JPH0931853A

JPH0931853A - 消臭繊維及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0931853A
Application number: JP7175698A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Koizumi; 博史小泉
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-07-12
Filing date: 1995-07-12
Publication date: 1997-02-04

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、カルボニル基含有化合物や酸性化
合物の悪臭に対して優れた消臭性能を有し、消臭性能持
続性に優れる消臭繊維及びその製造法の提供を目的とす
る。【構成】酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以
上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系合成繊
維であって、分子量１０００以上、２０００００以下の
水溶性ポリアミン化合物をアミノ基として０．０３ｍｏ
ｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下及びアミノ基に対し
て多価金属を１０ｍｏｌ％以上８０ｍｏｌ％以下を含有
し、かつ繊維の酸性基の結合率が５０ｍｏｌ％以上、１
００ｍｏｌ％以下である消臭繊維及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、悪臭を消臭する機能を
有する繊維及びその製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維の染色性改良の方法の１つと
して、繊維にアミン化合物を付与する事が知られてい
る。このような方法として多くの方法が知られている
が、その付与方法としては、繊維形成前の重合体への共
重合法（特公昭４７−１５０９６号公報、特公昭４７−
３２１５９号公報、特公昭４８−３０４７９号公報、特
公昭５５−６７２５号公報、）繊維形成後に繊維にグラ
フト重合する方法（特公昭４６−１１６７１号公報、特
公昭３７−２９９７号公報）、ポリマーブレンドする方
法（特公昭３８−２０９７２号公報、特公昭３７−１５
４１５号公報）、繊維に直接含浸する方法（特公昭２９
−８２１７号公報、特公昭４７−２３９８８号公報、特
公昭４８−２３８３４号公報）等を挙げることができ
る。しかし、何れの方法においても含有するアミン化合
物は、塩型に処理することが好ましい事が記載されてお
り、このような方法によって得られる繊維は、悪臭性の
カルボニル基を含有する化合物や酸性化合物から放出さ
れる悪臭に対する消臭性能には乏しいものであった。ま
たアミン系化合物を利用する消臭材についてもすでに提
案がなされている。例えば、ポリエチレンイミンと非イ
オン性の吸湿性有機物を保有する消臭材が特開平３−１
４６０６４号公報に開示されているが、この提案による
ものは、洗濯耐久性及び加工性において十分満足できる
レベルにあるものとは言えなかった。また、セルロース
分子に反応性基を導入してポリエチレンイミンを反応さ
せるタバコ喫煙用フィルターのための素材が特開昭５７
−１６６８７号公報に開示されているが、この提案によ
るものは、反応性基部位を均一にできないため反応した
ポリエチレンイミンの偏在化が起こりポリエチレンイミ
ンが脱落しやすいものであった。更に、洗濯耐久性向上
の目的でアクリル繊維製造段階の膨潤ゲル繊維にアミノ
基を導入した金属ポルフィリンを処理後乾燥緻密化する
消臭性アクリル系合成繊維及びその製造方法が特開昭６
２−１４１１２８公報に開示されているが、この提案に
よるものは、洗濯耐久性においては満足できるレベルに
あるが、染色耐久性においては十分満足できるレベルに
あるものとは言えなかった。

