JPH0930811A - 沈降珪酸、その製法及びこれを含有するバッテリーセパレータ - Google Patents
沈降珪酸、その製法及びこれを含有するバッテリーセパレータInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 沈降珪酸
【解決の手段】 硫酸ナトリウム４〜１８重量％を含有
し、特に下記の物理化学的特性値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＩＩ）：３．０〜
６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−ジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸。
し、特に下記の物理化学的特性値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＩＩ）：３．０〜
６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−ジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、沈降珪酸、その製
法及びこれをバッテリーセパレータ中で使用することに
関する。
法及びこれをバッテリーセパレータ中で使用することに
関する。
【０００２】
【従来の技術】沈降珪酸を微孔性ポリエチレン−バッテ
リーセパレータを製造するために使用することは公知で
ある（米国特許第３３５１４９５号、第４０２４３２３
号、第４６８１７５０号明細書）。これらの珪酸に共通
なことは、沈殿反応で得られる塩が濾過の間に＜２．５
重量％の含量まで水で洗浄することによってフィルター
ケーキから除去されることである。≦２．５重量％の塩
の含量は、乾燥させた珪酸中で測定された塩含量に対す
る。これはフィルターケーキ中で塩含量０．６２５％に
相応する（例えば米国特許第４６８１７５０号明細書第
８段、例１、２０〜２３行及び第１表、例１〜３参
照）。
リーセパレータを製造するために使用することは公知で
ある（米国特許第３３５１４９５号、第４０２４３２３
号、第４６８１７５０号明細書）。これらの珪酸に共通
なことは、沈殿反応で得られる塩が濾過の間に＜２．５
重量％の含量まで水で洗浄することによってフィルター
ケーキから除去されることである。≦２．５重量％の塩
の含量は、乾燥させた珪酸中で測定された塩含量に対す
る。これはフィルターケーキ中で塩含量０．６２５％に
相応する（例えば米国特許第４６８１７５０号明細書第
８段、例１、２０〜２３行及び第１表、例１〜３参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硫酸
ナトリウム含量４〜１８重量％を有する沈降珪酸であ
る。
ナトリウム含量４〜１８重量％を有する沈降珪酸であ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】特にこの沈降珪酸は、下
記物理化学的特性値により特徴付けられる： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８、特に４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％。
記物理化学的特性値により特徴付けられる： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８、特に４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％。
【０００５】本発明のもう一つの目的は、硫酸ナトリウ
ム４〜１８重量％を含有し、特に下記物理化学的特性
値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８重量％、特に４〜１４重
量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸の製法であるが、これは、沈殿容器中
に攪拌下で熱湯を前装入し、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数
（Ｍｏｄｕｌ）＝３．２２±０．０５（ＳｉＯ２＝２
７．７３±０．７０重量％；Ｎａ２Ｏ＝８．９±０．２
０重量％；密度１．３６２±０．０２５ｇ／ｍｌ）を有
する水ガラスをアルカリ数が７±１［アルカリ数は指示
薬としてフェノールフタレインを使用する際に前装入溶
液１００ｍｌを中和するために必要な１ＮのＨＣｌの消
費量（ミリリットル）である］に達するまで添加し、そ
の後、温度９０〜９３℃に加熱し、この温度で、同じ組
成の水ガラスを更に添加し、硫酸を同時に２カ所の相互
に別々の場所で、アルカリ数７±１を保つように添加す
るその後の全沈殿時間の間保持し、その後沈降珪酸懸濁
液を硫酸でｐＨ値３．０〜４．０まで酸性にし、固体含
量７２〜８８ｇ／ｌを有する沈降珪酸懸濁液を圧濾器で
分離し、得られた未洗浄の硫酸ナトリウム含有の沈降珪
酸フィルターケーキを水及び機械的せん断力を用いて液
化させ、遠心分離噴霧器を有するスプレー乾燥器を用い
て回転数８５００〜１００００ｒｐｍで乾燥させ、ハン
チントンミルを用いて粉砕することを特徴とする。
ム４〜１８重量％を含有し、特に下記物理化学的特性
値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８重量％、特に４〜１４重
量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸の製法であるが、これは、沈殿容器中
に攪拌下で熱湯を前装入し、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数
（Ｍｏｄｕｌ）＝３．２２±０．０５（ＳｉＯ２＝２
７．７３±０．７０重量％；Ｎａ２Ｏ＝８．９±０．２
０重量％；密度１．３６２±０．０２５ｇ／ｍｌ）を有
する水ガラスをアルカリ数が７±１［アルカリ数は指示
薬としてフェノールフタレインを使用する際に前装入溶
液１００ｍｌを中和するために必要な１ＮのＨＣｌの消
費量（ミリリットル）である］に達するまで添加し、そ
の後、温度９０〜９３℃に加熱し、この温度で、同じ組
成の水ガラスを更に添加し、硫酸を同時に２カ所の相互
に別々の場所で、アルカリ数７±１を保つように添加す
るその後の全沈殿時間の間保持し、その後沈降珪酸懸濁
液を硫酸でｐＨ値３．０〜４．０まで酸性にし、固体含
量７２〜８８ｇ／ｌを有する沈降珪酸懸濁液を圧濾器で
分離し、得られた未洗浄の硫酸ナトリウム含有の沈降珪
酸フィルターケーキを水及び機械的せん断力を用いて液
化させ、遠心分離噴霧器を有するスプレー乾燥器を用い
て回転数８５００〜１００００ｒｐｍで乾燥させ、ハン
チントンミルを用いて粉砕することを特徴とする。
【０００６】硫酸としては、濃度９０〜９８重量％、有
利には９３〜９５重量％を有する濃硫酸を使用すること
ができる。
利には９３〜９５重量％を有する濃硫酸を使用すること
ができる。
【０００７】沈殿の間に水ガラス溶液及び硫酸の同時添
加に際して、流入速度は水ガラス溶液では９．８００〜
１１．７００ｋｇ／時間及び硫酸では１．３００〜１．
６００ｋｇ／時間を維持することができる。
加に際して、流入速度は水ガラス溶液では９．８００〜
１１．７００ｋｇ／時間及び硫酸では１．３００〜１．
６００ｋｇ／時間を維持することができる。
【０００８】本発明の態様の一つでは、９０〜９３℃で
９０分間の沈殿時間後に水ガラス溶液の供給を中止し、
硫酸の添加をｐＨ−値８．５に達するまで続けることが
できる。その後、硫酸添加も中止し、珪酸分散液を９０
〜９３℃で３０分間熟成させることができる。この熟成
期後に、硫酸供給を再び開始し、ｐＨ＝３．０〜４．０
の酸性にすることができる。
９０分間の沈殿時間後に水ガラス溶液の供給を中止し、
硫酸の添加をｐＨ−値８．５に達するまで続けることが
できる。その後、硫酸添加も中止し、珪酸分散液を９０
〜９３℃で３０分間熟成させることができる。この熟成
期後に、硫酸供給を再び開始し、ｐＨ＝３．０〜４．０
の酸性にすることができる。
【０００９】本発明の態様の一つでは、噴霧乾燥器の代
わりにスピンフラッシュ乾燥器を使用することができ、
その際、洗浄してないフィルターケーキは固体含量２９
〜３７重量％を有し、場合により粉砕を省略することが
できる。
わりにスピンフラッシュ乾燥器を使用することができ、
その際、洗浄してないフィルターケーキは固体含量２９
〜３７重量％を有し、場合により粉砕を省略することが
できる。
【００１０】本発明のもう一つの態様では、珪酸を粉砕
するためにハンチントンミル（Ｐｅｎｄｅｌｍｕｅｈｌ
ｅ）の代わりに十字流ミル（Ｑｕｅｒｓｔｒｏｍｍｕｅ
ｈｌｅ）を使用することができる。
するためにハンチントンミル（Ｐｅｎｄｅｌｍｕｅｈｌ
ｅ）の代わりに十字流ミル（Ｑｕｅｒｓｔｒｏｍｍｕｅ
ｈｌｅ）を使用することができる。
【００１１】本発明のもう一つの目的は、硫酸ナトリウ
ム４〜１４重量％を含有し、特に下記物理化学的特性
値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８、特に４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸を、バッテリーセパレータ、特に鉛−
酸−バッテリー用のポリエチレン−珪酸−バッテリーセ
パレータ中に使用することである。
ム４〜１４重量％を含有し、特に下記物理化学的特性
値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８、特に４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する沈降珪酸を、バッテリーセパレータ、特に鉛−
酸−バッテリー用のポリエチレン−珪酸−バッテリーセ
パレータ中に使用することである。
【００１２】本発明による沈降珪酸は、鉛−酸−バッテ
リー用のバッテリーセパレータ（微孔性分離構造物）中
に濃度５０〜７５重量％で使用することができる。
リー用のバッテリーセパレータ（微孔性分離構造物）中
に濃度５０〜７５重量％で使用することができる。
【００１３】本発明による沈降珪酸は、バッテリー用の
微孔性分離構造物を製造する際に、高分子量を有するポ
リエチレン、沈降珪酸、処理液体及び安定化剤を強力に
混合し、粉末混合物を押出し成形により更に加工してシ
ート厚０．２〜０．５ｍｍを有するシートにし、処理液
体を抽出することによって使用することができる。
微孔性分離構造物を製造する際に、高分子量を有するポ
リエチレン、沈降珪酸、処理液体及び安定化剤を強力に
混合し、粉末混合物を押出し成形により更に加工してシ
ート厚０．２〜０．５ｍｍを有するシートにし、処理液
体を抽出することによって使用することができる。
【００１４】本発明による硫酸ナトリウム含有の噴霧乾
燥した珪酸を使用する、バッテリーセパレータシートの
製造は、自体公知の方法で、例えば米国特許第３３５１
４９５号、第４２３７０８３号明細書又は西ドイツ特許
（ＤＥ−ＡＳ）第１４９６１２３号明細書により製造す
ることができる。
燥した珪酸を使用する、バッテリーセパレータシートの
製造は、自体公知の方法で、例えば米国特許第３３５１
４９５号、第４２３７０８３号明細書又は西ドイツ特許
（ＤＥ−ＡＳ）第１４９６１２３号明細書により製造す
ることができる。
【００１５】本発明のもう一つの目的は、本発明による
沈降珪酸を含有するバッテリーセパレータである。本発
明の態様の一つでは、本発明の目的は、ポリエチレンか
ら成り、本発明による沈降珪酸を含有する、鉛−酸−バ
ッテリー用のバッテリーセパレータに関する。
沈降珪酸を含有するバッテリーセパレータである。本発
明の態様の一つでは、本発明の目的は、ポリエチレンか
ら成り、本発明による沈降珪酸を含有する、鉛−酸−バ
ッテリー用のバッテリーセパレータに関する。
【００１６】高い塩含量４〜１８重量％、特に４〜１４
重量％（１０５℃で２時間にわたって乾燥させた物質に
