JPH09328651A

JPH09328651A - 紫外線硬化型樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09328651A
Application number: JP14688096A
Authority: JP
Inventors: Akira Kikuchi; 明菊池
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1996-06-10
Filing date: 1996-06-10
Publication date: 1997-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】顔料を含む組成物において、良好な紫外線硬
化性を有し、かつ広範な基材に対して良好な密着性と、
硬化後の塗膜が優秀な加工性を有する紫外線硬化型樹脂
組成物を提供すること。【解決手段】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、石
油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂から選ばれる少
なくとも１種の樹脂（Ｂ）、２００〜５００ｎｍの範囲
の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍ
の範囲の吸光面積が１０％以上であるカチオン光開始剤
（Ｃ１）、及び顔料（Ｅ）を含有することを特徴とする
紫外線硬化型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線照射により
速やかに硬化塗膜を形成することができ、かつその形成
された塗膜は、基材への密着性、加工性、表面硬度等に
優れた硬化塗膜を与える塗料・インキなどの被覆剤とし
て用いられる紫外線硬化型樹脂組成物である。ここにお
いて基材としては錫メッキ鋼板、亜鉛メッキ鋼板、電界
クロムメッキ鋼板等の表面処理鋼板、アルミ板、ステン
レススチールなどの金属板、さらには塩化ビニール、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等有機フィ
ルム被覆鋼板、プラスチック板等広範に選択する事が出
来る。したがって、その利用分野としては冷蔵庫等家庭
電気製品用のプレコート鋼板建装材、缶等各種容器用の
鋼板、また永久レジストなど電気回路板用の塗料・イン
キとして使用が可能である。

【０００２】

【従来の技術】従来から塗料・インキに有用な紫外線硬
化型組成物は多種提案されている。しかし、本発明者ら
の欲する顔料を含む塗料・インキについては、含有する
顔料が紫外線を遮断もしくは反射する性質を持つので、
高速塗装・印刷を鑑みた場合はなはだ不十分な硬化性能
に止まると言わざるを得ない状況にある。しかも、従来
の紫外線硬化型樹脂組成物の場合は、表面硬度等優位な
点がある反面、その加工性、基材への密着性が劣るもの
であり、プレコート鋼板など塗装後に加工を受ける用途
には適用し難いという問題点もあった。

【０００３】すなわち、顔料を含む塗料・インキに紫外
線を照射し、塗膜の硬化を行う場合塗膜表面に照射され
た紫外線は出来るだけ反射、吸収等の影響を受けずに塗
膜最深部に到達することが望ましい。これが顔料により
阻害された場合は塗膜表面の硬化は十分でも、塗膜最深
部である塗膜と基材の界面で硬化が不十分となり、密着
性の低下等の問題を引き起こす。したがって、顔料を含
む塗料・インキにおいては、塗膜を最深部まで十分に硬
化せしめるためには、紫外線の透過を良くするか、もし
くは透過する紫外線に敏感な開始剤を使用する等の工夫
が必要であった。

【０００４】例えば特開平７−２６８２２２号公報にあ
るがごとく、含有する顔料の粒子径を制御することによ
り紫外線の塗膜への透過を良くし、塗膜の硬化を向上す
る方法が考えられる。しかし、この方法は元来不安定で
ある顔料の分散２次粒子を制御するものであり、その分
散工程の制御が煩雑である。その上顔料の分散２次粒子
は分散後の時間を経るにしたがい変化するものであり、
実用上この方法を安定に使用することは不可能である。

【０００５】また、紫外線発生ランプ側の工夫として紫
外線の透過を良くする方法としては紫外線発生ランプに
封入する金属成分を変更することにより波長範囲が３５
０〜４５０ｎｍの長波長紫外線を発生、これにより紫外
線の塗膜への透過を良くするランプの工夫がなされてい
る。しかし、この場合においては上記の長波長紫外線に
感応する開始剤、及びその開始剤に好適な紫外線硬化型
樹脂組成物の開発が求められている。

【０００６】さらには硬化が十分であっても形成された
塗膜に良好な加工性、密着性を付与する点が重要であ
り、従来の紫外線硬化型の塗料・インキにおいてはこの
点で実用上問題があると言わざるを得ない。この問題を
解決するためラジカル系の組成物において例えば特公平
１−２４１６８号公報にあるがごとく、特定のオリゴマ
ーに対してさらにエポキシ樹脂を含有することが提案さ
れてはいるが、そもそもラジカル系の組成物は加工性、
密着性に支障が多く、これの改良では限界のあるところ
である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
処理鋼板、アルミ板、プラスチックフィルム被覆鋼板、
プラスチック板等広範な基材にたいして適用が可能で、
顔料を含有しながらも硬化性（表面硬化性、内部硬化
性）に優れ、密着性、加工性、表面硬度等に優れた塗膜
を与える紫外線硬化型樹脂組成物を提供することであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、常温で液
体のエポキシ化合物（Ａ）、石油樹脂、テルペン系樹
脂、ロジン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂
（Ｂ）、２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸
光面積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が
１０％以上であるカチオン光開始剤（Ｃ１）、及び顔料
（Ｅ）を含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組
成物である。

【０００９】第２の発明は、常温で液体のエポキシ化合
物（Ａ）、石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ｂ）、２００〜５０
０ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０
〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％未満のカチオン
開始剤（Ｃ２）と水素引き抜き作用を有する光増感剤
（Ｃ３）の混合物（Ｄ１）及び顔料（Ｅ）を含有する紫
外線硬化型樹脂組成物であって、該混合物（Ｄ１）が２
００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全面積に対して
３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％以上であ
ることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物である。

【００１０】第３の発明は、水素引き抜き作用を有する
光増感剤（Ｃ３）を含有することを特徴とする第１の発
明記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。