【０００３】一般に、消臭繊維を用いた繊維製品は、当
然のように消臭性能について洗濯耐久性が必要である。
また、多方面への用途展開をはかる上で、一般の繊維製
品同様に染色が必要であり、染色後も実用的な消臭性能
を有すること、すなわち、染色耐久性が極めて重要な要
求特性となる。洗濯耐久性とは、繊維上の付着物を水流
による機械的な作用と繊維製品の変色及び物理的な性質
の低下を起こさない必要最低限の界面活性剤による化学
的作用を利用して付着物を剥離した時の性能保持率を示
すものであり、物理的吸着の様な非常に弱い結合による
付着物の脱落を示すものである（詳細な洗濯試験法は、
ＪＩＳ−Ｌ−０２１７に記載されている）。これに対し
て染色耐久性は、繊維上の付着物を熱による強い熱力学
的作用により付着物を剥離したときの性能保持率を示す
ものであり、物理吸着物及びイオン的結合による結合物
の脱落をも示すものである。従って、染色加工後の悪臭
物質に対する消臭性能保持は非常に困難な問題として扱
われていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、悪臭性のカ
ルボニル基を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対し
て優れた吸着性能を示し、その上取り扱い性が容易で、
かつ安全性、加工性、洗濯耐久性が良好であることに加
え、染色耐久性が良好であり、更には熱及び紫外線照射
による消臭性能持続性が良好な消臭繊維及びその製造法
の提供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、酸
性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、２．５ｍ
ｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系合成繊維であって、
分子量１０００以上、２０００００以下の水溶性ポリア
ミン化合物をアミノ基として０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以
上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下及びアミノ基に対して多価金属
を１０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以下含有し、かつア
クリル系合成繊維の酸性基の結合率が５０ｍｏｌ％以
上、１００ｍｏｌ％以下であることを特徴とする消臭繊
維である。また、もう一つの発明は、酸性基を重合体当
たり０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以
下含有するアクリル系重合体溶液を紡糸し、凝固後、未
乾燥状態の繊維に対して、水溶性ポリアミン化合物をア
ミノ基として０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋ
ｇ以下及びアミノ基に対して多価金属を１０ｍｏｌ％以
上、８０ｍｏｌ％以下付着させ、得られる繊維を１００
℃以上、１８０℃以下の水蒸気で処理してアクリル系合
成繊維の酸性基の結合率を５０ｍｏｌ％以上、１００ｍ
ｏｌ％以下とすることを特徴とする消臭繊維の製造方法
である。

【０００６】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明におけるアミノ基は、塩置換していないアミノ基であ
る。塩置換したアミノ基では、カルボニル基を含有する
化合物や酸性化合物の悪臭に対して充分満足できる吸着
性能を得ることができず、また、洗濯、染色処理により
容易に脱落するため本発明には用いられない。

【０００７】本発明におけるアミノ基は、繊維に対して
０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下、好ま
しくは０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以上、１．５ｍｏｌ／ｋｇ
以下含有させる必要がある。０．０３ｍｏｌ／ｋｇ未満
では目的とするカルボニル基を含有する化合物や酸性化
合物の悪臭に対する吸着性能が低く、３ｍｏｌ／ｋｇを
越えるときは繊維の風合いが著しく低下する。

【０００８】本発明による消臭繊維の繊維素材は、カル
ボキシル基、スルホン酸基等の酸性基、好ましくはスル
ホン酸基を含有するアクリル系合成繊維である。ここで
いうアクリル系合成繊維とは、５０重量％以上のアクリ
ロニトリルとアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、イタコン酸、メタクリル酸、メタクリル酸メ
チル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、
酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタリルス
ルホン酸、メタリルスルホン酸塩、スチレンスルホン
酸、スチレンスルホン酸塩、アリルスルホン酸、アリル
スルホン酸塩等のビニル単量体の１種又は２種以上とを
共重合させて得られる合成繊維である。特に好ましく用
いられるのは、８０重量％以上のアクリロニトリルとア
クリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、メタリル
スルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩等のビニル単量体
の１種又は２種以上とを共重合させて得られる合成繊維
である。

【０００９】アクリル系合成繊維の酸性基含量は、カル
ボキシル基、スルホン酸基等の酸性基が０．０１ｍｏｌ
／ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下、好ましくは０．
０３ｍｏｌ／ｋｇ以上、１．５ｍｏｌ／ｋｇ以下であ
る。酸性基が０．０１ｍｏｌ／ｋｇ未満ではアミノ基を
含有する水溶性ポリアミン化合物と酸性基との結合が不
十分となり、アミノ基を含有する水溶性ポリアミン化合
物が洗濯、染色処理により容易に脱落するため本発明に
は用いられない。また、酸性基が２．５ｍｏｌ／ｋｇを
越えるときは繊維中の酸性基含有高分子化合物が洗濯、
染色処理により容易に脱落するため同様に好ましくな
い。

【００１０】本発明による繊維は、アクリル系合成繊維
の製造段階において、アクリル系重合体溶液を紡糸し、
凝固させた後、未乾燥状態の繊維にアミノ基を持った水
溶性ポリアミン化合物を付着させた後に湿熱結合させる
ことであり、このようにすることによりアミノ基を含有
する水溶性ポリアミン化合物とアクリル系合成繊維の酸
性基との結合率が向上し、洗濯耐久性及び染色耐久性が
より良好な消臭繊維が可能となる。