対する）を有する本発明による沈降珪酸は、従来の入手
可能な沈降珪酸に比して著しく経済的に製造することが
できる。即ち、原料、水及びエネルギーの種々の費用を
一次的に７〜１２重量％だけ下げる；これは総製造費の
約５％である。更に、洗浄時間がなくなるか又は減少す
るので、濾過に際して固定製造費も著しく減らすことが
できる。また洗浄水費用も全くか又は部分的になくな
る。乾燥分野ではエネルギー費用の４０％まで節約する
ことができる。塩含量の上昇は、珪酸の粉砕に際して装
入量を高める。より高い嵩密度又は粉砕重量は包装−及
び輸送費用を減少させる。
重量％（１０５℃で２時間にわたって乾燥させた物質に
対する）を有する本発明による沈降珪酸は、従来の入手
可能な沈降珪酸に比して著しく経済的に製造することが
できる。即ち、原料、水及びエネルギーの種々の費用を
一次的に７〜１２重量％だけ下げる；これは総製造費の
約５％である。更に、洗浄時間がなくなるか又は減少す
るので、濾過に際して固定製造費も著しく減らすことが
できる。また洗浄水費用も全くか又は部分的になくな
る。乾燥分野ではエネルギー費用の４０％まで節約する
ことができる。塩含量の上昇は、珪酸の粉砕に際して装
入量を高める。より高い嵩密度又は粉砕重量は包装−及
び輸送費用を減少させる。
【００１７】これらの著しい経済学的利点の他に、排水
中への塩流出も明らかに減少させる： １．５重量％の
残塩含量で珪酸製造で生じる塩量の合計９７％が排水中
に達するが、約１０重量％の残塩含量では生成された塩
量の８４％だけがなお工程からの排水へ流入するにすぎ
ない；これは合計して全生成塩量の１３〜１４％の軽減
である。
中への塩流出も明らかに減少させる： １．５重量％の
残塩含量で珪酸製造で生じる塩量の合計９７％が排水中
に達するが、約１０重量％の残塩含量では生成された塩
量の８４％だけがなお工程からの排水へ流入するにすぎ
ない；これは合計して全生成塩量の１３〜１４％の軽減
である。
【００１８】本発明による沈降珪酸を標準処方でポリエ
チレン−ＳｉＯ２−バッテリーセパレータに加工する場
合には、これは質量圧及びトルク値に関して非常に安定
な加工挙動を示す。塩分の少ない（１〜２％）噴霧乾燥
した珪酸が全く又は非常に困難にしか加工できないと判
明しているのに対して、本発明による珪酸はこの点で一
般に全く不足はない。高い塩含量は、ポリマー−珪酸−
溶融物の高すぎる粘度を押さえ、それによって押出し機
中の高すぎる溶融圧生成を阻止し、更に高すぎる回転モ
ーメント（トルク）が生じることを阻止する。
チレン−ＳｉＯ２−バッテリーセパレータに加工する場
合には、これは質量圧及びトルク値に関して非常に安定
な加工挙動を示す。塩分の少ない（１〜２％）噴霧乾燥
した珪酸が全く又は非常に困難にしか加工できないと判
明しているのに対して、本発明による珪酸はこの点で一
般に全く不足はない。高い塩含量は、ポリマー−珪酸−
溶融物の高すぎる粘度を押さえ、それによって押出し機
中の高すぎる溶融圧生成を阻止し、更に高すぎる回転モ
ーメント（トルク）が生じることを阻止する。
【００１９】極めて意外にも、本発明による珪酸を用い
て製造したＰＥ−ＳｉＯ２−セパレータは、バッテリー
酸中に２週間貯蔵した後に（本発明による珪酸の僅かな
ＳｉＯ２含量から電気抵抗の上昇が予期されたにも拘わ
らず）、塩含量１〜２％しか有さない珪酸を有するよう
なセパレータの電気抵抗の６６％しか有さないことが判
明した。
て製造したＰＥ−ＳｉＯ２−セパレータは、バッテリー
酸中に２週間貯蔵した後に（本発明による珪酸の僅かな
ＳｉＯ２含量から電気抵抗の上昇が予期されたにも拘わ
らず）、塩含量１〜２％しか有さない珪酸を有するよう
なセパレータの電気抵抗の６６％しか有さないことが判
明した。
【００２０】例 下記原料： 超高分子量ポリエチレン ９．８〜１０．９重量％ カーボンブラックマスターバッチ （Ｒｕｓｓｍａｓｔｅｒｂａｔｃｈ） ０．１〜 ０．２重量％ 安定化剤 ０．１〜 ０．３重量％ 沈降珪酸 ２８．５〜２９．３重量％ 鉱油 ６０．３〜６０．６重量％ を高速ミキサー中で強力に混合することによって粉末状
混合物にする。混合物の次の加工は二本スクリュ押出機
で温度１７５〜１９０℃で行う。セパレータシートの成
形は広幅スリット及び後に接続したカレンダーを用いて
行う。シート厚さは０．２〜０．２５ｍｍである。
混合物にする。混合物の次の加工は二本スクリュ押出機
で温度１７５〜１９０℃で行う。セパレータシートの成
形は広幅スリット及び後に接続したカレンダーを用いて
行う。シート厚さは０．２〜０．２５ｍｍである。
【００２１】押出し成形及びカレンダー仕上げに続い
て、抽出を行う。このために鉱油をｎ−ヘキサンを用い
る抽出により完全に除去する。引き続きセパレータシー
トから吸引したｎ−ヘキサンを室温で乾燥させることに
よって除去する。
て、抽出を行う。このために鉱油をｎ−ヘキサンを用い
る抽出により完全に除去する。引き続きセパレータシー
トから吸引したｎ−ヘキサンを室温で乾燥させることに
よって除去する。
【００２２】沈降珪酸として、スプレー乾燥及びスピン
フラッシュ乾燥させた形の、Ｎａ２ＳＯ４−含量＜２．
５重量％を有する珪酸及び４〜１８重量％の範囲のＮａ
２ＳＯ４−含量を有する相応する本発明による珪酸を試
験する。それによって、低いＮａ２ＳＯ４−含量を有す
る下記珪酸と高めたＮａ２ＳＯ４−含量を有する珪酸を
比較する。
フラッシュ乾燥させた形の、Ｎａ２ＳＯ４−含量＜２．
５重量％を有する珪酸及び４〜１８重量％の範囲のＮａ
２ＳＯ４−含量を有する相応する本発明による珪酸を試
験する。それによって、低いＮａ２ＳＯ４−含量を有す
る下記珪酸と高めたＮａ２ＳＯ４−含量を有する珪酸を
比較する。
【００２３】
【表１】
【００２４】珪酸の吸収性及び混合物の製造に際して混
合物の流動性を評価する。混合物を添加する際及び押出
し成形する際に、押出機軸の回転モーメント（トルク）
及びノズル前の溶融圧を評価する。
合物の流動性を評価する。混合物を添加する際及び押出
し成形する際に、押出機軸の回転モーメント（トルク）
及びノズル前の溶融圧を評価する。
【００２５】回転モーメント測定は駆動モーターの電流
吸収に基付き、最高許容電流吸収を％で表わす。
吸収に基付き、最高許容電流吸収を％で表わす。
【００２６】溶融圧（バール）は、シリンダー壁前で指
針が溶融物中に浸漬している圧力測定ノズルを用いて測
定する。その際測定位置は、スクリュ末端とノズル先端
の間である。
針が溶融物中に浸漬している圧力測定ノズルを用いて測
定する。その際測定位置は、スクリュ末端とノズル先端
の間である。
【００２７】得られたセパレータシートを下記のように
試験する： 電気絶縁抵抗の測定 セパレータシートの絶縁抵抗をシート厚さに対する表面
抵抗として測定し、その際シート試料を酸浴中で電気抵
抗に関して調べる。単位：ｍＯｈｍ×ｉｎ２／ｍｉｌ。
試験する： 電気絶縁抵抗の測定 セパレータシートの絶縁抵抗をシート厚さに対する表面
抵抗として測定し、その際シート試料を酸浴中で電気抵
抗に関して調べる。単位：ｍＯｈｍ×ｉｎ２／ｍｉｌ。
【００２８】装置 −バッテリー−テスター ９１００−２型低抵抗試験系
（Ｌｏｗ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔ
ｅｍ） 製造会社：Ｐａｌｉｃｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌａ
ｂａｒａｔｏｒｉｅｓＵ．Ｓ．Ａ． −水浴／温度調節可能。
（Ｌｏｗ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔ
ｅｍ） 製造会社：Ｐａｌｉｃｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｌａ
ｂａｒａｔｏｒｉｅｓＵ．Ｓ．Ａ． −水浴／温度調節可能。
【００２９】準備した試料のシート厚さを測定する。精
度±０．０１ｍｍ。試料をバッテリー用酸中に保存す
る。バッテリー用酸中に２０分間保存した後、試料を個
々にバッテリー−テスターの前以て準備しておいた装置
中に導入する。測定工程は、バッテリー−テスターの操
作指針に記載されているようにして行い、各々の測定デ
ータを記載する。得られた値から算術平均値を求める。
測定した試料を再びバッテリー用酸中に保存する。バッ
テリー用酸中に２４時間保存した後、試料を個々にバッ
テリー−テスターの相応する装置中に導入する。測定工
程はバッテリー−テスターの操作指針に記載されている
ようにして行い、各々の測定データを記載する。得られ
た値から算術平均値を求める。
度±０．０１ｍｍ。試料をバッテリー用酸中に保存す
る。バッテリー用酸中に２０分間保存した後、試料を個
々にバッテリー−テスターの前以て準備しておいた装置
中に導入する。測定工程は、バッテリー−テスターの操
作指針に記載されているようにして行い、各々の測定デ
ータを記載する。得られた値から算術平均値を求める。
測定した試料を再びバッテリー用酸中に保存する。バッ
テリー用酸中に２４時間保存した後、試料を個々にバッ
テリー−テスターの相応する装置中に導入する。測定工
程はバッテリー−テスターの操作指針に記載されている
ようにして行い、各々の測定データを記載する。得られ
た値から算術平均値を求める。
【００３０】引張強さ及び破断時の伸びの測定 セパレータシートの引張強さ及び破断時の伸びを、シー
ト試料を引き裂かれるまで引っ張ることによって測定す
る。その際引っ張り速度は一定に保つ。伸び及び使用し
た引張力を測定する。
ト試料を引き裂かれるまで引っ張ることによって測定す
る。その際引っ張り速度は一定に保つ。伸び及び使用し
た引張力を測定する。
【００３１】装置： −ユニバーサル試験機 Ｔｙｐ ＴＺＭ７７１ ２０Ｋ
Ｎ 製造会社：Ｏｔｔｏ Ｗｏｌｐｅｒｔ Ｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ −付属物：薄いシート用の空気スパンヘッド（Ｐｎｅｕ
ｍａｔｉｋｓｐａｎｎｋｏｐｆ）。
Ｎ 製造会社：Ｏｔｔｏ Ｗｏｌｐｅｒｔ Ｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ −付属物：薄いシート用の空気スパンヘッド（Ｐｎｅｕ
ｍａｔｉｋｓｐａｎｎｋｏｐｆ）。
【００３２】製造会社：Ｏｔｔｏ Ｗｏｌｐｅｒｔ Ｗ
ｅｒｋｅ ＧｍｂＨ −付属物：Ｋｒａｆｔａｕｆｎｅｈｍｅｒ５００Ｎ 製造会社：Ｏｔｔｏ Ｗｏｌｐｅｒｔ Ｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ −シート−回転セパレータ （Ｆｏｌｉｅｎ−Ｒｏｌｌ
ｅｎｓｃｈｅｉｄｍａｓｃｈｉｎｅ） 試料から、各々条片４個（押し出し方向に対して横手方
向ＣＭＤ）を１００（ＣＭＤ）×２５（ＭＤ）ｍｍの大
きさに切り取る。条片のシート厚さを測定する。精度±
０．０１ｍｍ。ユニバーサル試験機は操作指針に応じて
調整する。個々の試験条片を、スパンヘッドとの間の距
離が５０ｍｍとなるように、ユニバーサル試験機の空気
スパンヘッド中に挟む。条片の挟み込み深さは、各々ス
パンヘッド２５ｍｍである。Ｋｒａｆｔａｕｆｎｅｈｍ
ｅｒは操作指針により０に合わせる。測定範囲０〜５０
Ｎ。引張速度は５００ｍｍ／分である。測定工程を開始
する。測定した値から算術平均値を求める。
ｅｒｋｅ ＧｍｂＨ −付属物：Ｋｒａｆｔａｕｆｎｅｈｍｅｒ５００Ｎ 製造会社：Ｏｔｔｏ Ｗｏｌｐｅｒｔ Ｗｅｒｋｅ Ｇ
ｍｂＨ −シート−回転セパレータ （Ｆｏｌｉｅｎ−Ｒｏｌｌ
ｅｎｓｃｈｅｉｄｍａｓｃｈｉｎｅ） 試料から、各々条片４個（押し出し方向に対して横手方
向ＣＭＤ）を１００（ＣＭＤ）×２５（ＭＤ）ｍｍの大
きさに切り取る。条片のシート厚さを測定する。精度±
０．０１ｍｍ。ユニバーサル試験機は操作指針に応じて
調整する。個々の試験条片を、スパンヘッドとの間の距
離が５０ｍｍとなるように、ユニバーサル試験機の空気
スパンヘッド中に挟む。条片の挟み込み深さは、各々ス
パンヘッド２５ｍｍである。Ｋｒａｆｔａｕｆｎｅｈｍ