【００１１】第４の発明は、常温で液体のエポキシ化合
物（Ａ）が、常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）
を５０重量％以上含有することを特徴とする第１の発明
ないし第３の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成
物である。

【００１２】第５の発明は、常温で液体のエポキシ化合
物（Ａ）が、常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）
とその他のエポキシ化合物との混合物であることを特徴
とする第１の発明ないし第４の発明いずれか記載の紫外
線硬化型樹脂組成物である。

【００１３】第６の発明は、その他のエポキシ化合物
が、常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）以外の常
温で液体のエポキシ化合物であることを特徴とする第５
の発明記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。

【００１４】第７の発明は、その他のエポキシ化合物
が、常温で固体のグリシジルエーテル型エポキシ化合物
及び／又は常温で固体のノボラック型エポキシ化合物で
あることを特徴とする第５の発明記載の紫外線硬化型樹
脂組成物である。

【００１５】第８の発明は、石油樹脂が、ケトンホルム
アルデヒド樹脂及び／又はキシレンホルムアルデヒド樹
脂であることを特徴とする第１の発明ないし第７の発明
いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物である。

【００１６】第９の発明は、金属又はプラスチックフィ
ルム被覆金属を被覆することを特徴とする第１の発明な
いし第８の発明いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物
である。

【００１７】第１０の発明は、金属が、鉄又はアルミニ
ウムであることを特徴とする第９の発明記載の紫外線硬
化型樹脂組成物である。

【００１８】第１１の発明は、金属又はプラスチックフ
ィルム被覆金属が、板状又は缶状であることを特徴とす
る第９の発明または第１０の発明記載の紫外線硬化型樹
脂組成物である。

【００１９】第１２の発明は、プラスチックフィルム
が、ポリエステルフィルムであることを特徴とする第９
の発明ないし第１１の発明いずれか記載の紫外線硬化型
樹脂組成物である。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明における常温で液体のエポ
キシ化合物（Ａ）は、少なくとも１個のエポキシ基を有
する化合物で、常温で液体であれば使用が可能であり、
来公知の常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）（以
下脂環式エポキシ化合物（ａ）と略す）、常温で液体又
は固体の脂肪族エポキシ化合物、常温で液体又は固体の
芳香族エポキシ化合物等を、必要に応じて、単独あるい
は混合して使用することができるが、紫外線による硬化
性の速さから、脂環式エポキシ化合物（ａ）を５０重量
％以上含有することが好ましく、より好ましくは７０重
量％以上である。

【００２１】脂環式エポキシ化合物（ａ）としては、シ
クロヘキセンオキサイド、あるいはシクロペンテンオキ
サイドをその分子構造中に含有するものが好適に用いら
れる。脂環式エポキシ化合物（ａ）としては、下記に示
されるようなものが例示でき、

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】具体的にはＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６
１９９（以上ＵＣＣ社製）、セロキサイド２０８３、セ
ロキサイド２０８５、エポリードＧＴ−３０２、エポリ
ードＧＴ−３０３、エポリードＧＴ−４０１、エポリー
ドＧＴ−４０２、ＥＴＨＢ、ＣＨＸＯ（以上ダイセル化
学社製）等を使用することができる。

【００２７】本発明においては、上記した脂環式エポキ
シ化合物（ａ）以外のその他のエポキシ化合物を、脂環
式エポキシ化合物（ａ）と併用することができる。脂環
式エポキシ化合物（ａ）以外のその他のエポキシ化合物
としては、常温で液体のエポキシ化合物も常温で固体の
エポキシ化合物も使用できる。

【００２８】脂環式エポキシ化合物（ａ）と併用し得る
常温で液体のエポキシ化合物のうち、常温で液体のグリ
シジルエーテル型エポキシ化合物としては、脂肪族エポ
キシ化合物やビスフェノール型エポキシ化合物等が挙げ
られる。脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチレン
グリコールジグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−８
００シリーズ）、ポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル（デナコールＥＸ−９００シリーズ）、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテル（デナコール
ＥＸ−２１１）、トリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル（デナコールＥＸ−３２１）（以上ナガセ化
成工業社製）等が、またビスフェノール型エポキシ化合
物としては、エピコート８２７、エピコート８２８、エ
ピコート８３４（以上油化シェルエポキシ社製）等を挙
げることができる。またＵＶＲ−６２００、ＵＶＲ−６
２１６（ＵＣＣ社製）などのようなエポキシ化炭化水素
類を使用することも出来る。

【００２９】脂環式エポキシ化合物（ａ）と併用され
る、脂環式エポキシ化合物（ａ）以外のその他のエポキ
シ化合物のうち常温で固体のエポキシ化合物としては、
常温固体のグリシジルエーテル型エポキシ化合物や常温
固体のノボラック型エポキシ化合物が挙げられる。常温
固体のグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、
ビスフェノールＡ型のエピコート１００１、エピコート
１００４、エピコート１００７、エピコート１００９
（油化シェルエポキシ社製）ことが可能である。またビ
スフェノールＦを原料とするエピコートＥ−４００４
Ｐ、エピコートＥ−４００７Ｐ、エピコートＥ−４００
９Ｐ（油化シェルエポキシ社製）を使用してもよい。ま
た常温固体のノボラック型エポキシ化合物としては、Ｅ
ＰＰＮ−２０１、ＥＰＰＮ−２０２（日本化薬社製）、
エピコート１５２、エピコート１５４（油化シェルエポ
キシ社製）等を使用することができる。

