤全体の２重量％以下、
特に０〜１重量％であることが好ましく、かつＢＥＴ比
表面積が１０ｍ²／ｇ以下で吸油量が６０ｍｌ／１００
ｇ以下のものが好ましく使用される。

【００３９】上記（ａ）成分と（ｂ）成分との併用割合
は、（ａ）成分を１０〜９５重量％、好ましくは３０〜
９０重量％、（ｂ）成分を９０〜５重量％、好ましくは
７０〜１０重量％とする必要があり、（ａ）成分の配合
量が１０重量％に満たず、（ｂ）成分の配合量が９０重
量％を超えると流動性が満足に得られず、（ａ）成分の
配合量が９５重量％を超え、（ｂ）成分の配合量が５重
量％に満たないと最密に充填できない。

【００４０】また、上記アルミニウム水酸化物は、表面
処理を施してもよく、例えばシラン系、チタネート系の
カップリング剤、ジメチルポリシロキサンオイル、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサンオイル等を使用して行
うことが好ましい。

【００４１】具体的にシラン系カップリング剤として
は、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジ
シラザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン等のオル
ガノシラザン類、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ビニ
ルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシ
ラン類、トリメチルクロロシラン等のクロロシラン類、
トリメチルアミノシラン等のアミノシラン類、グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピ
ルトリメトシキキラン、メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン及びクロロプロピルトリメトキシシラン等
のエポキシ官能性基、（メタ）アクリル官能性基等の官
能性基を有するアルコキシシラン類などが例示される。

【００４２】また、チタネート系カップリング剤として
は、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステ
アリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、
チタニウムアセチルアセテート、チタニウムエチルアセ
トアセテート、チタニウムラクテート、オクチレングリ
コールチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタ
ネート、イソプロピルドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェ
ート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピ
ロホスフェート）エチレンチタネート等が例示される。

【００４３】更に、ジメチルポリシロキサンオイルとし
ては、環状又は鎖状の粘度０．６５〜１００ｃｐｓのも
のが好適に使用される。

【００４４】また、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ンオイルとしては、分子構造が直鎖状、分岐状、環状、
網目状のいずれでもよいが、下記一般式（４）で示され
る分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖された直鎖
状のものが望ましく使用される。

【００４５】

【化２】

【００４６】なお、上記式中ｒは０〜５０、好ましくは
０〜２５であり、ｓは１〜５０、好ましくは２〜２５の
数である。ｒが５０を超えると粘度が高く処理し難くな
る場合があり、ｓが５０を超える場合も同様に粘度が高
く表面が濡れ難くなる場合がある。

【００４７】本発明では、上記表面処理剤の中でもシラ
ザン類、特にはヘキサメチルジシラザンがより好ましく
使用される。

【００４８】上記表面処理剤は、アルミニウム水酸化物
１００部に対して１〜５０部、特に５〜３０部の範囲で
使用することが好ましく、１部に満たないと処理剤とし
ての効果がない場合があり、５０部を超えると工程上無
駄となりコスト的にも不利な場合がある。

【００４９】アルミニウム水酸化物の表面処理は、一般
的周知の技術により処理することができ、例えば予めア
ルミニウム水酸化物に直接処理しても他の成分と混練し
ながら処理しても良いが、特に予め直接処理することが
好ましい。具体的には、常圧で密閉された機械混練装置
に、あるいは流動層にアルミニウム水酸化物と処理剤を
入れ、必要に応じて不活性ガス存在下において室温ある
いは熱処理にて混合処理し、混練後乾燥することにより
調整することができる。なお、場合により各処理剤に合
わせて触媒を使用して処理を促進しても良い。

【００５０】第三成分のアルミニウム水酸化物充填剤の
配合量は、第一成分１００部に対して１００〜９００
部、好ましくは１５０〜８００部の範囲であり、１００
部に満たないと目的とする電気特性を上回ることができ
ず、９００部を超えると組成物の粘度が高く充填が困難
となり、加工性が悪い。

