JPH093414A - 粘着性基体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 対象基材の表面の復元力に富み、かつカッテ
ィング性、耐汚染性、耐薬品性、耐候性、耐退色性に優
れた粘着性基体を提供する。 【構成】 親水化処理されたフッ素系ポリマ−からなる
フィルムの片面に、粘着性を有する発泡シ−トからなる
ミクロ吸着盤を設けてなる粘着性基体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘着材として発泡シ−
トからなるミクロ吸着盤を利用した粘着性基体に関し、
かかる粘着性基体は平滑面を有する部材に対して優れた
密着性、剥離性を有しており、マ−キングフィルム、看
板、広告などのディスプレイ用品の基材として有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、広告、看板板、シャッタ−、ウイ
ンドウ等に用いられる広告ステッカ−類、自動車、モ−
タ−ボ−ト等に用いられる装飾用ステッカ−類、交通標
識、案内板等に用いられる表示用ステッカ−類に広く用
いられているマ−キングフィルムは、塩化ビニル樹脂の
片面にアクリル系の粘着剤層が設けられ、さらに該粘着
剤層上に離型紙が貼付された構成をしている。しかしな
がら、このような構成では、該フィルムをいったん対象
基材に固定（接着）させて長時間放置後剥離させた場
合、対象基材の表面に粘着剤が移行し、粘着剤の除去に
多大な労力を必要としていた。

【０００３】また、アクリル系の粘着剤層の代わりに、
ポリエステルフィルムやポリオレフィンフィルムを支持
体とし、それらの表面にエマルジョン塗布し発泡させて
ミクロ吸着盤を形成させ、該吸着盤を粘着剤として使用
することが行われているが、コスト高になる欠点があ
る。さらに、上述のポリエステルフィルムやポリオレフ
ィンフィルムは硬いため、これらのフィルムを支持体と
する該ミクロ吸着盤と塩化ビニル樹脂からなるマ−キン
グフィルムのカッティング性が非常に劣るという問題が
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術に鑑みてなされたものであり、対象基材の表面の
復元力に富み、かつ、カッティング性、耐汚染性、耐薬
品性、耐候性、耐退色性に優れた、マ−キングフィル
ム、ディスプレイなどの粘着性基体を提供するものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、親水化処理さ
れたフッ素系ポリマ−からなるフィルムの片面に、粘着
性を有する発泡シ−トからなるミクロ吸着盤を設けてな
る粘着性基体である。

【０００６】本発明において「フッ素系ポリマ−」とし
てはテトラフルオロエチレンパ−フルオロアルキルビニ
ルエ−テル共重合体、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン
−クロロトリフルオロエチレン共重合体、トリフルオロ
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、トリフル
オロエチレン−テトラフルオロエチレン−アルキルビニ
ルエ−テル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、フッ素含有アクリル酸エ
ステル重合体、フッ素含有アクリル酸エステルとメタク
リル酸および／またはメタクリル酸メチルとの共重合体
などを挙げることができる。

【０００７】該フッ素系ポリマ−は、親水化処理がなさ
れていることがミクロ吸着盤との接着性が高くなるので
好ましい。親水化処理は、たとえばコロナ放電処理、酸
素プラズマエッチングなどの公知の処理で行うことがで
きる。

【０００８】また、該フッ素系ポリマ−からなるフィル
ムの光線透過率は、本発明の基体をマ−キングフィルム
に使用する場合は０．１％以上、ディスプレイに使用す
る場合は２０％以上が好ましい。

【０００９】さらに、本発明の粘着性基体におけるフッ
素系ポリマ−からなるフィルムの厚みは、光線透過率、
カッティング性等を考慮すると１０〜２００μｍ、とく
に２０〜７５μｍが好ましい。