【００３０】なお、常温固体のグリシジルエーテル型エ
ポキシ化合物や常温固体のノボラック型エポキシ化合物
を脂環式エポキシ化合物（ａ）と併用する場合には、紫
外線硬化型樹脂組成物を塗料・インキ等として使用する
際の塗工・印刷適性を確保するために粘度を制御するこ
とを考慮することも重要である。そのために、常温固体
のグリシジルエーテル型エポキシ化合物や常温固体のノ
ボラック型エポキシ化合物と脂環式エポキシ化合物
（ａ）の他に、さらに常温で液体のその他のエポキシ化
合物や後述する反応性希釈剤や溶剤類を用いても良い。

【００３１】次に本発明の石油樹脂、テルペン系樹脂、
ロジン系樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂（Ｂ）
に付いて述べる。ここで言う石油樹脂は、石油類のスチ
ームクラッキングによりエチレン、プロピレンなどを製
造するエチレンプラントから副生する分解油留分に含ま
れるジオレフィンおよびジオレフィン類を単離せず
に重合したものの総称であり、さらに精製、変性を加
えたものを含む。分解油留分によりＣ₅留分を原料にし
たＣ₅系石油樹脂（別名脂肪族系石油樹脂）、Ｃ₉留
分を原料にしたＣ₉系石油樹脂（別名芳香族系石油樹
脂）また両者を原料にしたＣ₅Ｃ₉共重合石油樹脂さ
らには粗製樹脂を精製、変性した樹脂等があるが、こ
れらより適宜選択使用することが可能である。これらの
樹脂は、三井石油化学社、日本石油化学社、東燃化学
社、日本ゼオン社、住友化学社、東ソー社、丸善石油化
学社、ヒュルス社、三菱ガス化学社等より種々製造、販
売されており容易に入手が可能である。

【００３２】本発明においては、芳香族および／または
脂肪族ケトンとホルムアルデヒドの付加縮合により得ら
れるケトンホルムアルデヒド樹脂およびその水素添加
体、イソシアネート変性体などの誘導体が好適に用いら
れ、例えばＳｙｎｔｈｔｉｃｒｅｓｉｎＡＰ、Ｓｙｎ
ｔｈｔｉｃｒｅｓｉｎＳＫ、Ｓｙｎｔｈｔｉｃｒｅ
ｓｉｎＢＬ１２０１（商品名ヒュルス社製）を挙げ
ることが出来る。また、メタキシレンとホルムアルデヒ
ドの付加縮合により得られるキシレンホルムアルデヒド
樹脂およびメシチレン、フェノールなどにより変性され
たその誘導体も本発明においては好適に用いられ、例え
ば商品名ニカノール（三菱ガス化学社製）として販売さ
れている一連の樹脂を挙げることが出来る。

【００３３】テルペン系樹脂は、生松脂、クラフトパル
プ、松根チップから得られるテレピン油を原料とする樹
脂の総称であり、その誘導体も含む。テルペン系樹脂と
しては、テルペン重合体、芳香族変性テルペン重合体、
テルペン系水素添加樹脂、テルペンフェノール共重合体
等が好適に用いられ、例えば商品名ＹＳレジン、クリア
ロン、ＹＳポリスター、マイティエース（ヤスハラケミ
カル社）として販売されている。

【００３４】ロジン系樹脂は、生松脂、松根チップを水
蒸気蒸留、溶剤抽出した残分を原料とする樹脂の総称で
あり、その誘導体も含む。ロジン系樹脂としてはロジン
エステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンエステル、
重合ロジン、フェノール変性ロジンエステル等が好適に
用いられ、例えばエステルガム、ステベライト、ペンタ
リン、ステベライトエステルの商品名で理化ハーキュレ
ス社より販売されている一連の樹脂を挙げることができ
る。

【００３５】本発明において上記したような樹脂（Ｂ）
は、エポキシ化合物（Ａ）１００重量部に対して、３〜
１００重量部含有することが好ましい。すなわちこれ
らの樹脂（Ｂ）を含有することにより紫外線照射によっ
て形成された硬化塗膜が過度に密な架橋構造を呈するこ
とを抑制し、紫外線硬化塗料・インキの欠点として先に
も述べた基材への密着性を改善し、広範な基材への適応
を可能とするものである。また、これらの樹脂の架橋構
造をコントロールする機能により、紫外線照射により形
成された塗膜の加工性が向上し、紫外線照射後の折り曲
げ、打ち抜き加工等各種の加工に耐えられるものとな
る。樹脂（Ｂ）の含有量は、エポキシ化合物１００重量
部に対して３〜１００重量部が良好である点先に述べた
が、３重量部より少ない場合、樹脂（Ｂ）の有する上記
の機能を発揮し難くなり、一方１００重量部より多い場
合、架橋構造が疎に成りすぎ表面硬度の低下を引き起こ
しやすい。

【００３６】次に本発明に使用するカチオン光開始剤に
ついて述べる。本発明に使用するカチオン光開始剤は、２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面
積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０
％以上であるカチオン光開始剤（Ｃ１）２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面
積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０
％未満のカチオン開始剤（Ｃ２）と水素引き抜き作用を
有する光増感剤（Ｃ３）の混合物（Ｄ１）２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲線の全吸光面
積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が１０
％以上であるカチオン光開始剤（Ｃ１）と水素引き抜き
作用を有する光増感剤（Ｃ３）の混合物のいずれであっても良い。また、の場合、さらにカチ
オン開始剤（Ｃ２）を併用してもよい。