【００５１】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
した成分以外に更に必要によりその目的に応じて各種の
添加剤、例えば酸化コバルト、酸化チタン、酸化鉄、酸
化アンチモン等の金属酸化物、カーボン等を添加するこ
とができ、また目的とする特性を損なわない限り顔料、
耐熱剤、難燃剤、可塑剤等を添加してもよい。なお、こ
れら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲
で通常量とすることができる。

【００５２】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た第一乃至第五成分、任意成分を常温で均一に混合する
だけでも得ることが可能であるが、必要に応じて第一成
分中の上記（ロ）、（ハ）、（ニ）成分以外の必須成
分、任意成分をプラネタリーミキサーやニーダー等で１
００〜２００℃の範囲で２〜４時間熱処理し、その後
（ロ）、（ハ）、（ニ）成分を混合して硬化成形しても
よい。成形方法は、混合物の粘度により自由に選択する
ことができ、注入成形、圧縮成形、射出成形、押し出し
成形、トランスファー成形等いずれの方法を採用しても
良い。その硬化条件は、通常８０〜２００℃で３分〜３
時間加熱することができる。

【００５３】

【発明の効果】本発明の高電圧電気絶縁体用シリコーン
ゴム組成物は、水酸化アルミニウムを最密高充填するこ
とが可能であり、充填性、流動性に優れ、作業性が良好
な上、過酷な気候や汚染に晒された条件下でも耐トラッ
キング性、耐エロージェン性、耐アーク性等の高電圧電
気特性に優れるだけでなく、耐候性、撥水性にも優れた
シリコーンゴムを与え、このシリコーンゴムは高圧硝子
等の高電圧電気絶縁体として有用である。

【００５４】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、％はいずれも重量％である。

【００５５】〔実施例１〜３〕第一成分中の（イ）成分
として分子鎖両末端がそれぞれジメチルビニルシロキシ
基で封鎖された２５℃の粘度が５０００ｃｐｓのジメチ
ルポリシロキサン（オルガノポリシロキサン（ａ））９
４部、第二成分のシリカ微粉末として湿式シリカ（ニプ
シルＬＰ、日本シリカ工業社製、ＢＥＴ比表面積１８０
ｍ²／ｇ）５部、第三成分として表１に示した水酸化ア
ルミニウムを表２に示すように配合し、１５０℃でプラ
ネタリーミキサーにて２時間撹拌混合した後、室温に冷
却した。更に、残りの第一成分中の（ハ）成分として下
記式（５）で示されるメチルハイドロジェンポリシロキ
サン、（ニ）成分として塩化白金酸の１％２−エチルヘ
キサノール溶液、更に（ホ）成分の反応制御剤としてエ
チニルシクロヘキサノールをそれぞれ表２に示す配合量
で加え、均一混合し、シリコーンゴム組成物を得た。こ
のシリコーンゴム組成物を１２０℃で１０分間加熱硬化
してそれぞれ１２８ｍｍ×４４ｍｍ×６ｍｍ（厚み）の
シリコーンゴムシートを得た。

【００５６】

【化３】

【００５７】〔実施例４〕表２に示すように第一成分中
の（イ）成分として分子鎖両末端がそれぞれトリビニル
シロキシ基で封鎖された２５℃の粘度が３００００ｃｐ
ｓのジメチルポリシロキサン（オルガノポリシロキサン
（ｂ））を使用し、（ハ）、（ニ）、（ホ）成分を添加
しない以外は実施例１と同様に各成分を加熱混合し、更
に（ロ）成分としてジクミルパーオキサイドを加え、室
温にて均一になるまで混合し、シリコーンゴム組成物を
得た。このシリコーンゴム組成物を１６５℃で１０分間
加熱硬化させた後、更に２００℃で４時間二次硬化さ
せ、それぞれ１２８ｍｍ×４４ｍｍ×６ｍｍ（厚み）の
シリコーンゴムシートを得た。