【００１０】また、本発明において、フッ素系ポリマ−
からなるフィルム面への発泡シ−トの形成は、該フィル
ム上に発泡シ−ト原料溶液を塗布して発泡させることに
よりなされるが、フッ素系ポリマ−からなるフィルムと
発泡シ−トとの接着性を高めるために、接着剤として親
水性ポリマ−を用いることができる。かかる親水性ポリ
マ−としてはポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂等が挙げら
れ、なかでもポリウレタン系樹脂が好ましい。

【００１１】以下、このポリウレタン系樹脂について説
明する。ポリウレタン系樹脂は各種ポリオ−ルとイソシ
アネ−トとの組み合わせからなるものであり、ポリオ−
ルとしてはエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ル、１，４−ブタンジオ−ル、ヘキサメチレングリコ−
ル等の低分子ポリオ−ル；ポリエチレングリコ−ル、ポ
リオキシプロピレングリコ−ル、エチレンオキサイド／
プロピレンオキシド共重合体、ポリテトラメチレンエ−
テルグリコ−ル等のポリエ−テルポリオ−ル；ポリ−β
−メチル−δ−バレロラクトン、ポリカプロラクトン、
ジオ−ルとアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸とからなるポリ
エステルなどのポリエステルポリオ−ル；ポリカ−ボネ
−トポリオ−ル；アクリル系ポリオ−ル；エポキシ系ポ
リオ−ル；水酸基を有する液状ブタジエン；水酸基を有
するネオプレンなどを挙げることができるが、黄変が生
じにくい点においてポリエステルポリオ−ルが好まし
い。

【００１２】またイソシアネ−ト化合物としては、トリ
レンジイソシアネ−ト、４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、ポリメリック−４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネ−ト、キシレンジイソシアネ−ト、ナフ
チレンジイソシアネ−ト、テトラメチレルキシリレンジ
イソシアネ−ト、３，３´−ジクロロ−４，４´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト等の芳香族ジイソシアネ
−ト類；ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネ−ト、水添キシリレンジイソ
シアネ−ト、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシ
ルジイソシアネ−ト）、シクロヘキシルジイソシアネ−
ト、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジソシ
アネ−ト等の脂環式または脂肪族ジイソシアネ−ト類；
リジンイソシアネ−ト；これらのダイマ−化合物、トリ
マ−化合物、カ−ボジイミド化物などを挙げることがで
きる。これらのイソシアネ−ト化合物は単独で用いても
２種類以上を併用してもよい。

【００１３】該ポリウレタン系樹脂は、上述のポリオ−
ルとともにイソシアネ−ト化合物またはイソシアネ−ト
化合物を用いて予め製造したイソシアネ−ト樹脂とが用
いられ、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒
に溶解させて、フッ素系ポリマ−からなるフィルム上に
塗布して使用される。

【００１４】上述の親水性ポリマ−の塗布厚みは光線透
過率、カッティング性、コスト等の点において１〜１０
０μｍ、とくに３〜５０μｍが好ましい。なお、親水性
ポリマ−としてポリウレタン系樹脂を用いる場合には、
自己乳化性のポリウレタン系エマルジョンと架橋剤を併
用することができる。

【００１５】本発明において、フッ素系ポリマ−からな
るフィルムの片面に設けられるミクロ吸着盤は、発泡シ
−トから構成されており、該発泡シ−トは、公知の技術
により製造されたものを使用することができる。たとえ
ば、特公昭６０−１９７７４５号公報、特公昭６２−１
７４１１４号公報、特公昭６２−１７７０４３号公報、
特公昭６３−３３３号公報、特公平５−８１６１４号公
報などに記載の方法により発泡シ−トを作成することが
できる。該発泡シ−トの厚みは後述のマ−キングフィル
ム、ディスプレイの用途におけるカッティング性、作業
性などの点において任意の厚みを選択することができ
る。