【００３７】本発明においては、上記の吸光域が
重要である。すなわち本発明の目的である顔料を含む樹
脂組成物において、顔料は入射する光の全波長に対して
一定の波長域を吸収し、かつ、ある波長域を反射するこ
とにより特定の色相を発揮するものである。たとえば、
酸化チタン等白色顔料においては通常３５０ｎｍ以下の
波長域を吸収し、４５０ｎｍ以上の波長域を反射してい
る。従ってこの様な顔料を含む組成物において塗布後の
塗料・インキ塗膜を表面のみならず、内部まで十分且つ
安定に硬化させるには、吸収域と反射域の間隙に位置す
る３５０〜４５０ｎｍの波長域が重要であり、この波長
域に官能する光開始剤が有用な所以である。

【００３８】ここでカチオン光開始剤（Ｃ１）（Ｃ２）
は紫外線域の光により励起し、エポキシ基の開環触媒と
なるブレンステッド酸やルイス酸を発生するものであ
る。例えば低求核性アニオンを持ったジアリールヨー
ドニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩やその関連
化合物、もしくは同様に低求核性アニオンを持ったアリ
ールジアゾニウム塩、また鉄アレーン錯体をあげること
が出来る。

【００３９】その中において本発明におけるカチオン開
始剤（Ｃ１）は前述の条件を満たすものであればその化
学構造を問わないが、具体例としてはジアリールヨード
ニウムヘキサフルオロアンチモネイトであるＣＤ−１０
１２（商品名：ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＰＣＩ−０１
９、ＰＣＩ−０２１（商品名：日本化薬社製）などを挙
げることが出来る。例えばＣＤ−１０１２は、図１に例
示するように２００〜５００ｎｍの吸光度曲線の全面積
に対する３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積は２３％
であり本発明の条件を満たすものである。なお、吸光面
積は下記の条件に従って求めた。分光光度計：島津製作所社製ＵＶ−１６０Ａ測定波長域：２００〜５００ｎｍ吸光度範囲：０〜２．０Ａｂｓ測定温度：２３℃ 測定濃度：最大ピークにおいて１．５〜２．０Ａｂｓ
になるよう試料濃度を調整した。面積比率：２００〜５００ｎｍの吸光度曲線全面積に
対する３５０〜４５０ｎｍ域の比率を重量法により求め
た。

【００４０】次に２００〜５００ｎｍの範囲の吸光度曲
線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸
光面積が１０％未満のカチオン開始剤（Ｃ２）と水素引
き抜き作用を有する光増感剤（Ｃ３）の混合物（Ｄ１）
について述べる。かかる混合物（Ｄ１）は、２００〜５
００ｎｍの吸光度曲線の全面積に対して３５０〜４５０
ｎｍの範囲の面積が１０％以上と成るよう調整すればよ
い。

【００４１】ここで使用するカチオン開始剤（Ｃ２）と
しては、前出のカチオン開始剤（Ｃ１）と同様のものが
例示できるが、３５０〜４５０ｎｍの範囲の吸光面積が
１０％未満である点のみが異なる。係るカチオン光開始
剤としては、２００〜５００ｎｍの範囲に感応して硬化
反応の開始能を有するものであれば使用が可能であり、
例えばＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９７４（商品名：
ＵＣＣ社製）、ＳＰ−１５０、ＳＰ−１７０（商品名：
旭電化社製）、さらにはＣＩ−２４８１、ＣＩ−２６２
４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２８５５
（商品名：日本曹達社製）が有用である。

【００４２】混合使用する水素引き抜き作用を有する光
増感剤（Ｃ３）は、紫外線の長波長域、例えば３００ｎ
ｍ以上の長波長域に特性吸収を有するものが好ましい。
係る水素引き抜き作用を有する光増感剤（Ｃ３）として
は、ベンゾフェノン系、チオキサントン系が好ましい。
例えばチオキサントン系としては、ＫＡＹＡＣＵＲＥシ
リーズよりＩＴＸ、ＱＴＸ、ＣＰＴＸ、ＤＥＴＸ−Ｓ
（商品名：日本化薬社製）等が挙げられる。

【００４３】本発明における混合物（Ｄ１）は、前述の
如くこれらのカチオン光開始剤（Ｃ２）と、水素引き抜
き作用を有する光増感剤（Ｃ３）を適宜混合使用するわ
けであるが、この混合物（Ｄ２）がカチオン開始剤（Ｃ
１）と同様に顔料含有の樹脂組成物において、塗料・イ
ンキ塗膜を表面のみならず、内部まで十分且つ安定に硬
化し得る点について、必ずしも明確ではない。

【００４４】「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」９３頁（シーエム
シー社、１９９２年発行）にも記載されるように、カチ
オン硬化機構においても、ブレンステッド酸の発生段階
においてはラジカルの関与が予想出来、水素引き抜き作
用を有する光増感剤がブレンステッド酸の発生を促進
し、ひいてはカチオン硬化機構を促進するのではない
か、と考えられてはいるが、水素引き抜き作用を有する
光増感剤がブレンステッド酸の発生することはまだ確認
されてはいない。

【００４５】以上混合物（Ｄ１）について、カチオン光
開始剤（Ｃ２）としてＣＩ−２８５５、水素引き抜き作
用を有する光増感剤（Ｃ３）としてＫＡＹＡＣＵＲＥ
ＤＥＴＸ−Ｓを例に説明する。それぞれの吸光度曲線は
図２、３に示すとおりであり、測定条件は前述と同様で
ある。図４、５には混合物の吸光度曲線を示す。図２か
らＣＩ−２８５５は特性吸収が３３１ｎｍであり、ＤＥ
ＴＸ−Ｓは３８５．５ｎｍであることが判る。これらを
混合した場合の面積比率を下表に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】本発明においては、表１における２および
３の組成が混合物（Ｄ１）として用いられる。さらにＤ
ＥＴＸ−Ｓを増量することも可能ではあるが、チオキサ
ントン系の光増感剤は塗膜の黄変を引き起こしやすく使
用量には注意することが重要であり、例えばＣＩ−２８
５５：１００重量部に対してＤＥＴＸ−Ｓは１００重量
部以下が適当である。