【００１１】本発明における湿熱結合とは、湿熱下で形
成される結合である。ここで用いる湿熱条件は、前記繊
維を１００℃以上、１８０℃以下、好ましくは１０５℃
以上、１３０℃以下の温度の加圧水蒸気で処理すること
である。加圧水蒸気温度が１００℃未満では、アミノ基
を含有する水溶性ポリアミン化合物とアクリル系合成繊
維の酸性基の結合率が本発明の目的を達成するには不十
分であり、アミノ基を含有する水溶性ポリアミン化合物
が洗濯、染色処理により容易に脱落する可能性が多い。
水蒸気温度が１８０℃を越える場合は、繊維の風合いが
著しく低下する。

【００１２】本発明の酸性基の結合率は５０ｍｏｌ％以
上、１００ｍｏｌ％以下が必要であり、好ましくは６０
ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下である。酸性基の結
合率が５０ｍｏｌ％未満では染色耐久性が低く本発明で
は用いられない。酸性基の結合率の測定は、繊維の総酸
性基量及びポリアミン化合物の官能基と結合していない
残存酸性基量（以下、残存酸性基量と言う）によって下
式より求めることができる。

【００１３】酸性基の結合率（ｍｏｌ％）＝（総酸性基
量−残存酸性基量）／総酸性基量×１００ただし、総酸性基量及び残存酸性基量の単位はｍｏｌ／
ｋｇである。酸性基の結合率は、アクリル系合成繊維の
酸性基の結合割合を示すものである。何も処理をしてい
ないアクリル系合成繊維は、総酸性基量と残存酸性基量
が同じ値を示し酸性基の結合率は０ｍｏｌ％となるが、
水溶性ポリアミン化合物をアクリル系合成繊維の未乾燥
繊維に付着した後、乾燥することにより残存酸性基量が
低下し、酸性基の結合率は向上する。また、次いで水蒸
気処理する事で更に残存酸性基量が低下し、酸性基の結
合率は向上する。これは、アクリル系合成繊維の酸性基
と水溶性ポリアミン化合物のアミノ基のイオン的分子間
架橋反応が湿熱処理により促進している事に起因してい
るためである。この分子間架橋反応の促進により、洗濯
耐久性及び染色耐久性の向上が認められるものである。

【００１４】本発明における水溶性ポリアミン化合物
は、２官能基以上の塩置換していないアミノ基を持った
分子量が１０００以上、２０００００以下の水溶性ポリ
アミン化合物が好ましい。分子量が１０００未満ではア
クリル系合成繊維を構成する分子鎖と水溶性ポリアミン
化合物を構成する分子鎖１本当たりの結合の割合が低下
し、染色処理により容易に結合が断ち切られることによ
り水溶性ポリアミン化合物が脱落するため本発明には用
いられない。また、分子量が２０００００を越えるとき
は繊維の風合いが低下するため好ましくない。更に、水
不溶性ポリアミン化合物ではアクリル系合成繊維内部へ
の拡散が乏しいため、染色により水不溶性ポリアミン化
合物が容易に脱落し本発明には用いられない。水溶性ポ
リアミン化合物としては、例えば、ポリエチレンイミ
ン、ポリアリルアミン、アミノ変性アクリルポリマーの
１種又は２種以上が好ましく用いられる。

【００１５】本発明による多価金属は、多価金属塩及び
／または多価金属イオンの状態でアクリル系合成繊維に
存在することが好ましい。水溶性アミン化合物と多価金
属がアクリル系合成繊維に含有されていることにより、
熱、紫外線による消臭性能低下が抑制される。多価金属
は、アミノ基に対して１０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％
以下、好ましくは２０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以下
含有される。１０ｍｏｌ％以下では、熱、紫外線による
性能低下抑制効果が低く、８０ｍｏｌ％以上では目的と
するカルボニル基を含有する化合物や酸性化合物の悪臭
に対する吸着性能が著しく低下する。