【００１６】本発明の粘着性基体は、着色されたフッ素
系ポリマ−からなるフィルムを用い、所望の形状にカッ
ティングしてミクロ吸着盤面を対象基材に施工すること
により、そのままマ−キングフィルムとして使用するこ
とができるが、該粘着性基体の、フッ素系ポリマ−から
なるフィルム面に、塩化ビニル系、ポリウレタン系、フ
ッ素系ポリマ−からなるフィルムと適当な粘着剤層とか
らなる既存のマ−キングフィルムを積層し、カッティン
グすることによりマ−キングフィルムとして使用するこ
ともできる。

【００１７】さらに、本発明の粘着性基体は、フッ素系
ポリマ−からなるフィルム面に、無機および／または有
機フィラ−を含有したポリマ−を塗布し、その表面にイ
ンク、トナ−、塗料などを用いて印刷、塗装、静電複写
し、ディスプレイとして使用することもできる。この場
合、屋外用のディスプレイには印刷面、塗装面、複写面
に、粘着剤が塗布されたオ−バ−レイフィルム（保護フ
ィルム）、たとえばポリエステル系フィルム、ポリウレ
タン系フィルム、塩化ビニル系フィルム、塩化ビニリデ
ン系フィルム、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系
フィルム、ポリアクリル酸系フィルム、ポリイソブチレ
ン系フィルム、ポリメタクリル酸系フィルム、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン等などの親水化処理さ
れたフッ素系ポリマ−からなるフィルムなどからなるオ
−バ−レイフィルムを貼付することにより耐久性を向上
させることができる。中でも耐水性、耐候性、防汚性、
耐薬品性の点において親水化処理されたフッ素系ポリマ
−からなるフィルムが好ましい。

【００１８】無機フィラ−としてはシリカ、ホワイトカ
−ボン、タルク、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸
マグネシウム、クレ−、酸化チタン、炭酸カルシウムな
どを上げることができるが、インク、トナ−、塗料など
の受理性が高いことから、ホワイトカ−ボン、シリカ、
ケイ酸アルミニウムなどの多孔質のフィラ−が好まし
い。一方有機フィラ−としてはアクリル酸系重合体ビ−
ズ、スチレン−アクリルニトリル共重合体、メタクリル
酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体、尿素−ホル
マリン樹脂、有機ベントナイトなどを挙げることができ
る。これのフィラ−は単独で使用しても２種類以上を併
用してもよく、無機フィラ−と有機フィラ−とを混合し
て使用してもよい。

【００１９】該フィラ−を含有するポリマ−としては親
水性ポリマ−を使用することができ、かかるポリマ−と
しては上述したポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリル
酸系樹脂、ポリメタクリル酸系樹脂、ポリイソブチレン
系樹脂などを挙げることができる。該ポリマ−中のフィ
ラ−の分散性を向上させるために必要に応じて界面活性
剤、たとえば公知のノニオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤などをフィラ−含有ポリマ−に対して０．０
１〜３重量％添加してもよい。

【００２０】また、フィラ−を含有するポリマ−中には
必要に応じて消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌
剤などを添加することができる。

【００２１】本発明において、粘着性基体のフッ素系ポ
リマ−からなるフィルム面に発泡シ−トを形成させる溶
液を塗布する方法、該フィルム面に上述のフィラ−含有
ポリマ−を塗布する方法、親水性ポリマ−を塗布する方
法は通常公知の方法でよく、たとえばハケ塗り、ロ−ラ
塗装、吹き付け塗装、流延塗装、スクリ−ン塗装、カレ
ンダ−塗装、浸漬塗装など任意の方法で塗布することが
できる。

【００２２】本発明の粘着性基体は発泡シ−トを吸着盤
としていることにより、対象基材に貼付、剥離を繰り返
すことができ、また剥離後の対象基材表面の復元力に富
んでいる。さらにフッ素系ポリマ−からなるフィルムを
用いることにより、マ−キングフィルム、ディスプレイ
に応用した場合、それらの表面は耐汚染性、耐薬品性、
耐候性、耐退色性などに富んでいることから、長期間の
使用が可能となる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例により何等限定されるもので
はない。なお、実施例における各測定値は以下の方法に
したがって測定した。 (1) ミクロ吸着盤の粘着力（ｇ／２５ｍｍ） ミクロ吸着盤と被着材との粘着力を島津製作所製のオ−
トグラフを用いて１８０度の剥離力を測定した。なお、
測定は剥離速度は３００ｍｍ／分、測定温度は２０℃で
行った。