【００４８】本発明においては、（Ｄ１）の場合と同様
に、単独で使用可能であるカチオン光開始剤（Ｃ１）と
水素引き抜き作用を有する光増感剤（Ｃ３）とを併用し
たり、あるいはカチオン光開始剤（Ｃ１）とカチオン光
開始剤（Ｃ２）と水素引き抜き作用を有する光増感剤
（Ｃ３）とを併用したりすることも可能である。

【００４９】以上のカチオン光開始剤（Ｃ１）、混合物
（Ｄ１）やカチオン光開始剤（Ｃ１）と水素引き抜き作
用を有する光増感剤（Ｃ３）の混合物等の使用量は、常
温で液体のエポキシ化合物（Ａ）１００重量部に対し
て、０．１重量部以上、１０重量部以下であることが好
ましく、より好ましくは１重量部以上、７重量部以下で
ある。常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）に対して、カ
チオン開始剤（Ｃ１）や混合物（Ｄ１）等の量が少ない
場合、紫外線照射時の硬化が不十分に成りやすい。一
方、多すぎる場合は発生するブレンステッド酸等により
硬化塗膜の耐水性の低下等の弊害が懸念される。

【００５０】顔料（Ｅ）について、本発明に供する顔料
としては、無機顔料、有機顔料等その種類を問うもので
はない。種々の顔料は、その顔料に応じた波長域に特性
吸収を有するものであるが、上述した白色顔料の場合と
同様に、白色以外の種々の顔料の場合も３５０〜４５０
ｎｍの範囲の吸光面積が１０％以上のカチオン開始剤
（Ｃ１）や混合物（Ｄ１）を用いることによって、その
理由は良くは分からないが、密着性、加工性等に優れた
硬化塗膜を得ることができる。無機顔料としては、クロ
ム酸塩、フェロシアン化物、各種金属の酸化物、硫化
物、セレン化物、硫酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩
等を使用する事が出来、またアルミ粉末の如き金属粉末
の使用も可能である。各種金属の酸化物としては、酸化
チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、
不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン系顔
料、塩基性染め付けレーキ顔料、酸性染め付けレーキ顔
料、キナクリドン系顔料、ヂオキサヂン系顔料等各種の
顔料を使用する事が出来る。

【００５１】顔料（Ｅ）を含有する本発明の紫外線硬化
型樹脂組成物を作成するに当たっては、高速攪拌装置に
より分散することも出来るが、より好ましくはサンドミ
ル、ボールミル等の金属、ガラス、セラミックスなどビ
ーズメディアの衝撃力による方法、３本ロール、２本ロ
ール等の機械的な高剪断力による方法を挙げることが出
来る。

【００５２】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、各
種の添加剤を使用することが出来る。すなわち顔料分散
剤、色分かれ防止剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、消
泡剤、潤滑剤等の機能を有するシリコン系、アクリル
系、天然油脂系等の各種添加剤である。また必要に応じ
て塗工適性・印刷適性等を勘案して、粘度調整のための
反応性希釈剤、溶剤類を使用してもよい。ここで反応性
希釈剤として好適なのは、エポキシ基に対して反応性を
有する低粘度の化合物である。エポキシ基に反応性を有
する官能基としては水酸基、ビニルエーテル基をあげる
ことができ、また粘度としては２５℃で１００ｃｐｓ以
下の粘度を有する化合物が最適である。これらの反応性
希釈剤、溶剤類を使用することにより、塗装時のレベリ
ング性等を改善することが出来る。

【００５３】ビニルエーテル基を有する希釈剤として
は、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペ
ニルエーテルプロピレンカーボネート、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、エチレングリコールモ
ノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエー
テル、ブタンジールジビニルエーテル、ヘキサンジオー
ルジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノ
ビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−
クロロエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテ
ル、２、２−ビス（４−ビニロキシエトキシフェニル）
プロパン、１、４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベ
ンゼン等が挙げられ、具体的にはラピキュアーＤＶＥ−
３、ラピキュアーＣＨＶＥ、ラピキュアーＨＢＶＥ、ラ
ピキュアーＰＥＣＰ、ラピキュアーＤＤＶＥ（以上ＩＳ
Ｐ社製）、ベクトマー４０１０（アライドシグナル社
製）、Ｍ−ＶＥ、Ｅ−ＶＥ、Ｐ−ＶＥ、ｉＢ−ＶＥ、Ｅ
Ｇ−ＭＶＥ、ＤＧＥ−ＤＶＥ、ＢＤ−ＤＶＥ、ＨＤ−Ｄ
ＶＥ、ＣＨＤＭ−ＤＶＥ、ＣＨ−ＶＥ（以上ＢＡＳＦ社
製）、ＣＥＶＥ、ＨＥＶＥ、ＤＥＧ−ＤＶＥ、ＴＥＧ−
ＤＶＥ、ＰＢＡ−ＤＥＶＥ、ＨＱ−ＤＥＶＥ（日曹丸善
ケミカル社製）などを適宜使用する事が出来る。

【００５４】水酸基を有する希釈剤としては、脂肪族、
または芳香族のアルコール類、グリコール類、グリセリ
ン、エチレングリコールのモノエーテル類、プロピレン
グリコールのモノエーテル類、フェノール類などを使用
することが出来る。