ｅｒは操作指針により０に合わせる。測定範囲０〜５０
Ｎ。引張速度は５００ｍｍ／分である。測定工程を開始
する。測定した値から算術平均値を求める。
【００３３】測定評価： “引張強さ”：力吸収（Ｎ）／面（ｍｍ２） （試験条片幅×試験条片厚さ）＝引張強さ（Ｎ／ｍ
ｍ２） “破断時の伸び”：保持装置間の最初の長さに対する引
き裂き後の試料の全長に１００％をかけると、破断時の
伸びが得られる。
ｍ２） “破断時の伸び”：保持装置間の最初の長さに対する引
き裂き後の試料の全長に１００％をかけると、破断時の
伸びが得られる。
【００３４】押出しシートの破壊強度（破壊試験） セパレータシートの瞬間強度を、半円形先端を有する円
筒形のピンを試料に押し付けることによって、測定す
る。その際に生じる最大力が破壊強度の基準である。
筒形のピンを試料に押し付けることによって、測定す
る。その際に生じる最大力が破壊強度の基準である。
【００３５】装置： −デジタル制御を有する牽引及び圧力測定用の試験台、
Ｍｏｄｅｌｌ ＴＣＤ−２００ 製造会社：Ｆａ．Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｍ
ｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＤｉｖｉｓｉｏｎ Ｇｒｅｅｎｓ
ｂｏｒｏ ＵＳＡ −牽引及び圧力測定装置ＤＦＩ−１０測定範囲０〜５０
Ｎ 目盛り０．０５Ｎ 製造会社：Ｆａ．Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｍ
ｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＤｉｖｉｓｉｏｎ Ｇｒｅｅｎｓ
ｂｏｒｏ ＵＳＡ −丸鋼製圧力ピン −鋼製支台 −薄鋼板穴あきマスク 準備した試料（試料の大きさ：１５０×１８０ｍｍ）を
支台上に載せ、穴あきマスクで固定する。測定装置を作
動する。各試料（３個）を５回試験する。各々別々の測
定工程が収量した後、圧力測定装置の表示で貫通圧力
（Ｎ）を読みとり、筆記する。得られた値から算術平均
値を求める。
Ｍｏｄｅｌｌ ＴＣＤ−２００ 製造会社：Ｆａ．Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｍ
ｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＤｉｖｉｓｉｏｎ Ｇｒｅｅｎｓ
ｂｏｒｏ ＵＳＡ −牽引及び圧力測定装置ＤＦＩ−１０測定範囲０〜５０
Ｎ 目盛り０．０５Ｎ 製造会社：Ｆａ．Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ Ｆｏｒｃｅ Ｍ
ｅａｓｕｒｅｍｅｎｔＤｉｖｉｓｉｏｎ Ｇｒｅｅｎｓ
ｂｏｒｏ ＵＳＡ −丸鋼製圧力ピン −鋼製支台 −薄鋼板穴あきマスク 準備した試料（試料の大きさ：１５０×１８０ｍｍ）を
支台上に載せ、穴あきマスクで固定する。測定装置を作
動する。各試料（３個）を５回試験する。各々別々の測
定工程が収量した後、圧力測定装置の表示で貫通圧力
（Ｎ）を読みとり、筆記する。得られた値から算術平均
値を求める。
【００３６】押出し成形したシートの収縮測定 セパレータシートの長さ−及び幅変化（収縮）を、シー
トの製造工程間に、特に油抽出間に生じた寸法変化を求
め、定量化することによって測定する。
トの製造工程間に、特に油抽出間に生じた寸法変化を求
め、定量化することによって測定する。
【００３７】装置： −０．５ｍｍ目盛りを有する鋼物差 −６００×３５０×２５０ｍｍの乳白ガラス板を有する
光箱 −約５ｌの水浴用の写真皿 試料を測定する［押出し方向に対して縦方向（ＭＤ）及
び押出し方向に対して横方向（ＣＭＤ）］。
光箱 −約５ｌの水浴用の写真皿 試料を測定する［押出し方向に対して縦方向（ＭＤ）及
び押出し方向に対して横方向（ＣＭＤ）］。
【００３８】測定１：精度：±０．２５ｍｍ。試料を抽
出する（油抽出の方法指針と同様にして）。抽出し、油
減少した試料を測定する［押出し方向に対して縦方向
（ＭＤ）及び押出し方向に対して横方向（ＣＭＤ）］。
出する（油抽出の方法指針と同様にして）。抽出し、油
減少した試料を測定する［押出し方向に対して縦方向
（ＭＤ）及び押出し方向に対して横方向（ＣＭＤ）］。
【００３９】測定２：精度：±０．２５ｍｍ。測定１に
より調製し、処理した試料を引き続き６０分間脱塩水中
に浸漬する。水貯蔵６０分後に、試料を取り出し、セル
ロース布を用いて拭き取る。引き続き、試料を室温で８
時間保存する。試料を測定する［押出し方向に対して縦
方向（ＭＤ）及び押出し方向に対して横方向（ＣＭ
Ｄ）］。
より調製し、処理した試料を引き続き６０分間脱塩水中
に浸漬する。水貯蔵６０分後に、試料を取り出し、セル
ロース布を用いて拭き取る。引き続き、試料を室温で８
時間保存する。試料を測定する［押出し方向に対して縦
方向（ＭＤ）及び押出し方向に対して横方向（ＣＭ
Ｄ）］。
【００４０】測定３：精度：±０．２５ｍｍ。
【００４１】測定評価 “押出し収縮”：測定２／測定１×１００−１００＝Ｘ
（％） “水収縮”：測定３／測定２×１００−１００＝Ｘ
（％） 押出し成形したシートの油抽出 バッテリーセパレータ−シート（Ｂｌａｃｋｓｈｅｅ
ｔ）の抽出により、油を溶剤中へ移行させる。この油減
少シートはセパレータ製造工程の最終生成物（Ｇｒｅｙ
ｓｈｅｅｔ）に相応する。油抽出で可能な限り均一な
残油含量１２〜１４％がシート中に残留するようにす
る。このためにシート切片（少なくとも１０個）を紙て
こ形鋏を用いて一定の大きさに正確に切断する。
（％） “水収縮”：測定３／測定２×１００−１００＝Ｘ
（％） 押出し成形したシートの油抽出 バッテリーセパレータ−シート（Ｂｌａｃｋｓｈｅｅ
ｔ）の抽出により、油を溶剤中へ移行させる。この油減
少シートはセパレータ製造工程の最終生成物（Ｇｒｅｙ
ｓｈｅｅｔ）に相応する。油抽出で可能な限り均一な
残油含量１２〜１４％がシート中に残留するようにす
る。このためにシート切片（少なくとも１０個）を紙て
こ形鋏を用いて一定の大きさに正確に切断する。
【００４２】 寸法：ＭＤ＝１８０ｍｍ ＭＤ＝機械−操作方向 ＣＭＤ＝１５０ｍｍ ＣＭＤ＝機械操作方向に対して横
方向 シートからの油の抽出（その際、ｎ−ヘキサンを抽出剤
として使用する）は、３個の１０−ｌ−特殊鋼容器中で
３段階で行う。
方向 シートからの油の抽出（その際、ｎ−ヘキサンを抽出剤
として使用する）は、３個の１０−ｌ−特殊鋼容器中で
３段階で行う。
【００４３】全試料（Ｂｌａｃｋｓｈｅｅｔ）を重量測
定する。精度：±０．０１ｇ。
定する。精度：±０．０１ｇ。
【００４４】試料を別々に溶剤中に入れる。
【００４５】溶剤浴中の滞留時間 ａ）５〜１０ミル＊シート：溶剤浴当たり１回毎に２分
間。
間。
【００４６】ｂ）２２ミル＊シート：溶剤浴当たり１回
毎に５分間。
毎に５分間。
【００４７】 ＊１ミル＝０．０２５４ｍｍ シートは１５分間空気を循環させて排気装置中で乾燥さ
せる。
せる。
【００４８】全試料（Ｇｒｅｙｓｈｅｅｔ）を重量測定
する。精度：±０．０１ｇ。
する。精度：±０．０１ｇ。
【００４９】例１（比較例）：珪酸Ａ 内容７５ｍ３の容器中に、珪酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ
２：Ｎａ２Ｏ＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏの係数＝
８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７３重量％）１６８
０ｋｇを入れ、熱湯５６．４ｍ３で９０℃に調整する。
２：Ｎａ２Ｏ＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏの係数＝
８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７３重量％）１６８
０ｋｇを入れ、熱湯５６．４ｍ３で９０℃に調整する。
【００５０】この混合物のアルカリ数（フェノールフタ
レインに対し、前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣ
ｌの使用量）は７．０である。
レインに対し、前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣ
ｌの使用量）は７．０である。
【００５１】９０分間の間同時にアルカリ数＝７及び温
度８９〜９１℃を一定に保ちながら、珪酸ナトリウム溶
液（５７℃、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有
する、Ｎａ２Ｏ＝８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７
３重量％）２０９１０ｋｇ及び９４％硫酸２８２０ｋｇ
を受器中に攪拌下で流入させる。
度８９〜９１℃を一定に保ちながら、珪酸ナトリウム溶
液（５７℃、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有
する、Ｎａ２Ｏ＝８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７
３重量％）２０９１０ｋｇ及び９４％硫酸２８２０ｋｇ
を受器中に攪拌下で流入させる。
【００５２】引き続き珪酸ナトリウム溶液の供給は中止
し、９４％硫酸の供給は続ける。３０分間に硫酸５４５
ｋｇを攪拌下で珪酸懸濁液中に入れるが、懸濁液のｐＨ
−値はこれによって３．０である。懸濁液の固体含量は
ＳｉＯ２８７ｇ／ｌである。
し、９４％硫酸の供給は続ける。３０分間に硫酸５４５
ｋｇを攪拌下で珪酸懸濁液中に入れるが、懸濁液のｐＨ
−値はこれによって３．０である。懸濁液の固体含量は
ＳｉＯ２８７ｇ／ｌである。
【００５３】沈降珪酸懸濁液を水４５．４２０ｌで希釈
し、沈降珪酸を圧濾器を用いて分離し、引き続き水で洗
浄する。
し、沈降珪酸を圧濾器を用いて分離し、引き続き水で洗
浄する。
【００５４】固体含量が約２０重量％であるフィルター
ケーキを、濃硫酸の添加下で機械的せん断力を用いてｐ
Ｈ−値３．７〜４．０で液化させ、引き続き高速回転の
“アトマイザー円板（Ａｔｏｍｉｚｅｒ−Ｓｃｈｅｉｂ
ｅ）”を具備した噴霧乾燥器中で乾燥させる。１時間当
たり懸濁液約９．０ｍ３を噴霧し、噴霧乾燥させる。円
板の回転数は１００００ｒｐｍである。１時間当たり珪
酸約１．８ｔ（９ｍ３・２０重量％＝ＳｉＯ２１．８
ｔ）が得られる。熱気体の流入温度は７００〜７５０℃
であり、流出気体の温度は１１３〜１１８℃である。熱
気体中の珪酸粒子の平均滞留時間は約９〜１０秒であ
る。噴霧乾燥沈降珪酸を濾過により熱気体流から分離
し、ハンチントンミルで粉砕する。物理−化学的データ
を第１表に記載する。
ケーキを、濃硫酸の添加下で機械的せん断力を用いてｐ
Ｈ−値３．７〜４．０で液化させ、引き続き高速回転の
“アトマイザー円板（Ａｔｏｍｉｚｅｒ−Ｓｃｈｅｉｂ
ｅ）”を具備した噴霧乾燥器中で乾燥させる。１時間当
たり懸濁液約９．０ｍ３を噴霧し、噴霧乾燥させる。円
板の回転数は１００００ｒｐｍである。１時間当たり珪
酸約１．８ｔ（９ｍ３・２０重量％＝ＳｉＯ２１．８
ｔ）が得られる。熱気体の流入温度は７００〜７５０℃
であり、流出気体の温度は１１３〜１１８℃である。熱
気体中の珪酸粒子の平均滞留時間は約９〜１０秒であ
る。噴霧乾燥沈降珪酸を濾過により熱気体流から分離
し、ハンチントンミルで粉砕する。物理−化学的データ
を第１表に記載する。
【００５５】例２（比較例）：珪酸Ｂ 内容７５ｍ３の容器中に、珪酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ
２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏ＝
８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７３重量％）１７２