【００１６】本発明の多価金属は、多価金属塩水溶液と
して繊維に均一に付着させることが好ましい。水不溶性
多価金属塩は繊維への均一付着が困難であり、熱、紫外
線による消臭性能低下抑制効果が低下するため好ましく
ない。多価金属として、例えば、カルシウム（Ｃａ）、
マグネシウム（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）等が挙げられ、こ
れらの多価金属塩としては、例えば、カルシウム塩（Ｃ
ａＣｌ₂、ＣａＢｒ₂、Ｃａ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂、Ｃａ
（ＮＯ₃）₂、Ｃａ（Ｎ₃）₂、Ｃａ（ＰＨ₂Ｏ₂）₂
等）、マグネシウム塩（ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、Ｍｇ
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂、ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、
Ｍｇ（ＰＨ₂Ｏ₂）₂等）、亜鉛塩（ＺｎＣｌ₂、Ｚｎ
Ｂｒ₂、ＺｎＳＯ₄、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂、Ｚｎ（ＰＨ₂
Ｏ₂）₂等）等を用いることができる。

【００１７】本発明の繊維は、従来より知られている消
臭繊維、防臭繊維、抗菌繊維等と混用する事により、更
なる効果を付加できる。

【００１８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
洗濯試験はＪＩＳ−Ｌ−０２１７に準拠して試験を行っ
た。残存酸性基量の測定は、繊維１．０ｇを１０重量％
塩化ナトリウム水溶液３００ｍｌに入れ４０℃恒温槽中
で３０時間振とうした後、精製水で付着塩化ナトリウム
を十分に洗浄し、８０℃で１時間乾燥して残存酸性基ナ
トリウム置換繊維とした。次いで、この繊維を９６重量
％硫酸５ｍｌ、６２重量％硝酸４０ｍｌ、７０重量％過
塩素酸２ｍｌ混合液中で電熱ヒーター上で５時間湿式分
解を行った。ここで得られた液体を１００倍に精製水で
希釈し、炎光分析によりナトリウム定量分析を行い、こ
のナトリウム量より残存酸性基量の測定を行った。

【００１９】染色処理は、染料としてＫｙａｎｏｌＭ
ｉｌｌｂｌｕｅＢＷ（日本化薬株式会社製）を３．０
％ｏｗｆ、均染剤としてミクレガー２Ｎを１．０％ｏｗ
ｆ、ＰＨ調整剤として酢酸９０重量％水溶液を０．２ｃ
ｃ／Ｌを用いて、浴比１：８０、１００℃にて６０分間
行い、次いでアンモニア１．０重量％水溶液でソーピン
グを１０分間行った後、十分水洗を行った。

【００２０】熱、紫外線による消臭性能変化の測定は、
ＪＩＳ−Ｂ−７７５１記載の紫外線カーボンアーク灯式
耐光性及び耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度
６３℃、照射時間１０時間の条件下で試験を行った後、
繊維の悪臭物質の吸着量を測定し、下式により熱、紫外
線による消臭性能変化率を求めた。熱、光による消臭性能変化率（％）＝Ａ／Ｂ×１００ただし、Ａは耐光試験後の繊維の悪臭成分吸着量、Ｂは
耐光試験前の繊維の悪臭成分吸着量である。

【００２１】悪臭物質の吸着性能の測定は、容量１００
０ｍｌのテトラーバック中に６００ｍｌの活性炭フィル
ターを通した清浄空気と悪臭成分と共にサンプル１．０
ｇを入れ、６０分後の残存ガス濃度をガス検知管で測定
し悪臭成分吸着量を求めた。悪臭成分は、カルボニル基
を含有する化合物として０．０４重量％のアセテアルデ
ヒド水溶液０．５ｍｌを用い、また酸性化合物としては
２０００ｐｐｍの硫化水素ガス１０ｍｌを用いた。

【００２２】

【実施例１、比較例１】アクリロニトリル９４．５重量
％、アクリル酸メチル５．０重量％、メタリルスルホン
酸ナトリウム０．５重量％を共重合して得られた重合体
を７０重量％の硝酸に溶解して重合体濃度１５．５重量
％の紡糸原液を調整した。この紡糸原液を０．０６ｍｍ
の細孔を有する紡糸口金を通して０℃に保った３７重量
％の硝酸系凝固浴に紡出し、水洗後、沸水中で９倍に延
伸し未乾燥繊維を得た。この繊維のスルホン酸基の含有
量量を測定したところ、０．０５６ｍｏｌ／ｋｇであっ
た。