【００５８】〔比較例１〜３〕表２に示す成分を使用
し、実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを得
た。

【００５９】次に、上記実施例及び比較例で得られたシ
リコーンゴムシートについて、下記方法で各種試験を行
った。フィラー充填性、トラッキング時間、侵食損失重
量の結果を表２に、また実施例１と比較例２のスパイラ
ルフローの結果を表３に示す。フィラー充填性： ○ 目視で、配合時に粘性を有するブロック状のコンパ
ウンド状態になり流動性を保持しているもの × 目視で、配合時に粘性を有するブロック状のコンパ
ウンド状態にならず流動性がないものトラッキング試験方法：ＡＳＴＭＤ−２３０３−６４
Ｔの規格に準じて行った。即ち、荷電圧４ｋＶで電極間
距離５０ｍｍの間に汚染液（０．１％ＮＨ₄Ｃｌと０．
０２％非イオン界面活性剤の水溶液）を０．６ｍｌ／ｍ
ｉｎの速さで上部電極から滴下して、トラックが発生し
て導電するまでの時間と、それによって起こる侵食損失
重量（重量％）を測定した。侵食損失重量：ゴムシートの一部が上記試験をする間、
熱やアークにより劣化し、侵食される。この侵食量は次
式で算出した。（侵食により失った重量／試験前のシート全体の重量）
×１００スパイラルフロー：ＥＭＭＩ規格に準じた金型を使用し
て１２０℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で測定した。

【００６０】表２，３の結果より、本発明のシリコーン
ゴム組成物は、充填性、耐トラッキング性及び耐エロー
ジョン性に優れているもので、また、最密高充填するこ
とが可能であった。第三成分として水酸化アルミニウム
の少ないもの（比較例１）は、侵食量が大きく、単一平
均粒子径の水酸化アルミニウムを配合したもの（比較例
２，３）は、耐トラッキング性に劣り、特に比較例３は
充填性、流動性に劣ることが確認された。また、表３の
スパイラルフロー値より本発明（実施例１）のシリコー
ンゴム組成物は、単一平均粒子径の水酸化アルミニウム
粒子を配合したもの（比較例２）と比較して流動性に優
れることも確認できた。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）有機過酸化物硬化型又は付加反応硬化型のシリコーンゴム組成物１００重量部（２）シリカ微粉末１〜１００重量部（３）平均粒子径７〜５０μｍのアルミニウム水酸化物１０〜９５重量％と平均粒子径７μｍ未満のアルミニウム水酸化物９０〜５重量％とからなるアルミニウム水酸化物充填剤１００〜９００重量部を含有してなることを特徴とする高電圧電気絶縁体用シ
リコーンゴム組成物。
【請求項２】有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成
物が、（イ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基であるが、Ｒ¹の０．０１〜２０モル％はアルケニル基である。ａは１．９〜２．４の正数である。）で示される１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部（ロ）有機過酸化物触媒量を主成分とするものである請求項１記載の高電圧電気絶
縁体用シリコーンゴム組成物。
【請求項３】付加反応硬化型シリコーンゴム組成物
が、（イ）下記平均組成式（１）Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 …（１）（但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の一価炭化水素基であるが、Ｒ¹の０．０１〜２０モル％はアルケニル基である。ａは１．９〜２．４の正数である。）で示される１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部（ハ）下記平均組成式（２）Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 …（２）（但し、式中Ｒ²は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００２〜１で、かつｂ＋ｃは０．８〜３を満足する正数である。）で示される常温で液体のオルガノハイドロジェンポリシロキサン０．１〜１００重量部（ニ）付加反応触媒触媒量を主成分とするものである請求項１記載の高電圧電気絶
縁体用シリコーンゴム組成物。
【請求項４】アルミニウム水酸化物充填剤に対し表面
処理を施した請求項１乃至３のいずれか１項記載の高電
圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物。