５ｋｇ及び熱湯５６．４ｍ３を混合し、９３℃に調整す
る。前装入物のアルカリ数（フェノールフタレインに対
し、前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣｌの使用
量）は７．０である。
２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏ＝
８．９０重量％；ＳｉＯ２＝２７．７３重量％）１７２
５ｋｇ及び熱湯５６．４ｍ３を混合し、９３℃に調整す
る。前装入物のアルカリ数（フェノールフタレインに対
し、前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣｌの使用
量）は７．０である。
【００５６】次の９０分間の間、同時に攪拌下でアルカ
リ数＝７の一定保持下で、珪酸ナトリウム溶液（Ｎａ２
Ｏ８．９０重量％及びＳｉＯ２２７．７３重量％；Ｓｉ
Ｏ２：Ｎａ２Ｏ＝３．２２；温度５７℃）１６．０７６
ｋｇ及び９４％硫酸２１６８ｋｇを９１〜９３℃で受器
中に入れる。引き続き珪酸ナトリウム溶液の供給は中止
する。９４％硫酸の供給は３０分以内に更に攪拌しなが
ら、沈殿懸濁液のｐＨ−値が３．０になるまで続ける。
得られた沈降珪酸懸濁液の固体含量は７２ｇ／ｌであ
る。懸濁液を水３８．０００ｌで希釈し、沈降珪酸を圧
濾器を用いて分離し、水で洗浄する。
リ数＝７の一定保持下で、珪酸ナトリウム溶液（Ｎａ２
Ｏ８．９０重量％及びＳｉＯ２２７．７３重量％；Ｓｉ
Ｏ２：Ｎａ２Ｏ＝３．２２；温度５７℃）１６．０７６
ｋｇ及び９４％硫酸２１６８ｋｇを９１〜９３℃で受器
中に入れる。引き続き珪酸ナトリウム溶液の供給は中止
する。９４％硫酸の供給は３０分以内に更に攪拌しなが
ら、沈殿懸濁液のｐＨ−値が３．０になるまで続ける。
得られた沈降珪酸懸濁液の固体含量は７２ｇ／ｌであ
る。懸濁液を水３８．０００ｌで希釈し、沈降珪酸を圧
濾器を用いて分離し、水で洗浄する。
【００５７】洗浄工程後に、固体含量が１９〜２０重量
％であるフィルターケーキを、濃硫酸の添加下で機械的
せん断力を用いてｐＨ−値３．０〜３．５で液化させ、
引き続き無段階に調節可能な回転数を有する高速回転の
“アトマイザー円板”を具備した噴霧乾燥器中で乾燥さ
せる。その際、懸濁液約７．４ｍ３を噴霧し、噴霧乾燥
させる。円板の回転数は８．５００ｒｐｍである。１時
間当たり珪酸約１．５ｔが得られる。熱気体の流入温度
は７００〜７５０℃であり、流出気体の温度は１４０〜
１４５℃である。噴霧乾燥させた沈降珪酸を濾過により
熱気体流から分離し、流量率約１．９ｔ／時を有するノ
イマン−エッサー社（Ｆｉｒｍａ Ｎｅｕｍａｎｎ−Ｅ
ｓｓｅｒ、Ａａｃｈｅｎ）の篩機付きハンチントンミル
で粉砕する。その際、粉砕−及び篩条件を、第１表に記
載の粒度分布を有する生成物が生じるように選択する。
珪酸約５．２５ｔが得られるが、その物理−化学的デー
タを第１表に記載する。
％であるフィルターケーキを、濃硫酸の添加下で機械的
せん断力を用いてｐＨ−値３．０〜３．５で液化させ、
引き続き無段階に調節可能な回転数を有する高速回転の
“アトマイザー円板”を具備した噴霧乾燥器中で乾燥さ
せる。その際、懸濁液約７．４ｍ３を噴霧し、噴霧乾燥
させる。円板の回転数は８．５００ｒｐｍである。１時
間当たり珪酸約１．５ｔが得られる。熱気体の流入温度
は７００〜７５０℃であり、流出気体の温度は１４０〜
１４５℃である。噴霧乾燥させた沈降珪酸を濾過により
熱気体流から分離し、流量率約１．９ｔ／時を有するノ
イマン−エッサー社（Ｆｉｒｍａ Ｎｅｕｍａｎｎ−Ｅ
ｓｓｅｒ、Ａａｃｈｅｎ）の篩機付きハンチントンミル
で粉砕する。その際、粉砕−及び篩条件を、第１表に記
載の粒度分布を有する生成物が生じるように選択する。
珪酸約５．２５ｔが得られるが、その物理−化学的デー
タを第１表に記載する。
【００５８】例３（比較例）：珪酸Ｃ 内容７５ｍ３の容器中に、珪酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ
２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏ８．
９０重量％；ＳｉＯ２２７．７３重量％）１６８０ｋｇ
及び熱湯５６．４ｍ３を混合し、９０℃に調整する。こ
の混合物のアルカリ数（フェノールフタレインに対し、
前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣｌの使用量）は
７．０である。
２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有する、Ｎａ２Ｏ８．
９０重量％；ＳｉＯ２２７．７３重量％）１６８０ｋｇ
及び熱湯５６．４ｍ３を混合し、９０℃に調整する。こ
の混合物のアルカリ数（フェノールフタレインに対し、
前装入溶液１００ｍｌ当たりの１ＮＨＣｌの使用量）は
７．０である。
【００５９】９０分間の間、同時にアルカリ数＝７及び
温度９０〜９１℃の一定保持下で、珪酸ナトリウム溶液
（５７℃、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有す
る、Ｎａ２Ｏ８．９０重量％及びＳｉＯ２２７．７３重
量％）２１１４０ｋｇ及び９４％硫酸２８５１ｋｇを受
器中に攪拌下で添加する。
温度９０〜９１℃の一定保持下で、珪酸ナトリウム溶液
（５７℃、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２を有す
る、Ｎａ２Ｏ８．９０重量％及びＳｉＯ２２７．７３重
量％）２１１４０ｋｇ及び９４％硫酸２８５１ｋｇを受
器中に攪拌下で添加する。
【００６０】引き続き珪酸ナトリウム溶液の添加は中止
し、９４％硫酸の添加は、約２５分後にｐＨ−値８．５
になるまで続ける。
し、９４％硫酸の添加は、約２５分後にｐＨ−値８．５
になるまで続ける。
【００６１】その後、引き続いてｐＨ＝８．５で３０分
間の熟成期が続くが、その間酸も水ガラス溶液も添加し
ない。
間の熟成期が続くが、その間酸も水ガラス溶液も添加し
ない。
【００６２】最後に９４％硫酸でｐＨ−値約４．０に調
整する。１０分間以内に得られた沈降珪酸の固体含量は
ＳｉＯ２８８ｇ／ｌである。
整する。１０分間以内に得られた沈降珪酸の固体含量は
ＳｉＯ２８８ｇ／ｌである。
【００６３】沈降珪酸懸濁液を水４５．９２０ｌで希釈
し、沈降珪酸をカンマー圧濾器（Ｋａｍｍｅｒ−Ｆｉｌ
ｔｅｒｐｒｅｓｓ）を用いて分離し、水で洗浄する。
し、沈降珪酸をカンマー圧濾器（Ｋａｍｍｅｒ−Ｆｉｌ
ｔｅｒｐｒｅｓｓ）を用いて分離し、水で洗浄する。
【００６４】その後、固体含量が約２０重量％であるフ
ィルターケーキを、濃硫酸の添加下で機械的せん断力を
用いてｐＨ−値３．７〜４．０で液化させ、引き続き高
速回転の“アトマイザー円板”を具備した噴霧乾燥器中
で乾燥させる。１時間当たり懸濁液約９．０ｍ３を噴霧
し、噴霧乾燥させる。円板の回転数は１００００ｒｐｍ
である。１時間当たり珪酸約１．８ｔ（９ｍ３・２０重
量％＝ＳｉＯ２１．８ｔ）が得られる。熱気体の流入温
度は７００〜７５０℃であり、流出気体の温度は１１３
〜１１８℃である。熱気体中の珪酸粒子の平均滞留時間
は約９〜１０秒である。噴霧乾燥沈降珪酸を濾過により
熱気体流から分離し、ハンチントンミルで粉砕する。物
理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られる。
ィルターケーキを、濃硫酸の添加下で機械的せん断力を
用いてｐＨ−値３．７〜４．０で液化させ、引き続き高
速回転の“アトマイザー円板”を具備した噴霧乾燥器中
で乾燥させる。１時間当たり懸濁液約９．０ｍ３を噴霧
し、噴霧乾燥させる。円板の回転数は１００００ｒｐｍ
である。１時間当たり珪酸約１．８ｔ（９ｍ３・２０重
量％＝ＳｉＯ２１．８ｔ）が得られる。熱気体の流入温
度は７００〜７５０℃であり、流出気体の温度は１１３
〜１１８℃である。熱気体中の珪酸粒子の平均滞留時間
は約９〜１０秒である。噴霧乾燥沈降珪酸を濾過により
熱気体流から分離し、ハンチントンミルで粉砕する。物
理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られる。
【００６５】例４ 本発明による沈降珪酸の製造を例１と同様にして行う。
沈殿後、沈降珪酸を圧濾器を用いて沈殿懸濁液から分離
する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキを洗浄し
ない。機械的せん断力を用いて−場合により少量の水の
添加下で−液化させ、例１と同様にして更に後処理す
る。物理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られ
る。
沈殿後、沈降珪酸を圧濾器を用いて沈殿懸濁液から分離
する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキを洗浄し
ない。機械的せん断力を用いて−場合により少量の水の
添加下で−液化させ、例１と同様にして更に後処理す
る。物理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られ
る。
【００６６】例５ 本発明による沈降珪酸の製造を例２と同様にして行う。
沈殿後、沈降珪酸を圧濾器を用いて沈殿懸濁液から分離
する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキを洗浄し
ないで、機械的せん断力を用いて−場合により少量の水
の添加下で−液化させ、例２と同様にして更に後処理す
る。物理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られ
る。
沈殿後、沈降珪酸を圧濾器を用いて沈殿懸濁液から分離
する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキを洗浄し
ないで、機械的せん断力を用いて−場合により少量の水
の添加下で−液化させ、例２と同様にして更に後処理す
る。物理−化学的データが第１表に記載の珪酸が得られ
る。
【００６７】例６ 本発明による沈降珪酸の製造を例３と同様にして行う。
沈殿後、沈降珪酸をカンマー圧濾器を用いて沈殿懸濁液
から分離する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキ
を洗浄しないで、機械的せん断力を用いて濃硫酸の添加
下で（ｐＨ＝３．７〜４．０まで）液化させ、例３と同
様にして更に後処理する。物理−化学的データが第１表
に記載の珪酸が得られる。
沈殿後、沈降珪酸をカンマー圧濾器を用いて沈殿懸濁液
から分離する。硫酸ナトリウム含有のフィルターケーキ
を洗浄しないで、機械的せん断力を用いて濃硫酸の添加
下で（ｐＨ＝３．７〜４．０まで）液化させ、例３と同
様にして更に後処理する。物理−化学的データが第１表
に記載の珪酸が得られる。
【００６８】例７（比較例）：珪酸Ｄ 珪酸Ｄの製造を例１による沈殿方法で行う。沈殿懸濁液
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２４％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる。引き続いて粉砕は行わない。この珪酸の物理−化
学的データは第１表に記載されている。
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２４％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる。引き続いて粉砕は行わない。この珪酸の物理−化
学的データは第１表に記載されている。
【００６９】例８（比較例）：珪酸Ｅ 珪酸Ｅの製造を例２による沈殿方法で行う。沈殿懸濁液
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２３％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる；引き続いて粉砕は行わない。この珪酸の物理−化