【００２３】この未乾燥繊維を分子量約７００００のポ
リエチレンイミン（株式会社日本触媒製）２．０重量％
と塩化カルシウム０．４重量％の２０℃混合水溶液に１
分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率は８０重
量％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥し、オートク
レーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の湿熱処理を行
い実施例１の繊維を得た。比較例として、前記未乾燥繊
維に分子量約７００００のポリエチレンイミン１．３重
量％の２０℃水溶液に１分間浸漬処理を行い脱水した。
この時の絞り率は８０重量％であった。次いで実施例１
と同様な処理を行い比較例１の繊維を得た。得られた繊
維、得られた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維、
得られた繊維を染色処理した繊維及び耐光試験を行った
繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の
結合率を表１に示した。

【００２４】

【比較例２、３】実施例１の繊維において、湿熱処理条
件を湿熱処理なし（比較例２）、オートクレーブで１９
０℃の飽和蒸気にて５分間湿熱処理（比較例３）と変え
た以外は実施例１と同様にして比較例２〜３の繊維を得
た。これらの得られた繊維、得られた繊維を１０回洗濯
を繰り返した後の繊維、得られた繊維を染色処理した繊
維及び耐光試験を行った繊維について悪臭成分吸着試験
を行った結果と酸性基の結合率を表１に示した。

【００２５】

【比較例４】実施例１で用いた未乾燥繊維を脱水後８０
℃で１時間乾燥し、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸
気にて５分間の湿熱処理を行った後、分子量約７０００
０のポリエチレンイミン９．４重量％と塩化カルシウム
２．９４重量％の２０℃水溶液に１分間浸漬処理を行い
脱水した。この時の絞り率は１７重量％であった。次い
で８０℃で乾燥を１時間行い比較例４の繊維を得た。こ
れらの得られた繊維、これらの得られた繊維を１０回洗
濯を繰り返した後の繊維、得られた繊維を染色処理した
繊維及び耐光試験を行った繊維について悪臭成分吸着試
験を行った結果と酸性基の結合率を表１に示した。

【００２６】

【表１】

【００２７】表１によれば、実施例１は、１０回洗濯を
繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のアセトアル
デヒド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたものであ
り、更に耐光試験後のアセトアルデヒド消臭性能保持率
は良好なものであった。これに対して、未乾燥繊維にポ
リエチレンイミンのみを処理した比較例１の繊維は、１
０回洗濯を繰り返した後及び染色処理後のアセトアルデ
ヒド及び硫化水素に対する消臭性能は優れたものであっ
たが、耐光試験後のアセトアルデヒドに対する消臭性能
保持率は低いものであった。また、繊維を乾燥、熱処理
後にポリエチレンイミンと塩化カルシウムを処理した比
較例４の繊維及びポリエチレンイミンと塩化カルシウム
を処理後加圧水蒸気処理しない比較例２の繊維は、同一
付着量の実施例１に比較して酸性基の結合率が５０ｍｏ
ｌ％以下であり、１０回洗濯を繰り返した繊維及び染色
処理した繊維のアセトアルデヒド及び硫化水素に対する
消臭性能は、洗濯及び染色処理をする前の繊維に比較し
て２０％以下であり、耐光試験後のアセトアルデヒドに
対する消臭性能保持率は極めて低いものであった。ま
た、比較例３の１９０℃の水蒸気処理をした繊維は、接
膠着が激しいものであった。

【００２８】

【比較例５】アクリロニトリル７９．０重量％、アクリ
ル酸２１．０重量％を共重合して得られた重合体を７５
重量％の硝酸に溶解して重合体濃度１６．０重量％の紡
糸原液を調整した。この紡糸原液を０．０６ｍｍの細孔
を有する紡糸口金を通して０℃に保っ２５重量％の硝酸
系凝固浴に紡出し、水洗後沸水中で８倍に延伸し、乾燥
して繊維を得た。該繊維のカルボキシル基の含有量を測
定したところ、２．７２ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００２９】この繊維を分子量約７００００のポリエチ
レンイミン２．０重量％のエタノール溶液に２０℃で３
分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率は１５０
％であった。脱水後６０℃で１時間乾燥して比較例４の
繊維を得た。得られた繊維、得られた繊維を５、１０、
３０回洗濯を繰り返した後の繊維、得られた繊維を染色
処理した繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と
酸性基の結合率を表２に示した。