【００５５】さらには、それ自体はエポキシ基と反応し
ないものの紫外線に対してラジカル反応性を有するアク
リレート化合物、メタクリレート化合物を含有すること
も可能である。この場合、カチオン性反応に対してラジ
カル反応性はその反応速度が早く、また短時間に反応が
終了する点を利用し、紫外線照射後のタック感を速やか
に消失する。さらには、紫外線照射量の削減（紫外線ラ
ンプ本数の削減）にも効果を有する。使用するアクリレ
ート化合物としては、イソアミルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシア
クリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシトリエチレグリコールアクリレート、メト
キシジプロピレンアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、フェノキシプリエチレングリコールアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボニ
ルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロ
ピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハ
ク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−ア
クリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル
酸、２−アクリロイルオキシエチル−ヘキサヒドロフタ
ル酸、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフ
ェート、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールの多量化物のジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオージ
アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノール
Ａジアクリレート、エチレンオキサイドの多量化物で変
性されたビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノ
ールＡジグルシジルエーテルのアクリル酸付加物、これ
らビスフェノールＡ骨格をビスフェノールＦに変更した
化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、エ
チレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、イソシアヌル酸トリア
クリレート、ウレタン骨格を有するアクリレート、２価
アルコールと２塩基酸の反応物を骨格とするアクリレー
ト、多価アルコールと多塩基酸の反応物を骨格とするア
クリレートなどであり、メタアクリレート化合物として
は上記と同様の骨格を有する化合物のメタアクリレート
化合物をあげることが出来る。この時、より好ましくは
紫外線照射によりラジカル反応を開始するラジカル光開
始剤、また使用するラジカル開始剤に対して適当な光増
感剤を使用してもよい。ただし、アミン系の光増感剤は
その塩基性からカチオン反応を阻害する場合があり、勘
案を必要とする。

【００５６】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、金
属、木材、ガラス、プラスチック等の基材に使用できる
が、金属、プラスチックフィルム被覆金属に適用（塗装
・硬化）されることが好ましいものであり、冷蔵庫等家
庭電気製品用のプレコート鋼板用、建装材用、缶等各種
容器用、また永久レジストなど電気回路板用の塗料・イ
ンキとして使用が可能である。

【００５７】金属、プラスチックフィルム被覆金属は、
板状、缶状の金属、板状、缶状のプラスチックフィルム
被覆金属であることが好ましい。特にプラスチックフィ
ルム被覆絞り金属缶に適用（塗装・硬化）されることが
好ましい。板状とは、比較的短いシート状のものであっ
ても、比較的長尺のロール状のものであっても、平たい
板状のものであれば良い。また、缶状とは、底、蓋の有
無を問わず、また２ピース、３ピースを問わず、円筒状
の曲面を有する形状を言う。

【００５８】金属としては、錫メッキ鋼板、亜鉛メッキ
鋼板、電界クロムメッキ鋼板等の表面処理鋼板、アルミ
ニウム、ステンレススチールなどの金属が挙げられ、種
々のスチール（鋼板）、アルミニウム等が好適に使用さ
れる。

【００５９】プラスチックフィルム被覆金属としては、
上記の各種金属にポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ナイロン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ポリカーボネイト等のプラスティックフィ
ルムを張り合わせたものが挙げられる。プラスチックフ
ィルム被覆絞り金属缶とは、上記のようなプラスチック
フィルム被覆金属を、２００ｍｌ〜５００ｍｌの容量の
円筒型に絞り加工したものである。プラスチックフィル
ム被覆絞り金属缶の場合、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルムで被覆されてなる絞り金属缶
であることが好ましい。

【００６０】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、上記
のように金属缶やプラスチックフィルム被覆絞り金属缶
に好適に用いられるものではあるが、金属缶やプラスチ
ックフィルム被覆絞り金属缶以外にも、ポリエチレンテ
レフタレートや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイ
ロン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネイト
等のプラスティックフィルム及びプラスティック成型物
等の表面にも使用できる。

【００６１】これらの基材に塗布する方法としては、ロ
ールコーター、スプレー塗装機、ディプ塗装機、グラビ
アコーター等を使用出来、また印刷方式としてオフセ
ット、グラビア、ゴム凸版、シルクスクリーン等任意に
選択が可能である。

【００６２】次に紫外線照射の為のランプはこれも、高
圧水銀ランプ、オゾンレス水銀ランプ、メタルハライド
ランプ等任意に選択できるが、本発明の効果をさらに発
揮するためには３００ｎｍ以上に出力波長を有するラン
プの使用が望ましい。具体的に述べればＦｕｓｉｏｎ
社より供給されている商品名Ｖバルブ、Ｄバルブ等の無
電極ランプの使用が良好な結果をもたらすものである。
さらには必要に応じて紫外線照射後に加熱し硬化反応
を進めることを施してもよい。特にこのことにより表面
硬度、耐水性等の塗膜物性を向上することが可能であ
る。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明
はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。な
お、例中「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量
％」を示す。

【００６４】〔実施例１〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後を加え再度十分攪拌し、本
発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＹＳポリスターＴ−１４５２０部（テルペンフェノール共重合体：（Ｂ）成分、ヤスハラケミカル社製）ＣＤ−１０１２５部（カチオン光開始剤：（Ｃ１）成分、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：顔料（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００６５】〔実施例２〕実施例１と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００６６】〔実施例３〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後を加え再度十分攪拌し、本
発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｒｅｓｉｎＳＫ２０部（ケトンホルムアルデヒド樹脂：（Ｂ）成分、ヒュルス社製）ＣＤ−１０１２５部（カチオン光開始剤：（Ｃ１）成分、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００６７】〔実施例４〕実施例３と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００６８】〔実施例５〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後、を加え再度十分攪拌
し、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。との
混合物は本発明の混合物（Ｄ１）である。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｒｅｓｉｎＳＫ２０部（ケトンホルムアルデヒド樹脂：（Ｂ）成分、ヒュルス社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上
記の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、５
７％であった。