学的データは第２表に記載されている。
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２３％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる；引き続いて粉砕は行わない。この珪酸の物理−化
学的データは第２表に記載されている。
【００７０】例９（比較例）：珪酸Ｆ 珪酸Ｆの製造を例３による沈殿方法で行う。沈殿懸濁液
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２４％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる。粉砕は行わない。この珪酸の物理−化学的データ
は第２表に記載されている。
からの珪酸の分離は、膜圧濾器を用いて行う（固体含量
２４％）。フィルターケーキをスピンフラッシュ乾燥さ
せる。粉砕は行わない。この珪酸の物理−化学的データ
は第２表に記載されている。
【００７１】例１０ 本発明による沈降珪酸の製造は例７により行う。例７と
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３２．６％（Ｎａ
２ＳＯ４８．６％＋ＳｉＯ２２４％）を有するフィルタ
ーケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データは第
２表に記載されている。
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３２．６％（Ｎａ
２ＳＯ４８．６％＋ＳｉＯ２２４％）を有するフィルタ
ーケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データは第
２表に記載されている。
【００７２】例１１ 本発明による沈降珪酸の製造は例８により行う。例８と
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３１．９％（Ｎａ
２ＳＯ４８．９％＋ＳｉＯ２２３％）を有するフィルタ
ーケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データは第
２表に記載されている。
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３１．９％（Ｎａ
２ＳＯ４８．９％＋ＳｉＯ２２３％）を有するフィルタ
ーケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データは第
２表に記載されている。
【００７３】例１２ 本発明による沈降珪酸の製造を例９により行う。例９と
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３３．１％（Ｎａ
２ＳＯ４８．６％＋ＳｉＯ２２４．５％）を有するフィ
ルターケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データ
は第２表に記載されている。
の唯一の相違は、硫酸ナトリウム含有のフィルターケー
キを洗浄しないことである。固体含量３３．１％（Ｎａ
２ＳＯ４８．６％＋ＳｉＯ２２４．５％）を有するフィ
ルターケーキが生じる。この珪酸の物理−化学的データ
は第２表に記載されている。
【００７４】例１〜１２により製造した珪酸の物理−化
学的データを第１表及び第２表に記載する。
学的データを第１表及び第２表に記載する。
【００７５】
【表２】
【００７６】
【表３】
【００７７】物理−化学的データの測定は下記測定法を
用いて行う： １．ＢＥＴ−表面積：ＤＩＮ６６１３１ ２．ＤＢＰ−吸収：ＤＩＮ５３６０１／ＡＳＴＭ Ｄ２
４１４ ３．乾燥損失：ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＩＩ、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ２８０、ＪＩＳＫ ５１０１／２１ ４．ＡＬＰＩＮＥ−エアージェット篩（Ｌｕｆｔｓｔｒ
ａｈｌｓｉｅｂ）を用いる篩残分 沈降珪酸を、場合により存在する脱気斑点を除去するた
めに、５００μｍの篩を通して篩にかける。次いで篩に
かけた沈降珪酸１０ｇを特定の空気流篩にかけ、水柱２
００ｍｍの減圧で篩にかける。篩装置のアクリルガラス
に沈殿した沈降珪酸粒子を篩ふたの頭部を数回叩くこと
によって叩いて剥がす。残分が一定になったら篩分けは
終了し、これは大抵は流動性の外観から認識することが
できる。次いで確認のためになお１分間様子を見る。一
般に篩工程は５分間である。＜５００μｍの粒子分のみ
を含有する材料では、試料を前もって篩にかけないで、
直接エアージェット篩にかける。
用いて行う： １．ＢＥＴ−表面積：ＤＩＮ６６１３１ ２．ＤＢＰ−吸収：ＤＩＮ５３６０１／ＡＳＴＭ Ｄ２
４１４ ３．乾燥損失：ＤＩＮ ＩＳＯ ７８７／ＩＩ、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ２８０、ＪＩＳＫ ５１０１／２１ ４．ＡＬＰＩＮＥ−エアージェット篩（Ｌｕｆｔｓｔｒ
ａｈｌｓｉｅｂ）を用いる篩残分 沈降珪酸を、場合により存在する脱気斑点を除去するた
めに、５００μｍの篩を通して篩にかける。次いで篩に
かけた沈降珪酸１０ｇを特定の空気流篩にかけ、水柱２
００ｍｍの減圧で篩にかける。篩装置のアクリルガラス
に沈殿した沈降珪酸粒子を篩ふたの頭部を数回叩くこと
によって叩いて剥がす。残分が一定になったら篩分けは
終了し、これは大抵は流動性の外観から認識することが
できる。次いで確認のためになお１分間様子を見る。一
般に篩工程は５分間である。＜５００μｍの粒子分のみ
を含有する材料では、試料を前もって篩にかけないで、
直接エアージェット篩にかける。
【００７８】場合により生成される凝集物では、篩工程
を短時間中断し、凝集物を軽い減圧下でブラシで分解す
る。篩後、篩残分を注意深く空気流篩から叩き落として
戻す。
を短時間中断し、凝集物を軽い減圧下でブラシで分解す
る。篩後、篩残分を注意深く空気流篩から叩き落として
戻す。
【００７９】計算：篩残分を篩のメッシュ幅と関連付け
た重量％で記載する。
た重量％で記載する。
【００８０】装置：ＡＬＰＩＮＥ−エアージェット篩、
Ｌａｂｏｒｔｙｐ Ｓ２００、ＤＩＮ４１８による篩組
織を有する。
Ｌａｂｏｒｔｙｐ Ｓ２００、ＤＩＮ４１８による篩組
織を有する。
【００８１】５．硫酸塩含量 沈降珪酸０．３〜０．４ｇを超純粋酸素流中で１３５０
℃で熱処理する。それによって全硫黄化合物をＳＯ２に
変え、これをキャリアガス−超純粋酸素−と一緒に赤外
線セル、ＬＥＣＯ社の硫黄検知器ＳＣ３２に導入する。
赤外線測定により、ＳＯ４ −２−含量が得られる。測定
は標準物と関連させて対照させる。
℃で熱処理する。それによって全硫黄化合物をＳＯ２に
変え、これをキャリアガス−超純粋酸素−と一緒に赤外
線セル、ＬＥＣＯ社の硫黄検知器ＳＣ３２に導入する。
赤外線測定により、ＳＯ４ −２−含量が得られる。測定
は標準物と関連させて対照させる。
【００８２】例１３〜２４では例１〜１２により製造し
た珪酸の使用技術を試験し（押出成形）、特性付ける
（シート特性）。
た珪酸の使用技術を試験し（押出成形）、特性付ける
（シート特性）。
【００８３】例１３ 例１による珪酸７５０ｇを液体ミキサー（西ドイツケッ
セル在ＴｈｙｓｓｅｎＨｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙｐ Ｆ
Ｍ １０ Ｃ）中で、ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）
ＧＵＲ４１３０（フランクフルト アム マイン在のＨ
ＯＥＣＨＳＴＡＧ社の高密度の超高分子ポリエチレンタ
イプ）２８８ｇ、酸化防止剤トパノール（Ｔｏｐａｎｏ
ｌ）Ｒ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシトルエン）
６．５ｇ並びにファルブルスバッチ（Ｆａｒｂｒｕｓｓ
ｂａｔｃｈ）ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ（フランク
フルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ社低密度のポ
リエチレン中の５０％含量カーボンブラック分 ＰＲＩ
ＮＴＥＸＲＧ）６．５ｇと一緒に回転数７００ｒｐｍで
混合し、次いでクラベックス 鉱油（Ｇｒａｖｅｘ Ｍ
ｉｎｅｒａｌｏｌ）９４２（Ｓｃｈｅｌｌ社）１５９０
ｇの量と一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズルを用いて噴
霧する。これにより流動性で連続的に配量添加可能な粉
末が生じ、これを加熱可能な幅２２０ｍｍの平シートノ
ズル（ブーヘン在Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｐｒｕｆｍａｓｃ
ｈｉｎｅｎ ＧｍｂＨ）を有する二本スクリュ押出成形
機（シュツットガルト在のＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ社のＴｙｐ ＺＳＫ ３０Ｍ９／２）並びに三
本ローラーカレンダー（Ｄｒｅｉｗａｌｚｅｎｋａｌａ
ｎｄｅｒ、ベルリン在Ｒｕｔｈ Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈ
ａｎ社のＴｙｐ Ｐｏｌｙｆｏｌ１５０ ３ Ｓ）を用
いて、厚さ約０．２５ｍｍのシートに加工する。スクリ
ュ回転数５０ｒｐｍで押出機の入口部分とノズル間の温
度プロフィールを１５０〜１９５℃に選択する。その際
押出機及びノズル間の溶融温度は、１９０℃に調整す
る。二スクリュ押出機で溶融圧（バール）及びスクリュ
の回転モーメント（最高許容回転モーメントの％）を押
出成形中の混合物の加工挙動の目安として測定する。こ
のようにして製造したシートから引き続き鉱油をヘキサ
ンを用いて完全に抽出して、微孔性分離シートが得られ
るようにする。製造されたシートで測定した測定値を第
３表にまとめる。これらの値は例１６の相対値である。
セル在ＴｈｙｓｓｅｎＨｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙｐ Ｆ
Ｍ １０ Ｃ）中で、ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）
ＧＵＲ４１３０（フランクフルト アム マイン在のＨ
ＯＥＣＨＳＴＡＧ社の高密度の超高分子ポリエチレンタ
イプ）２８８ｇ、酸化防止剤トパノール（Ｔｏｐａｎｏ
ｌ）Ｒ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシトルエン）
６．５ｇ並びにファルブルスバッチ（Ｆａｒｂｒｕｓｓ
ｂａｔｃｈ）ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ（フランク
フルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ社低密度のポ
リエチレン中の５０％含量カーボンブラック分 ＰＲＩ
ＮＴＥＸＲＧ）６．５ｇと一緒に回転数７００ｒｐｍで
混合し、次いでクラベックス 鉱油（Ｇｒａｖｅｘ Ｍ
ｉｎｅｒａｌｏｌ）９４２（Ｓｃｈｅｌｌ社）１５９０
ｇの量と一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズルを用いて噴
霧する。これにより流動性で連続的に配量添加可能な粉
末が生じ、これを加熱可能な幅２２０ｍｍの平シートノ
ズル（ブーヘン在Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｐｒｕｆｍａｓｃ
ｈｉｎｅｎ ＧｍｂＨ）を有する二本スクリュ押出成形
機（シュツットガルト在のＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄ
ｅｒｅｒ社のＴｙｐ ＺＳＫ ３０Ｍ９／２）並びに三
本ローラーカレンダー（Ｄｒｅｉｗａｌｚｅｎｋａｌａ
ｎｄｅｒ、ベルリン在Ｒｕｔｈ Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈ
ａｎ社のＴｙｐ Ｐｏｌｙｆｏｌ１５０ ３ Ｓ）を用
いて、厚さ約０．２５ｍｍのシートに加工する。スクリ
ュ回転数５０ｒｐｍで押出機の入口部分とノズル間の温
度プロフィールを１５０〜１９５℃に選択する。その際
押出機及びノズル間の溶融温度は、１９０℃に調整す
る。二スクリュ押出機で溶融圧（バール）及びスクリュ
の回転モーメント（最高許容回転モーメントの％）を押
出成形中の混合物の加工挙動の目安として測定する。こ
のようにして製造したシートから引き続き鉱油をヘキサ
ンを用いて完全に抽出して、微孔性分離シートが得られ
るようにする。製造されたシートで測定した測定値を第
３表にまとめる。これらの値は例１６の相対値である。
【００８４】例１４ 例２による沈降珪酸７５０ｇを液体ミキサー（西ドイツ
ケッセル在Ｔｈｙｓｓｅｎ Ｈｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙ
ｐ ＦＭ １０ Ｃ）中で、ヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）
１９００（米国Ｈｉｍｏｎｔ社の高密度の超高分子ポリ
エチレン）２５０ｇ、ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ
（フランクフルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ社
低密度のポリエチレン中の５０％顔料カーボンブラック
ＰＲＩＮＴＥＸＲＧを有するカーボンブラック濃縮
物）４．０ｇ並びにトパノ−ルＲＯ（英国ＩＣＩ社；酸
化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン）２．４ｇ
と一緒に回転数７００ｒｐｍで混合し、次いでシェル
（Ｓｈｅｌｌ）社のクラベックス９４２鉱油１５５０ｇ
と一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズルを用いて噴霧す
る。これにより流動性で連続的に配量添加可能な粉末が
生じ、これを加熱可能な幅２２０ｍｍの平シートノズル
（ブーヘン在Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｐｒｕｆｍａｓｃｈｉ
ｎｅｎ ＧｍｂＨ）を有する二葉押出成形機（シュツッ
トガルト在のＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の
Ｔｙｐ ＺＳＫ ３０Ｍ９／２）並びに三本ローラーカ
レンダー（Ｄｒｅｉｗａｌｚｅｎｋａｌａｎｄｅｒ、ベ
ルリン在Ｒｕｔｈ Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ社のＴｙ
ｐ Ｐｏｌｙｆｏｌ１５０ ３ Ｓ）を用いて、厚さ約
０．２５ｍｍのシートに加工する。葉回転数５０ｒｐｍ
で押出機の入口部分とノズル間の温度プロフィールを１
５０〜１９５℃に選択する。その際、押出機及びノズル
間の溶融温度は、１８７℃に調整する。二葉押出機で溶
融圧（バール）及び葉の回転モーメント（最高許容回転
モーメントの％）を押出成形中の混合物の加工挙動の目
安として測定する。このようにして製造したシートから
引き続き鉱油をヘキサンを用いて完全に抽出して、微孔
性セパレータ シートが得られるようにする。製造され
たシートで測定した測定値を第３表にまとめる。これら
の値は例１７の相対値である。
ケッセル在Ｔｈｙｓｓｅｎ Ｈｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙ
ｐ ＦＭ １０ Ｃ）中で、ヒモント（Ｈｉｍｏｎｔ）
１９００（米国Ｈｉｍｏｎｔ社の高密度の超高分子ポリ
エチレン）２５０ｇ、ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ
（フランクフルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ社
低密度のポリエチレン中の５０％顔料カーボンブラック
ＰＲＩＮＴＥＸＲＧを有するカーボンブラック濃縮
物）４．０ｇ並びにトパノ−ルＲＯ（英国ＩＣＩ社；酸
化防止剤としてブチル化ヒドロキシトルエン）２．４ｇ
と一緒に回転数７００ｒｐｍで混合し、次いでシェル
（Ｓｈｅｌｌ）社のクラベックス９４２鉱油１５５０ｇ
と一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズルを用いて噴霧す
る。これにより流動性で連続的に配量添加可能な粉末が
生じ、これを加熱可能な幅２２０ｍｍの平シートノズル
（ブーヘン在Ｇｏｔｔｆｅｒｔ Ｐｒｕｆｍａｓｃｈｉ
ｎｅｎ ＧｍｂＨ）を有する二葉押出成形機（シュツッ
トガルト在のＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の
Ｔｙｐ ＺＳＫ ３０Ｍ９／２）並びに三本ローラーカ
レンダー（Ｄｒｅｉｗａｌｚｅｎｋａｌａｎｄｅｒ、ベ
ルリン在Ｒｕｔｈ Ｓｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎ社のＴｙ
ｐ Ｐｏｌｙｆｏｌ１５０ ３ Ｓ）を用いて、厚さ約
０．２５ｍｍのシートに加工する。葉回転数５０ｒｐｍ
で押出機の入口部分とノズル間の温度プロフィールを１
５０〜１９５℃に選択する。その際、押出機及びノズル
間の溶融温度は、１８７℃に調整する。二葉押出機で溶
融圧（バール）及び葉の回転モーメント（最高許容回転
モーメントの％）を押出成形中の混合物の加工挙動の目
安として測定する。このようにして製造したシートから
引き続き鉱油をヘキサンを用いて完全に抽出して、微孔
性セパレータ シートが得られるようにする。製造され
たシートで測定した測定値を第３表にまとめる。これら
の値は例１７の相対値である。
【００８５】例１５ 珪酸Ｃ（例１３）を比較珪酸として含有するセパレータ
シートの製造は、本質的には例１３と同様にして行
う。この珪酸の吸収が著しく高められているために、１
５９０ｇの油量を１９００ｇに増加する。更に、ＧＵＲ
４１３０の代わりに、ヘキスト−ポリマー（ＨＯＥＣＨ
ＳＴ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）ＧＵＲ４１３２ｅｘ Ｂａｙｐ
ｏｒｔを使用する。その際、押出機とノズル間で測定さ
れた溶融温度は１９３℃である。溶融圧は１３６バール
であり、その際回転モーメント（トルク）は５３％の値
を有する。シートで得られた測定値は第３表にまとめて
ある。こららの値は例１８の相対値である。
シートの製造は、本質的には例１３と同様にして行
う。この珪酸の吸収が著しく高められているために、１
５９０ｇの油量を１９００ｇに増加する。更に、ＧＵＲ
４１３０の代わりに、ヘキスト−ポリマー（ＨＯＥＣＨ
ＳＴ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）ＧＵＲ４１３２ｅｘ Ｂａｙｐ
ｏｒｔを使用する。その際、押出機とノズル間で測定さ
れた溶融温度は１９３℃である。溶融圧は１３６バール
であり、その際回転モーメント（トルク）は５３％の値
を有する。シートで得られた測定値は第３表にまとめて
ある。こららの値は例１８の相対値である。
【００８６】例１６ 例４による珪酸７５０ｇを液体ミキサー（西ドイツケッ
セル在ＴｈｙｓｓｅｎＨｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙｐ Ｆ
Ｍ １０ Ｃ）中で、ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）
ＧＵＲ ４１３０［米国テキサス州ベイポート在のＣＥ
ＬＡＮＥＳＥ社（ＨＯＥＣＨＳＴ ＡＧ社）の高密度の
超高分子ポリエチレンタイプ］２８８ｇ、酸化防止剤ト
パノ−ルＲＯ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシトル
エン）６．５ｇ並びにＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ
（フランクフルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ、
低密度のポリエチレン中の５０％顔料カーボンブラック
分ＰＲＩＮＴＥＸＲＧ）４．０ｇと一緒に、回転数７０
０ｒｐｍで混合し、次いでシェル社のグラベックス９４
２鉱油１５９０ｇと一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズル
を用いて噴霧する。押出成形及び抽出に関しては例１３
に記載したようにして行う。その際押出機及びノズル間
で測定された溶融温度は、１９５℃に調整する。シート
で測定した測定値は第３表に記載されている。これらの
値は例１３の値と比較することができる。
セル在ＴｈｙｓｓｅｎＨｅｎｓｃｈｅｌ社のＴｙｐ Ｆ
Ｍ １０ Ｃ）中で、ホスタレン（Ｈｏｓｔａｌｅｎ）
ＧＵＲ ４１３０［米国テキサス州ベイポート在のＣＥ
ＬＡＮＥＳＥ社（ＨＯＥＣＨＳＴ ＡＧ社）の高密度の
超高分子ポリエチレンタイプ］２８８ｇ、酸化防止剤ト
パノ−ルＲＯ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシトル
エン）６．５ｇ並びにＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ
（フランクフルト／マイン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ、
低密度のポリエチレン中の５０％顔料カーボンブラック
分ＰＲＩＮＴＥＸＲＧ）４．０ｇと一緒に、回転数７０
０ｒｐｍで混合し、次いでシェル社のグラベックス９４
２鉱油１５９０ｇと一緒に、歯車ポンプ及び単一ノズル
を用いて噴霧する。押出成形及び抽出に関しては例１３
に記載したようにして行う。その際押出機及びノズル間
で測定された溶融温度は、１９５℃に調整する。シート
で測定した測定値は第３表に記載されている。これらの
値は例１３の値と比較することができる。
【００８７】例１７ 例１４の処方及び方法により、例５により製造した本発
明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１７５℃であり；溶融圧は１６２
バールであり、５２％を有するトルク値は更に、高い硫
酸ナトリウム含量を有するこの噴霧乾燥させた珪酸の非
常に有利な一段押出挙動を示す。製造されたシートで得
られた測定値は第３表に記載されている。これらの値を
比較例１４の値と比較することができる。
明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１７５℃であり；溶融圧は１６２
バールであり、５２％を有するトルク値は更に、高い硫
酸ナトリウム含量を有するこの噴霧乾燥させた珪酸の非
常に有利な一段押出挙動を示す。製造されたシートで得
られた測定値は第３表に記載されている。これらの値を
比較例１４の値と比較することができる。
【００８８】例１８ 例１５の処方及び方法により、例６により製造した本発
明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９１℃であり；溶融圧１２８バ
ール及び５０％を有するトルク値は更に、押出挙動に対
する高い塩含量の有利な影響を示す。シートで測定され
た値は第３表に記載されている。これらの値を比較例１
５の値と比較することができる。
明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９１℃であり；溶融圧１２８バ
ール及び５０％を有するトルク値は更に、押出挙動に対