【００３０】

【比較例６】実施例１で用いた未乾燥繊維にポリエチレ
ンイミンと塩化カルシウム混合水溶液処理を燐酸により
ＰＨ４に調整した分子量約７００００のポリエチレンイ
ミン燐酸塩と塩化カルシウムで実施例１と同様の処理を
行い比較例６の繊維を得た。得られた繊維、得られた繊
維を５、１０、３０回洗濯を繰り返した後の繊維、得ら
れた繊維を染色処理した繊維について悪臭成分吸着試験
を行った結果と酸性基の結合率を表２に示した。

【００３１】

【表２】

【００３２】表２によれば、カルボキシル基を繊維当た
り２．５ｍｏｌ／ｋｇ以上含有した比較例５に示す繊維
は、洗濯を３０回繰り返すことで繊維の溶出が見られ、
アセトアルデヒドに対する消臭性能は０であった。ま
た、塩置換したポリエチレンイミンで湿熱結合した比較
例６の繊維は、酸性基の結合率が５ｍｏｌ／ｋｇであ
り、この繊維及び洗濯後、染色処理後のアセトアルデヒ
ド消臭性能は、同様の処理を塩置換していないポリエチ
レンイミンで行った実施例１の繊維に比較して極めて低
いものであった。

【００３３】

【実施例２〜６、比較例７、８】アクリロニトリル７
４．７重量％、塩化ビニリデン２５．０重量％、メタス
ルホン酸ナトリウム０．３重量％を共重合して得られた
重合体をジメチルホルムアミドに溶解して重合体濃度１
８．０重量％の紡糸原液を調整した。この紡糸原液を
０．１５ｍｍの細孔を有する紡糸口金を通して３０℃に
保った７５重量％のジメチルホルムアミド系凝固浴に紡
出し、８０℃に保った７５重量％のジメチルホルムアミ
ド系延伸浴中で５．０倍延伸し、水洗後沸水中で１．２
倍に延伸した。得られた未乾燥繊維は９５．３重量％の
膨潤度を示した。この繊維のスルホン酸基の含有量を測
定したところ、０．１０ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００３４】この繊維を分子量約３００００のポリアリ
ルアミンと酢酸カルシウムの３：２（重量比）のＰＨ１
０水溶液０．０５重量％（比較例７）、０．２５重量％
（実施例２）、０．８４重量％（実施例３）、５．０重
量％（実施例４）、８．３４重量％（実施例５）、１
６．６重量％（実施例６）、２５．０重量％（比較例
８）を２５℃で１分間浸漬処理を行い脱水した。この時
の絞り率は１００重量％であった。脱水後８０℃で１時
間乾燥し、オートクレーブで１１０℃の飽和蒸気にて５
分間の湿熱処理を行い実施例２〜６の繊維を得た。得ら
れた繊維、得られた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の
繊維、得られた繊維を染色処理した繊維及び耐光試験後
の繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基
の結合率を表３に示した。

【００３５】

【比較例９】実施例２で用いた未乾燥繊維に分子量３８
２のステアリン酸ジエチレントリアミン６．３重量％、
酢酸カルシウム０．４７重量％エマルジョン溶液に２０
℃で１分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率は
１００重量％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥し、
オートクレーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の湿熱
処理を行い比較例９の繊維を得た。得られた繊維、得ら
れた繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維、得られた
繊維を染色処理した繊維及び耐光試験後の繊維について
悪臭成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表３
に示した。

【００３６】

【表３】

【００３７】表３によれば、分子量約３００００のポリ
アリルアミンと酢酸カルシウムＰＨ１０混合水溶液を湿
熱結合したアミノ基含有量０．０３４〜０．２７ｍｏｌ
／ｋｇの実施例２〜６の繊維は、アミノ基含有量０．０
０６ｍｏｌ／ｋｇの比較例７の繊維に対して、１０回洗
濯を繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のアセト
アルデヒドに対する消臭性能は優れたものであり、更に
耐光試験後のアセトアルデヒド消臭性能保持率は良好な
ものであった。これに対して、アミノ基含有量３．４１
ｍｏｌ／ｋｇの比較例８の繊維は接膠着が激しいもので
あった。また、分子量３８２のステアリン酸ジエチレン
トリアミンの酢酸カルシウムの混合エマルジョン溶液を
湿熱結合した比較例９の繊維及び１０回洗濯を繰り返し
た後の該繊維のアセトアルデヒドに対する消臭性能は、
実施例２〜６の繊維と同様に良好であるが、染色処理後
のアセトアルデヒドに対する消臭性能及び耐光試験後の
アセトアルデヒド消臭性能保持率は極めて低いものであ
った。