【００６９】〔実施例６〕実施例５と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００７０】〔実施例７〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後、を加え再度十分攪拌
し、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。との
混合物は本発明の混合物（Ｄ１）である。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ニカノールＨＰ−１２０２０部（キシレンホルムアルデヒド樹脂：（Ｂ）成分、三菱ガス化学社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上
記の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、５
７％であった。

【００７１】〔実施例８〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後、を加え再度十分攪拌
し、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。との
混合物は本発明の混合物（Ｄ）である。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ペンタリンＨ２０部（ロジン樹脂誘導体：（Ｂ）成分、理化ハーキュレス社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（顔料）、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上
記の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、５
７％であった。

【００７２】〔実施例９〕以下の、、を溶解混合
した後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ず
り応力下に混練する。その後、を加え再度十分攪
拌し、本発明の紫線硬化型樹脂組成物を得た。との
混合物は本発明の混合物（Ｄ）である。ＵＶＲ−６１１０６５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）エピコート＃１００４１５部（グリシジルエーテル型エポキシ化合物、シェル化学社製）ペンタリンＨ１５部（ロジン樹脂誘導体：（Ｂ）成分、理化ハーキュレス社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、ヒドロ
キシブチルビニルエーテルにて希釈を行い被覆剤とし
た。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターにて、５
μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ社製の
Ｖバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速度で通
過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上記
の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、５７％で
あった。

【００７３】〔実施例１０〕以下の、、を溶解混
合した後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高
ずり応力下に混練する。その後、を加え再度十分
攪拌し、本発明の紫線硬化型樹脂組成物を得た。と
の混合物は本発明の混合物（Ｄ）である。ＵＶＲ−６１１０６５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）エピコート１５４１５部（ノポラック型エポキシ、シェル化学社製）ペンタリンＨ１５部（ロジン樹脂誘導体：（Ｂ）成分、理化ハーキュレス社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、ヒドロ
キシブチルビニルエーテルにて希釈を行い被覆剤とし
た。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターにて、５
μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ社製の
Ｖバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速度で通
過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上記
の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、５７％で
あった。

【００７４】〔実施例１１〕以下の、を溶解混合し
た後、を加え十分攪拌し、更に高速攪拌装置にて高シ
ェア下に混練する。その後を加え再度十分攪拌し、
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＹＳポリスターＴ−１４５２０部（テルペンフェノール共重合体：（Ｂ）成分、ヤスハラケミカル社製）ＣＤ−１０１２５部（カチオン光開始剤（Ｃ１）成分、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）ＣＲ−５０ＦＭ２０部（アルミペースト：（Ｅ）成分、旭化成社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００７５】〔実施例１２〕実施例１０と同様の紫外線
硬化型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し
試験用試料板を作成した。

【００７６】〔実施例１３〕以下の、を溶解混合し
た後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり
応力下に混練する。その後、を加え再度十分攪拌
し、本発明の紫線硬化型樹脂組成物を得た。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＹＳポリスターＴ−１４５２０部（テルペンフェノール共重合体：（Ｂ）成分、ヤスハラケミカル社製）ＣＤ−１０１２４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ１）成分、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍとなるよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。なお、上
記の混合物の３５０〜４５０ｎｍの吸光面積は、６
３％であった。

【００７７】〔実施例１４〕実施例１３と同様の紫外線
硬化型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し
試験用試料板を作成した。

【００７８】〔比較例１〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後を加え再度十分攪拌し、紫
外線硬化型樹脂組成物を得た。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＹＳポリスターＴ−１４５２０部（テルペンフェノール共重合体：（Ｂ）成分、ヤスハラケミカル社製）ＵＶＲ−６９９０５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、ＵＣＣ社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。ここでＵＶＲ−６９９０は２００〜５００ｎｍ
の吸光度曲線の全面積に対する３５０〜４５０ｎｍの範
囲の面積が３％である。この被覆剤をアルミ板上にロー
ルコーターにて、５μｍと成るよう均一に塗布した後、
Ｆｕｓｉｏｎ社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３
０ｍ／分の速度で通過し硬化させ試験用試料板を作成し
た。

【００７９】〔比較例２〕比較例１と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００８０】〔比較例３〕以下の、を溶解混合した
後、を加え十分攪拌し、更に３本ロールにて高ずり応
力下に混練する。その後を加え再度十分攪拌し、本
発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得た。単独では所定
の吸光面積を有さない。ＵＶＲ−６１１０７５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＳｙｎｔｈｅｔｉｃｒｅｓｉｎＳＫ２０部（ケトンホルムアルデヒド樹脂：（Ｂ）成分、ヒュルス社製）ＣＩ−２８５５５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍと成るよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００８１】〔比較例４〕比較例３と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００８２】〔比較例５〕以下のに、を加え十分攪
拌し、更に３本ロールにて高ずり応力下に混練する。そ
の後を加え再度十分攪拌し、紫外線硬化型樹脂組成
物を得た。ＵＶＲ−６１１０９５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＣＤ−１０１２５部（カチオン光開始剤：（Ｃ１）成分、ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍと成るよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００８３】〔比較例６〕実施例５と同様の紫外線硬化
型組成物をポリエステル被覆鋼板上に同様に塗布し試験
用試料板を作成した。