する高い塩含量の有利な影響を示す。シートで測定され
た値は第３表に記載されている。これらの値を比較例１
５の値と比較することができる。
【００８９】
【表４】
【００９０】例１９ 例１３の処方及び方法により、例７により製造した珪酸
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９２℃である。シートで測定さ
れたデータは第４表に記載されている。これらの値を例
２２のデータと比較することができる。
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９２℃である。シートで測定さ
れたデータは第４表に記載されている。これらの値を例
２２のデータと比較することができる。
【００９１】例２０ 例１４の処方及び方法により、例８により製造した珪酸
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１８１℃である。シートで測定さ
れた値は第４表に記載されている。これらを例２３のデ
ータと比較することができる。
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１８１℃である。シートで測定さ
れた値は第４表に記載されている。これらを例２３のデ
ータと比較することができる。
【００９２】例２１ 例１５の処方及び方法により、例９により製造した珪酸
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９２℃である。シートで測定さ
れた値は第４表に記載されている。これらを例２４のデ
ータと比較することができる。
を使用技術的に試験する。その際、押出機とノズル間で
測定された溶融温度は１９２℃である。シートで測定さ
れた値は第４表に記載されている。これらを例２４のデ
ータと比較することができる。
【００９３】例２２ 例１９の処方及び方法により、例１０により製造した本
発明による珪酸を使用技術的に試験する。ただ油量を１
４５０ｇに変える。押出データ（第４表参照）は、本発
明による珪酸の高い塩含量により非常に有利な影響を受
ける。シートで測定されたデータは、第３表に記載され
ている。これらを比較例１９のデータと比較することが
できる。
発明による珪酸を使用技術的に試験する。ただ油量を１
４５０ｇに変える。押出データ（第４表参照）は、本発
明による珪酸の高い塩含量により非常に有利な影響を受
ける。シートで測定されたデータは、第３表に記載され
ている。これらを比較例１９のデータと比較することが
できる。
【００９４】例２３ 例２０の処方及び方法により、例１１により製造した本
発明による珪酸を試験する。押出データ（第４表及びそ
こに記載の溶融温度、溶融圧及び回転モーメント値参
照）は、本発明による珪酸の高い塩含量により著しく減
少しており、これは押出経過に有利に影響する。シート
で測定されたデータは、第４表に記載されている。これ
らを比較例２０のデータと比較することができる。
発明による珪酸を試験する。押出データ（第４表及びそ
こに記載の溶融温度、溶融圧及び回転モーメント値参
照）は、本発明による珪酸の高い塩含量により著しく減
少しており、これは押出経過に有利に影響する。シート
で測定されたデータは、第４表に記載されている。これ
らを比較例２０のデータと比較することができる。
【００９５】例２４ 例２１の処方及び方法により、例１２により製造した本
発明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間
で測定した溶融温度は、１８９℃の低い値に調整する。
溶融圧及び回転モーメント値も下げるが、これにより混
合物の押出（加工性）が非常に有利に影響される。シー
トで測定されたデータは、第４表に記載されている。こ
れらを比較例２１のデータと比較することができる。
発明による珪酸を試験する。その際、押出機とノズル間
で測定した溶融温度は、１８９℃の低い値に調整する。
溶融圧及び回転モーメント値も下げるが、これにより混
合物の押出（加工性）が非常に有利に影響される。シー
トで測定されたデータは、第４表に記載されている。こ
れらを比較例２１のデータと比較することができる。
【００９６】一般に第３表及び第４表から、各々セパレ
ータを製造するためにＮａ２ＳＯ４−含量（＜２．５重
量％）を有する珪酸及び高い塩含量を有する珪酸から製
造されるようなものを使用するデータを比較すると、よ
り高い塩含量が回転モーメントを低下させることが明ら
かである。このことは、質量圧及び溶融温度にも当ては
まる。従って、高められた塩含量により混合物の加工性
が改善されるといえる（例１３を例１６と、例１４を例
１７と、例１９を例２２及び例２０を例２３と比較せ
よ）。
ータを製造するためにＮａ２ＳＯ４−含量（＜２．５重
量％）を有する珪酸及び高い塩含量を有する珪酸から製
造されるようなものを使用するデータを比較すると、よ
り高い塩含量が回転モーメントを低下させることが明ら
かである。このことは、質量圧及び溶融温度にも当ては
まる。従って、高められた塩含量により混合物の加工性
が改善されるといえる（例１３を例１６と、例１４を例
１７と、例１９を例２２及び例２０を例２３と比較せ
よ）。
【００９７】皮膜データでは、高いＮａ２ＳＯ４−含量
の珪酸からのセパレータでは収縮値が明らかに低下し、
他方電気及び機械的データは１０％ほど珪酸含分が減少
したにも拘わらず、殆ど変化してないことが注目される
（例１３と１６；例１４と１７；例１９と２２；例２０
と２３を比較）。
の珪酸からのセパレータでは収縮値が明らかに低下し、
他方電気及び機械的データは１０％ほど珪酸含分が減少
したにも拘わらず、殆ど変化してないことが注目される
（例１３と１６；例１４と１７；例１９と２２；例２０
と２３を比較）。
【００９８】例２５ 市販の珪酸ＵｌｔｒａｓｉｌＲＶＮ３ ｆｂｇ １５０
０ｇを、例１３の方法により、ホスタレンＧＵＲ ４１
３０ベイポート（Ｂａｙｐｏｒｔ）（米国テキサス州ベ
イポート在のＣＥＬＡＮＥＳＥ社の高密度の超高分子ポ
リエチレンタイプ）５７７ｇ、カーボンブラックバッチ
ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ（フランクフルト／マイ
ン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ、低密度のポリエチレン中
の５０％顔料カーボンブラック分 ＰＲＩＮＴＥＸＲＧ
を有するカーボンブラック濃縮物）８．０ｇ及び酸化防
止剤トパノ−ルＯ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシ
トルエン）１３．０ｇ並びにグラベックス−エール９４
２（Ｓｈｅｌｌ社の鉱油）３１８０ｇと混合し、加工す
る。油含有のセパレータシート（ｂｌａｃｋ ｓｈｅｅ
ｔ）への押出成形は、同様に例１３の方法により行う。
油含有のシートは、前記方法によりｎ−ヘキサンを用い
て抽出して残油含量１２〜１４重量％にする。このグレ
ーシート（ｇｒｅｙ ｓｈｅｅｔ）で例２７による貯蔵
試験を行う。
０ｇを、例１３の方法により、ホスタレンＧＵＲ ４１
３０ベイポート（Ｂａｙｐｏｒｔ）（米国テキサス州ベ
イポート在のＣＥＬＡＮＥＳＥ社の高密度の超高分子ポ
リエチレンタイプ）５７７ｇ、カーボンブラックバッチ
ＣＯＬＣＯＬＯＲＲＥ５０／Ｇ（フランクフルト／マイ
ン在、ＤＥＧＵＳＳＡ ＡＧ、低密度のポリエチレン中
の５０％顔料カーボンブラック分 ＰＲＩＮＴＥＸＲＧ
を有するカーボンブラック濃縮物）８．０ｇ及び酸化防
止剤トパノ−ルＯ（英国ＩＣＩ社；ブチル化ヒドロキシ
トルエン）１３．０ｇ並びにグラベックス−エール９４
２（Ｓｈｅｌｌ社の鉱油）３１８０ｇと混合し、加工す
る。油含有のセパレータシート（ｂｌａｃｋ ｓｈｅｅ
ｔ）への押出成形は、同様に例１３の方法により行う。
油含有のシートは、前記方法によりｎ−ヘキサンを用い
て抽出して残油含量１２〜１４重量％にする。このグレ
ーシート（ｇｒｅｙ ｓｈｅｅｔ）で例２７による貯蔵
試験を行う。
【００９９】
【表５】
【０１００】例２６ 市販の珪酸ＵｌｔｒａｓｉｌＲＶＮ３ ｆｂｇ １３５
０ｇ及び無水硫酸ナトリウム１５０ｇを例２５の方法に
より加工して、油含有のセパレータ シートにする。シ
ートを例２５に記載した様にして抽出し、例２７による
貯蔵試験を行う。
０ｇ及び無水硫酸ナトリウム１５０ｇを例２５の方法に
より加工して、油含有のセパレータ シートにする。シ
ートを例２５に記載した様にして抽出し、例２７による
貯蔵試験を行う。
【０１０１】例２７ いわゆる浸漬試験（Ｓｏａｋｓｔｕｄｉｅ）［媒体“バ
ッテリー酸”（３７％硫酸）及び水（蒸留水）中で貯
蔵］で、残油含量１２〜１４％まで抽出した例２２、２
５及び２６のシートを、８週間の期間貯蔵し、電気抵抗
の測定を１時間、１日、１週間、２週間、４週間、６週
間及び８週間の貯蔵時間後に試料に対して行う。水中に
貯蔵したシートは、電気通過抵抗の測定前に洗浄せず、
バッテリー酸中で湿らせて測定した。
ッテリー酸”（３７％硫酸）及び水（蒸留水）中で貯
蔵］で、残油含量１２〜１４％まで抽出した例２２、２
５及び２６のシートを、８週間の期間貯蔵し、電気抵抗
の測定を１時間、１日、１週間、２週間、４週間、６週
間及び８週間の貯蔵時間後に試料に対して行う。水中に
貯蔵したシートは、電気通過抵抗の測定前に洗浄せず、
バッテリー酸中で湿らせて測定した。
【０１０２】これらの測定結果を第５表にまとめる。
【０１０３】その際、意外にも −高塩含有の珪酸を有するセパレータの出発抵抗は、両
方の媒体中に１時間貯蔵した後に、通常の塩含量を有す
る珪酸を用いた比較可能なシートに比して、５０％より
多い程度まで高い。
方の媒体中に１時間貯蔵した後に、通常の塩含量を有す
る珪酸を用いた比較可能なシートに比して、５０％より
多い程度まで高い。
【０１０４】−晶状硫酸ナトリウムの簡単な添加により
出発抵抗は上昇する。即ち、親水化剤の純粋な付加的添
加ではなく、その高分散性分配が前記効果をもたらす。
出発抵抗は上昇する。即ち、親水化剤の純粋な付加的添
加ではなく、その高分散性分配が前記効果をもたらす。
【０１０５】−本発明による高塩含量の珪酸を用いたセ
パレータの最終抵抗は両方の媒体中に約２週間貯蔵後既
に、市販製品ＵｌｔｒａｓｉｌＲＶＮ３ ｆｂｇを用い
た現在公知の技術のものより約３３％低い。
パレータの最終抵抗は両方の媒体中に約２週間貯蔵後既
に、市販製品ＵｌｔｒａｓｉｌＲＶＮ３ ｆｂｇを用い
た現在公知の技術のものより約３３％低い。
【０１０６】−硫酸ナトリウムの簡単な添加により製造
されるセパレータの最終抵抗は、本発明による珪酸を用
いて製造したセパレータの出発抵抗に匹敵するか又はこ
れより高い。
されるセパレータの最終抵抗は、本発明による珪酸を用
いて製造したセパレータの出発抵抗に匹敵するか又はこ
れより高い。
【０１０７】−貯蔵媒体−バッテリー酸又は水−は観察
された現象の後まで残る相違は示さない。傾向的には、
酸貯蔵により得られた電気抵抗値は水貯蔵と比較して８
〜１２％程低い。
された現象の後まで残る相違は示さない。傾向的には、
酸貯蔵により得られた電気抵抗値は水貯蔵と比較して８
〜１２％程低い。
【０１０８】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローベルト クールマン ドイツ連邦共和国 エルフトシュタット パウル−ケラー−シュトラーセ 24 (72)発明者 ギュンター テュルク ドイツ連邦共和国 ハーナウ リージング シュトラーセ３ (72)発明者 カール マイアー ドイツ連邦共和国 アルフター ロイスド ルファー ヴェーク ５ (72)発明者 ヴァルター メーオン ドイツ連邦共和国 ゲルンハウゼン カー ルシュトラーセ ６
Claims (9)
- 【請求項１】 硫酸ナトリウム４〜１８重量％を含有す