【００３８】

【実施例７、比較例１０】アクリロニトリル９４．６重
量％、アクリル酸メチル５．０重量％、イタコン酸０．
４重量％を共重合して得られた重合体を７０重量％の硝
酸に溶解して重合体濃度１６．０重量％の紡糸原液を調
整した。この紡糸原液を０．０６ｍｍの細孔を有する紡
糸口金を通して０℃に保った３５重量％の硝酸系凝固浴
に紡出し、水洗後沸水中で８倍に延伸し未乾燥繊維を得
た。この繊維のカルボキシル基の含有量を測定したとこ
ろ、０．０６ｍｏｌ／ｋｇであった。

【００３９】この未乾燥繊維を分子量約７００００のポ
リエチレンイミン２．０重量％と塩化カルシウム０．４
重量％の２０℃水溶液に１分間浸漬処理を行い脱水し
た。この時の絞り率は８０％であった。脱水後８０℃で
１時間乾燥し、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸気に
て５分間の湿熱処理を行い実施例７の繊維を得た。比較
例として、実施例７の繊維において、湿熱処理をしない
以外は実施例７と同様にして比較例１０の繊維とした。
得られた繊維、得られた繊維を１０回洗濯を繰り返した
後の繊維、得られた繊維を染色処理した繊維及び耐光試
験後の繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果と酸
性基の結合率を表４に示した。

【００４０】

【表４】

【００４１】表４によれば、実施例７は、水蒸気処理を
していない比較例１０の繊維に比較して、１０回洗濯を
繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のアセトアル
デヒドに対する消臭性能は優れたものであった。

【００４２】

【実施例８〜１０、比較例１１、１２】実施例７で用い
た未乾燥繊維に、分子量約７００００のポリエチレンイ
ミンと塩化カルシウムがそれぞれ２．０重量％と０．１
重量％（比較例１１）、２．０重量％と０．４重量％
（実施例８）、２．０重量％と０．６重量（実施例
９）、２．０重量％と０．９重量％（実施例１０）、
２．０重量％と１．２重量％（比較例１２）の２０℃水
溶液に１分間浸漬処理を行い脱水した。この時の絞り率
は８０％であった。脱水後８０℃で１時間乾燥し、オー
トクレーブで１２０℃の飽和蒸気にて５分間の湿熱処理
を行い実施例８〜１０及び比較例１１〜１２の繊維を得
た。得られた繊維、得られた繊維を１０回洗濯を繰り返
した後の繊維、得られた繊維を染色処理した繊維及び耐
光試験後の繊維について悪臭成分吸着試験を行った結果
と酸性基の結合率を表５に示した。

【００４３】

【表５】

【００４４】表５によれば、多価金属（カルシウム）を
アミノ基に対して３０〜７０ｍｏｌ％含有した実施例８
〜１０の繊維は、多価金属（カルシウム）をアミノ基に
対して７．７ｍｏｌ％含有した比較例１１の繊維に比較
して、耐光試験後のアセトアルデヒド消臭性能保持率は
優れたものであった。また、多価金属をアミノ基に対し
て８０ｍｏｌ％以上含有した比較例１２の繊維は、アセ
トアルデヒド消臭性能が極めて低いものであった。

【００４５】

【比較例１３】スルホン酸基を０．０６ｍｏｌ／ｋｇ含
有するアクリル製織布３．０ｇに分子量約７００００の
ポリエチレンイミンを０．７ｇ、分子量４００のポリエ
チレングリコールを２．８ｇから成る混合物を付着さ
せ、比較例１３の繊維を得た。得られた繊維、得られた
繊維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維、得られた繊維
を染色処理した繊維及び耐光試験後の繊維について悪臭
成分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表６に示
した。