【００８４】〔比較例７〕以下のに、を加え十分攪
拌し、更に３本ロールにて高ずり応力下に混練する。そ
の後、を加え再度十分攪拌し、紫外線硬化型樹脂
組成物を得た。との混合物は本発明の混合物（Ｄ）
である。ＵＶＲ−６１１０９５部（常温液状の脂環式エポキシ化合物（ａ）：２官能、ＵＣＣ社製）ＣＩ−２８５５４．５部（カチオン光開始剤：（Ｃ２）成分、日本曹達社製）ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＥＴＸ−Ｓ０．５部（光増感剤：（Ｃ３）成分、日本化薬社製）Ｒ−５８０１００部（酸化チタン：（Ｅ）成分、石原産業社製）この組成物を２５℃で５００ｃｐｓになるまで、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルにて希釈を行い被覆剤
とした。この被覆剤をアルミ板上にロールコーターに
て、５μｍと成るよう均一に塗布した後、Ｆｕｓｉｏｎ
社製のＶバルブ（２４０ｗ／cm）の下を３０ｍ／分の速
度で通過し硬化させ試験用試料板を作成した。

【００８５】以上の実施例、比較例に対して次の試験を
行い評価した。１．密着性ＪＩＳＫ５４００に準拠し、ゴバン目カット後セロハ
ンテープ剥離試験により、塗膜が残存した面積で表示。２．鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００に準拠し、常温で三菱鉛筆「ユニ」
により塗膜が剥離し基材まで達しない最高硬度を表示。３．加工性デュポン衝撃試験機にて１／２インチロッドを使用し、
塗膜面の裏側より５００ｇの錘を高さ５０cmから落下さ
せ、塗膜に生じたクラックを目視で評価した。 ◎：異常なし ○：若干のクラック発生 △：多少のクラック発生 ×：全面にクラック発生評価結果を次の表に示す。

【００８６】

【表２】

【００８７】以上の結果に説明を加えると、実施例１〜
１２についてはすでに述べたがごとく密着性、鉛筆硬
度、加工性において良好な結果を示している。それに対
して、カチオン光開始剤（Ｃ１）、カチオン光開始剤
（Ｃ２）と光増感剤（Ｃ３）の混合物（Ｄ１）を使用し
ていない比較例１〜４においては、硬化が不十分であり
鉛筆硬度が劣るものとなっている。また密着性も不十分
である。またカチオン光開始剤（Ｃ１）、カチオン光開
始剤（Ｃ２）と光増感剤（Ｃ３）の混合物（Ｄ１）を使
用してはいるが、樹脂（Ｂ）を使用していない比較例５
〜７においては鉛筆硬度は良好であり、硬化は進んでい
ると推察できるが、密着性と加工性は劣るものである。

【００８８】

【発明の効果】本発明により、顔料を含みかつ良好な硬
化性を有するカチオン系の紫外線硬化型樹脂組成物を得
ることが出来る。この組成物は、金属、プラスチックへ
良好な密着性を示し、また紫外線照射後の形成された塗
膜の加工性についても他に見られない優秀な結果を示
す。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＣＤ−１０１２単独の吸光曲線

【図２】ＣＩ−２８５５単独の吸光曲線

【図３】ＤＥＴＸ−Ｓ単独の吸光曲線

【図４】ＣＩ−２８５５／ＤＥＴＸ−Ｓ＝１００／１
の混合物の吸光曲線

【図５】ＣＩ−２８５５／ＤＥＴＸ−Ｓ＝１００／５
の混合物の吸光曲線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＮＷＣ０９Ｄ 5/00 ＰＮＷ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、石
油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂から選ばれる少
なくとも１種の樹脂（Ｂ）、２００〜５００ｎｍの範囲
の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍ
の範囲の吸光面積が１０％以上であるカチオン光開始剤
（Ｃ１）、及び顔料（Ｅ）を含有することを特徴とする
紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）、石
油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂から選ばれる少
なくとも１種の樹脂（Ｂ）、２００〜５００ｎｍの範囲
の吸光度曲線の全吸光面積に対して３５０〜４５０ｎｍ
の範囲の吸光面積が１０％未満のカチオン開始剤（Ｃ
２）と水素引き抜き作用を有する光増感剤（Ｃ３）の混
合物（Ｄ１）及び顔料（Ｅ）を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物であって、該混合物（Ｄ１）が２００〜５００
ｎｍの範囲の吸光度曲線の全面積に対して３５０〜４５
０ｎｍの範囲の吸光面積が１０％以上であることを特徴
とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】水素引き抜き作用を有する光増感剤（Ｃ
３）を含有することを特徴とする請求項１記載の紫外線
硬化型樹脂組成物。
【請求項４】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）が、
常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）を５０重量％
以上含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれ
か記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】常温で液体のエポキシ化合物（Ａ）が、
常温で液体の脂環式エポキシ化合物（ａ）とその他のエ
ポキシ化合物との混合物であることを特徴とする請求項
１ないし４いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】その他のエポキシ化合物が、常温で液体
の脂環式エポキシ化合物（ａ）以外の常温で液体のエポ
キシ化合物であることを特徴とする請求項５記載の紫外
線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】その他のエポキシ化合物が、常温で固体
のグリシジルエーテル型エポキシ化合物及び／又は常温
で固体のノボラック型エポキシ化合物であることを特徴
とする請求項５記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】石油樹脂が、ケトンホルムアルデヒド樹
脂及び／又はキシレンホルムアルデヒド樹脂であること
を特徴とする請求項１ないし７いずれか記載の紫外線硬
化型樹脂組成物。
【請求項９】金属又はプラスチックフィルム被覆金属
を被覆することを特徴とする請求項１ないし８いずれか
記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】金属が、鉄又はアルミニウムであるこ
とを特徴とする請求項９記載の紫外線硬化型樹脂組成
物。
【請求項１１】金属又はプラスチックフィルム被覆金
属が、板状又は缶状であることを特徴とする請求項９ま
たは１０いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項１２】プラスチックフィルムが、ポリエステ
ルフィルムであることを特徴とする請求項９ないし１１
いずれか記載の紫外線硬化型樹脂組成物。