ることを特徴とする、沈降珪酸。 - 【請求項２】 下記物理化学的特性値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８、特に４〜１４重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を特徴とする、請求項１に記載の沈降珪酸。 - 【請求項３】 下記物理化学的特性値： 硫酸ナトリウム含量：４〜１８重量％ ＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ６６１３１）：１００〜１９０
ｍ２／ｇ ＤＢＰ−吸着（無水）（ＤＩＮ５３６０１、ＡＳＴＭ
Ｄ ２４１４）：２０８〜２５０ｇ／１００ｇ 乾燥損失（２時間／１０５℃）（ＤＩＮ ＩＳＯ ７８
７／ＩＩ、ＡＳＴＭ Ｄ ２８０、ＪＩＳ Ｋ ５１０
１／２１）：３．０〜６．５重量％ ＡＬＰＩＮＥ−エアジェット篩を用いる篩残分：＞６３μｍ≦１０．０重量％ ＞１５０μｍ≦０．１重量％ ＞２５０μｍ≦０．０１重量％ を有する請求項１及び２に記載の沈降珪酸を製造するに
当たり、沈殿容器中に攪拌下で熱湯を前装入し、ＳｉＯ
２：Ｎａ２Ｏの係数＝３．２２±０．０５（ＳｉＯ２＝
２７．７３±０．７０重量％；Ｎａ２Ｏ＝８．９±０．
２０重量％；密度１．３６２±０．０２５ｇ／ｍｌ）を
有する水ガラスをアルカリ数が７±１に達するまで添加
し、その後温度８９〜９３℃に加熱し、この温度でその
後の全沈殿時間の間、即ち同じ組成の水ガラスを更に添
加し、硫酸を同時に２カ所の相互に別々の場所で、アル
カリ数７±１を保つように添加する間保ち、その後沈降
珪酸懸濁液を硫酸でｐＨ値３．０〜４．０の酸性にし、
固体含量７２〜８８ｇ／ｌを有する沈降珪酸懸濁液を圧
濾器で分離し、得られた未洗浄の硫酸ナトリウム含有の
沈降珪酸フィルターケーキを水及び機械的せん断力を用
いて液化させ、遠心分離噴霧器を有するスプレー乾燥器
を用いて回転数８５００〜１００００ｒｐｍで乾燥さ
せ、ハンチントンミルを用いて粉砕することを特徴とす
る、沈降珪酸の製法。 - 【請求項４】 フィルターケーキを水で洗浄することに
よって乾燥沈降珪酸に対して硫酸ナトリウム含量４．０
〜８．５％に調整するようにすることを特徴とする、請
求項３に記載の製法。 - 【請求項５】 逆酸性化後にｐＨ＝８．５で３０分間の
熟成工程を引き続いて行い、その後酸性にしてｐＨ３．
０〜４．０にすることを特徴とする、請求項３に記載の
製法。 - 【請求項６】 噴霧乾燥器の代わりにスピンフラッシュ
乾燥器を使用し、その際、未洗浄の沈降珪酸フィルター
ケーキが固体含量２９〜３７重量％を有し、粉砕を省略
してもよいことを特徴とする、請求項３に記載の製法。 - 【請求項７】 珪酸を粉砕するためにハンチントンミル
の代わりに十字流ミルを使用することを特徴とする、請
求項３に記載の製法。 - 【請求項８】 請求項１又は２のいずれか１項に記載の
沈降珪酸を含有することを特徴とする、バッテリーセパ
レータ。 - 【請求項９】 ポリエチレンから成り、請求項１又は２
のいずれか１項に記載の沈降珪酸を含有することを特徴
とする、鉛−酸−バッテリー用のバッテリーセパレー
タ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19526476A DE19526476A1 (de) | 1995-07-20 | 1995-07-20 | Fällungskieselsäure |
| DE19526476.2 | 1995-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0930811A true JPH0930811A (ja) | 1997-02-04 |
| JP2878192B2 JP2878192B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=7767317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8189284A Expired - Fee Related JP2878192B2 (ja) | 1995-07-20 | 1996-07-18 | 沈降珪酸、その製法及びこれを含有するバッテリーセパレータ |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5871867A (ja) |
| EP (1) | EP0754650B1 (ja) |
| JP (1) | JP2878192B2 (ja) |
| KR (1) | KR100228611B1 (ja) |
| CN (1) | CN1052704C (ja) |
| AT (1) | ATE202540T1 (ja) |
| DE (2) | DE19526476A1 (ja) |
| ES (1) | ES2159331T3 (ja) |
| PL (1) | PL315321A1 (ja) |
| TR (1) | TR199600584A2 (ja) |
| TW (1) | TW329059B (ja) |
| ZA (1) | ZA966165B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005268006A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 蓄電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2009269817A (ja) * | 2001-03-15 | 2009-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | 沈降珪酸、その製造法および該化合物の使用 |
| JP2015504844A (ja) * | 2013-01-23 | 2015-02-16 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカ製造方法 |
| JP2015504842A (ja) * | 2013-01-23 | 2015-02-16 | ローディア オペレーションズ | 特有のモルフォロジ、粒度、および気孔率を有する沈澱シリカの製造方法 |
| JP2015504843A (ja) * | 2013-01-23 | 2015-02-16 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカの製造方法 |
| JP2015506327A (ja) * | 2011-12-23 | 2015-03-02 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカ製造方法 |
| JP2015506900A (ja) * | 2012-01-25 | 2015-03-05 | ローディア オペレーションズ | 沈澱シリカ製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE19740440A1 (de) * | 1997-09-15 | 1999-03-18 | Degussa | Leicht dispergierbare Fällungskieselsäure |
| EP1215170A1 (en) * | 2000-12-14 | 2002-06-19 | Akzo Nobel N.V. | Precipitated silica particles for cat litter |
| FR2833937B1 (fr) * | 2001-12-26 | 2004-11-12 | Rhodia Chimie Sa | Silices a faible reprise en eau |
| US8597425B2 (en) | 2003-01-22 | 2013-12-03 | Evonik Degussa Gmbh | Highly dispersible silica for using in rubber |
| DE10358449A1 (de) † | 2003-01-22 | 2004-08-05 | Degussa Ag | Höchstdispergierbare Silicas für Gummianwendungen |
| FR2864063B1 (fr) * | 2003-12-19 | 2006-04-07 | Rhodia Chimie Sa | Silice de haute structure a faible reprise en eau |
| KR20100098498A (ko) * | 2007-09-28 | 2010-09-07 | 에이일이삼 시스템즈 인코포레이티드 | 무기／유기 다공성 필름을 갖는 배터리 |
| FR2928363B1 (fr) * | 2008-03-10 | 2012-08-31 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees, silices precipitees a morphologie, granulometrie et porosite particulieres et leurs utilisations, notamment pour le renforcement de polymeres |
| WO2010081150A1 (en) * | 2009-01-12 | 2010-07-15 | A123 Systems, Inc. | Laminated battery cell and methods for creating the same |
| CN107083288A (zh) * | 2009-04-06 | 2017-08-22 | 昂里克·埃尔南德斯 | 二氧化硅和碱金属盐组合物、从所述组合物形成的洗涤剂及形成所述组合物的方法 |
| PT2448865T (pt) * | 2009-07-03 | 2016-11-16 | Evonik Degussa Gmbh | Sílica hidrofílica como agente de enchimento para formulações de borracha de silicone |
| FR2962996B1 (fr) * | 2010-07-23 | 2012-07-27 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
| CN102476802B (zh) * | 2010-11-23 | 2013-07-10 | 北京航天赛德科技发展有限公司 | 皮革消光剂用二氧化硅的制备方法及设备 |
| CN102244219B (zh) * | 2011-05-30 | 2013-06-05 | 保定风帆美新蓄电池隔板制造有限公司 | 一种铅酸蓄电池用pe隔板及制备方法 |
| FR2985994B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-09-05 | Rhodia Operations | Nouveaux procede de preparation de silices precipitees |
| FR2984870B1 (fr) * | 2011-12-23 | 2014-03-21 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees. |
| FR2984871B1 (fr) * | 2011-12-23 | 2014-02-14 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices |
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| FR2985991B1 (fr) * | 2012-01-25 | 2014-11-28 | Rhodia Operations | Nouveau procede de preparation de silices precipitees |
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