【００２４】(2) インクの発色性試験 フッ素系ポリマ−からなるフィルムに親水性ポリマ−を
塗布し、乾燥を施した後、有機フィラ−および／または
無機フィラ−を含有する親水性ポリマ−を塗布・乾燥
後、ヒュ−レットパッカ−ド社製のデスクライタ−５５
０Ｃを用いて、太さ１ｍｍの線を１ｍｍ間隔で１０本平
行に描き、インクを乾燥させた。そのインクの発色状態
を目視により観察して、同じ種類のインクを用いて紙に
同様の線を描いた場合と比較して以下の評価基準で評価
した。 ◎：紙と同じ色である場合 ○：紙よりも鮮明性にやや劣る場合 △：紙よりかなり褪せた色で鮮明性に劣る場合 ×：紙よりかなり色の鮮明性が劣る場合

【００２５】(3) 退色性試験 作成した粘着基材のフィルム面にに無機および／または
有機フィラ−を含有する親水性ポリマ−を塗布し、乾燥
した後に水性顔料タイプのインクジェットで描画したも
のについて紫外線加速試験機を用いて紫外線を照射し、
携帯型分光色差計（ＮＦ−９０タイプ、日本電色工業社
製）を用いて退色性の評価を行った。退色性の度合い
（△Ｅ）の計算式に基づき算出した値により、以下の基
準により評価した。 紫外線照射装置：EYE Super UV Tester （ＳＵＮ−Ｗ型、大日本プラス チック社製） 紫外線照射条件：波長領域 ２９５〜４５０ｎｍ ブラックパネル温度 ４５℃ 湿度 ７０％ＲＨ 出力 ５０ｍｗ／ｃｍ² △Ｅ＝〔（Ｌ₁ −Ｌ₀ ）² ＋（ａ₁ −ａ₀ ）² ＋（ｂ₁
−ｂ₀ ）² 〕^1/2 〔なお、Ｌ値が大きい程明度が高く、
ａ（＋）値が大きい程赤色の度合いが大きく、ａ（−）
値が大きい程緑色の度合いが大きく、ｂ（＋）値が大き
い程黄色の度合いが大きく、ｂ（−）値が大きい程青色
の度合いが大きいことを示す。〕

【００２６】評価基準 ◎：△Ｅが３未満の場合 ○：△Ｅが３〜５の場合 △：△Ｅが５〜１２の場合 ×：△Ｅが１２を越える場合

【００２７】(4) 防汚性 屋外暴露試験（倉敷地区南向傾斜角度４５度３ケ月間に
よる屋外試験）により携帯型分光色差計（ＮＦ−９０タ
イプ、日本電色工業社製）を用いて暴露試験前後の△Ｅ
を測定し、△Ｅの差で以下の評価基準により測定した。 ◎：△Ｅの差が０〜１．５の場合 ○：△Ｅの差が１．５〜３．０の場合 △：△Ｅの差が３．０〜５．０の場合 ×：△Ｅの差が５．０を越える場合

【００２８】(5) カッティング性 粘着性基体をマ−キングシ−トに応用した場合、Roland
Digital Group社のDesktop Sign Maker PNC-1000 、CA
MM-1を用いてカッティング試験を行い、以下の評価基準
にしたがい評価を行った。 ◎：マ−キングフィルムとして使用できる。 ○：フィルムはカットできてもミクロ吸着盤が一部カッ
トできない。 △：ミクロ吸着盤およびフィルムの一部がカットできな
い。 ×：フィルムがまったくカットできない。