【００４６】

【比較例１４】繊維状セルロースアセテート（グルコー
ス単位当たり０．５アセチル基を包含する部分アセチル
化セルロース）１０．０ｇを１５．０重量％水酸化ナト
リウムエタノール溶液で３０分間振とうし、液体成分を
絞り出してから２，４，６−トリクロトリアジン１８．
５ｇのトルエン２００ｍｌ溶液と共に更に１時間振とう
する。得られた反応性中間体を濾取し、少量の氷冷水で
洗浄し、１０．０重量％ポリエチレンイミン（分子量約
７００００）水溶液４００ｍｌと共に１６時間攪拌し
た。濾過後、炭酸水素ナトリウム５．０％水溶液と純水
で洗浄し、シリカゲル上で減圧乾燥し、比較例１４の繊
維を得た。得られた繊維、得られた繊維を１０回洗濯を
繰り返した後の繊維及び耐光試験後の繊維について悪臭
成分吸着試験を行った結果を表６に示した。

【００４７】

【表６】

【００４８】比較例１３に示す特開平３−１４６０６４
号公報に示されたアクリル製織布にポリエチレンイミン
及びポリエチレングリコールを付着した消臭材は、酸性
基の結合率は２０ｍｏｌ％であり、１０回洗濯を繰り返
した後及び染色処理後のアセトアルデヒド及び硫化水素
に対する消臭性能は、極めて低いものであった。また、
比較例１４に示す特開昭５７−１６６８７号公報に示さ
れたタバコ喫煙用フィルターは、酸性基の結合率は９７
ｍｏｌ％と高いものの、この繊維及び１０回洗濯を繰り
返した後の繊維と染色処理後の繊維のアセトアルデヒド
及び硫化水素に対する消臭性能は、極めて低いものであ
った。

【００４９】

【実施例１１〜１３、比較例１５】実施例１で用いた沸
水中で９倍延伸した未乾燥繊維にポリエチレンイミンの
分子量約３００（比較例１５）、分子量約１２００（実
施例１１）、分子量約１００００（実施例１２）、分子
量約７００００（実施例１３）を１．５重量％と硝酸カ
ルシウム０．５重量％混合水溶液に２０℃で１分間浸漬
処理し、絞り率１００％に脱水した。脱水後１２０℃で
１５分乾燥した後、オートクレーブで１２０℃の飽和蒸
気にて５分間湿熱処理を行い実施例１１〜１３の繊維及
び比較例１５の繊維を得た。得られた繊維、得られた繊
維を１０回洗濯を繰り返した後の繊維、得られた繊維を
染色処理した繊維及び耐光試験後の繊維について悪臭成
分吸着試験を行った結果と酸性基の結合率を表７に示し
た。

【００５０】

【表７】

【００５１】表７によれば、分子量１２００〜７０００
０のポリエチレンイミンと硝酸カルシウムを湿熱結合し
た実施例１１〜１３は、分子量３００のポリエチレンイ
ミンを湿熱結合した比較例１５の繊維に比較して、１０
回洗濯を繰り返した後の繊維及び染色処理した繊維のア
セトアルデヒドに対する消臭性能は優れたものであり、
更に耐光試験後のアセトアルデヒド消臭性能保持率は良
好なものであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、悪臭性のカルボニル基
を含有する化合物や酸性化合物の悪臭に対して優れた消
臭性能を有する、取り扱いが容易で、かつ安全性、加工
性、洗濯耐久性、染色耐久性が良好であり、更に熱、紫
外線照射による消臭性能保持性に優れる消臭繊維を得る
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性基を繊維当たり０．０１ｍｏｌ／ｋ
ｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系合
成繊維であって、分子量１０００以上、２０００００以
下の水溶性ポリアミン化合物をアミノ基として０．０３
ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下及びアミノ基に
対して多価金属を１０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以下
含有し、かつアクリル系合成繊維の酸性基の結合率が５
０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下であることを特徴
とする消臭繊維。
【請求項２】酸性基を重合体当たり０．０１ｍｏｌ／
ｋｇ以上、２．５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するアクリル系
重合体溶液を紡糸し、凝固後、未乾燥状態の繊維に対し
て、水溶性ポリアミン化合物をアミノ基として０．０３
ｍｏｌ／ｋｇ以上、３ｍｏｌ／ｋｇ以下及びアミノ基に
対して多価金属を１０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以下
付着させ、得られる繊維を１００℃以上、１８０℃以下
の水蒸気で処理してアクリル系合成繊維の酸性基の結合
率を５０ｍｏｌ％以上、１００ｍｏｌ％以下とすること
を特徴とする消臭繊維の製造方法。