【００２９】実施例１ 親水化処理されたポリフッ化ビニル樹脂よりなる厚さ２
５μｍのフィルム（ＥＸＣＥＬＡＲ２０００、Ｗ・Ｈ
ＢＲＡＤＹ社製）の片面に、ポリエ−テルを原料とする
ポリウレタン樹脂をジオキサンに溶解させ、３％溶液に
調整した液をアプリケ−タ−バ−で塗布し、乾燥後の厚
みが２０μｍの層を形成した。さらに該層の表面に、特
公平５−８１６１４号公報の実施例１に記載の組成の配
合エマルジョンを塗布し、発泡させて厚さ５０μｍの発
泡シ−トを形成させた。さらに該発泡シ−トとは反対側
のフィルム面に、ポリフッ化ビニルフィルムを用いたマ
−キングフィルム（フィルム厚み２５μｍ、粘着剤厚み
４０μｍ）を貼付し、発泡シ−トからなるミクロ吸着盤
を有するマ−キングフィルムを得た。得られたマ−キン
グフィルムの各評価を行い、結果を表１に示す。また、
このマ−クキングフィルムをテント基材に貼付したとこ
ろ、粘着力は２５０ｇ／２５ｍｍと高く、粘着性は良好
であり、６ケ月間貼付後に強制的に剥離したが、テント
基材の表面に異変はなかった。

【００３０】実施例２ 実施例１において、ＥＸＣＥＬＡＲ２０００の両面にポ
リウレタン樹脂のジオキサン溶液を塗布し、乾燥後の厚
さ２０μｍの層を形成させた。一片面には実施例１と同
様にして発泡シ−トを形成させ、残る片面には下記に示
すＢの組成物を塗布して層を形成させた後、その上にヒ
ュレットパッカ−ド社製のデスクライタ−５５０を用い
て太さ１ｍｍの線を１ｍｍの間隔をあけて１０本ほぼ平
行に描き、インクを乾燥させ、ディスプレイを得た。描
画層の厚みは３０μｍであった。描画層のインクの発色
性および退色性を評価したが、問題はなかった。また、
このディスプレイを透明アクリル板（クラレ製）に貼付
したところ、粘着力は２８０ｇ／２５ｍｍと高く、粘着
性は良好であった。

【００３１】 組成物 Ａ． 尿素−ホルマリン樹脂（有機フィラ−）（三井東圧化学株式会社製「Ｕ −PEARL 」；固形分濃度３０％） ３０部 コロイダルシリカ液（無機フィラ−）（日産化学株式会社製「スノ−テ ックスＣ」；固形分濃度２０％） ５部 スルホン酸基変性ポリビニルアルコ−ルの６０％メタノ−ル水溶液 ［株式会社クラレ社製「ＨＭ−Ｎ−０４」（平均分子量２２０００、ケ ン化度６０モル％およびビニルスルホン酸の割合０．４モル％である スルホン酸基変性ポリビニルアルコ−ルの１０％水溶液）１０部を６ ０％メタノ−ル水溶液１００部に溶解した溶液］ １００部 Ｂ． Ａの分散液 １００部 グリオキザ−ル（架橋剤） ０．８部 ポリエチレンイミン（日本触媒株式会社製；分子量１０００） ５部 フッ素系消泡剤（大日本インキ化学株式会社製「ＭＥＧＡＦＡＣ、Ｆ− １７７」） ０．１部 ポリウレタン樹脂（東洋インキ製造株式会社製「ＴＳＰ−２０２メジウ ム」）の３０％ジオキサン溶媒溶液 １００部

【００３２】実施例３ 実施例２と同様にしてディスプレイを作成し、描画層上
には水性インクジェットタイプのインクジェットで描画
し、その描画体表面にフッ素系のオ−バ−レイ用フィル
ム（ＥＸＣＥＬＡＲ１０００、Ｗ・Ｈ ＢＲＡＤＹ社
製）を貼付して、インクの発色性、退色性を評価した。
評価結果を表１に示す。該ディスプレイをエチレン−酢
酸ビニル共重合体フィルムに貼付したところ、粘着力は
３００ｇ／２５ｍｍであり、粘着性は高いものであっ
た。

【００３３】実施例４ 実施例１において、ＥＸＣＥＬＡＲ２０００に替えて、
両面を酸素プラズマ処理した厚さ５０μｍのエチレン−
テトラフルオロエチレン共重合体からなるフィルムを用
いた以外は同様にしてマ−キングフィルムを作成した。
得られたマ−キングフィルムの評価を行い、結果を表１
に示す。該マ−キングフィルムを塩化ビニルシ−トに貼
付したところ、粘着力は４２５ｇ／２５ｍｍと非常に高
いものであった。

【００３４】比較例１ 親水化処理されたポリフッ化ビニル樹脂よりなる厚さ２
５μｍのフィルム（ＥＸＣＥＬＡＲ２０００、Ｗ・Ｈ
ＢＲＡＤＹ社製）の片面に、ポリエ−テルを原料とする
ポリウレタン樹脂をジオキサンに溶解させ、３％溶液に
調整した液をアプリケ−タ−バ−で塗布し、乾燥後の厚
みが２０μｍの層を形成した。さらにこの面上に市販の
厚さ４０μｍのアクリル系感圧粘着剤を貼り付けた。該
粘着剤層とは反対の面に塩化ビニルフィルムよりなるマ
−キングフィルム（フィルム厚み５０μｍ、粘着剤厚み
４０μｍ）を貼付して感圧粘着剤を有するマ−キングフ
ィルムを得た。得られたマ−キングフィルムの粘着面を
０．１ｍｍ厚みのアルミ板に貼り付けって、南向き４５
度の屋外暴露台に取り付けて約３ケ月間屋外暴露試験を
行った。結果を表１に示す。マ−キングフィルムのカッ
ティング性は良好であったが、防汚性、退色性は悪く、
剥離後のアルミ板面には感圧粘着剤が付着していた。

【００３５】比較例２ 実施例１において、ＥＸＣＥＬＡＲ２０００の代わり
に、厚さ３０μｍのポリエステルフィルムを使用し、片
面に発泡シ−トを形成させた。該発泡シ−トとは反対側
のポリエステルフィルム面にポリフッ化ビニルフィルム
を用いたマ−キングフィルム（フィルム厚み２５μｍ、
粘着剤厚み４０μｍ）を貼付し、発泡シ−トからなるミ
クロ吸着盤を有するマ−キングフィルムを得た。得られ
たマ−キングフィルムの各評価を行い、結果を表１に示
す。マ−キングフィルムの防汚性、退色性は良好であっ
たが、カッティング性に問題があり、マ−キングフィル
ムとして実用的ではなかった。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の粘着性基体を用いたマ−キング
フィルムやディスプレイは被着体との粘着・剥離が容易
に行えるばかりでなく、長期に亘る貼付後の剥離におい
ても被着体の表面の損傷がまったくない。さらにマ−キ
ングフィルムとしてはカッティング性が非常に良好であ
るため、作業性が良好で、コストの点において有利であ
る。また、ディスプレイとしては描画の発色性が良好で
あるばかりでなく、耐退色性にも優れており、長期間に
亘る使用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 忠之 岡山市海岸通１丁目２番１号 株式会社ク ラレ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】親水化処理されたフッ素系ポリマ−からな
   るフィルムの片面に、粘着性を有する発泡シ−トからな
   るミクロ吸着盤を設けてなる粘着性基体。
2. 【請求項２】請求項１記載の粘着性基体において、フッ
   素系ポリマ−からなるフィルム面に無機および／または
   有機フィラ−を含有したポリマ−を塗布し、さらに描画
   してなるディスプレイ。
3. 【請求項３】請求項１記載の粘着性基体において、フッ
   素系ポリマ−からなるフィルム面にマ−キングフィルム
   を貼付してなるマ−キングフィルム。