JPH09306500A - 非水系二次電池電極 - Google Patents
非水系二次電池電極Info
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- JPH09306500A JPH09306500A JP8157340A JP15734096A JPH09306500A JP H09306500 A JPH09306500 A JP H09306500A JP 8157340 A JP8157340 A JP 8157340A JP 15734096 A JP15734096 A JP 15734096A JP H09306500 A JPH09306500 A JP H09306500A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた二次電池性能を発揮する非水系二次
電池電極を提供する。 【構成】 酢酸エチル、メチルイソブチルケトン等を
主成分をする溶剤にバインダーとなるプロピレン−四フ
ッ化エチレン共重合体、あるいはプロビレン−四フッ化
エチレン−フッ化ビニリデン共重合体と電極活物質を加
えた粘凋性分散液をアルミニウム等の金属箔に塗布する
ことからなる非水系二次電池電極。
電池電極を提供する。 【構成】 酢酸エチル、メチルイソブチルケトン等を
主成分をする溶剤にバインダーとなるプロピレン−四フ
ッ化エチレン共重合体、あるいはプロビレン−四フッ化
エチレン−フッ化ビニリデン共重合体と電極活物質を加
えた粘凋性分散液をアルミニウム等の金属箔に塗布する
ことからなる非水系二次電池電極。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]本発明は、非水系二次電池に関
し、特にその電極に関する。 【0003】[従来の技術及び問題点]近年、電子機器
の進展はめざましく、携帯用電子機器の小型化、軽量化
が急速に進行している。これらの電源となる電池にも小
型、軽量となる高エネルギー密度が要求されている。中
でも非水系二次電池として、リチウムあるいはリチウム
合金を負極に用い、電解液含浸固体電解質を用いた二次
電池、炭素質材料を負極に用いたリチウムイオン二次電
池が注目されている。かかる非水系二次電池は、電子機
器の比較的消費電流の大きい電源に使用されることが多
く、電極を薄膜化し、電極面積を大きくする必要があ
る。従来、電極の成形方法として、電池活物質粉末をテ
フロン粉末、ポリエチレン粉末等の粉末状バインダーと
共に混合し、圧縮成形することができるが、薄膜・大面
積の電極を調製することには困難を伴う。一方、ブタジ
エン系ゴム、EPDMゴムは、有機溶剤溶液あるいは水
に乳化・分散したラテックスとして電池活物質粉末を加
えて分散した後、集電体である金属箔上に、塗布・乾燥
することにより電極を形成する方法も提案されている。
この方法によれば、薄膜・大面積の電極が容易に得られ
る利点がある。反面、絶縁性物質であるバインダーは、
金属箔との密着性を高めると、電極として電池の著しい
過電圧の上昇をまねき、実用上、必ずしも満足できるも
のではなかった。ポリフッ化ビニリデンがかかる問題点
を解決する方法として提案されているが、溶剤として、
N−メチルピロリドン,ジメチルアセトアミド,ヘキサ
メチルホスホアミド,ジメチルスルホキシド等の沸点が
高く、極性の強く、残存すると電池特性に悪影響を及ぼ
しやすく、中には毒性の強いものも含まれている。ま
た、フッ化ビニリデン,ヘキサフロロプロピレン,四フ
ッ化エチレンからなるフッ素系高分子共重合体は、通常
の塗工溶剤に容易に溶けて安定なバインダー溶液を与え
るとされている。しかるに、プロピレンカーボネート,
2−メチルテトラヒドロフラン,γ−ブチロラクトン等
の通常用いられる電解液中で45〜60℃において電池
内において、大きく膨潤する傾向が見られ、放置時に電
池容量低下を招くこともある。 【0004】[発明が解決しようとする問題点]前述の
如く、電極の塗布、調整の方法として、実用上1)溶剤
の沸点が比較的低く、乾燥が容易であること。2)毒性
が小さいこと。3)溶剤コストが低いこと。4)電極と
して実用性能が発揮されること等すべてを満足するもの
がないのが現状である。 【0005】[発明が解決しようとする課題]本発明
は、かかる問題点を解決し、工業的塗工プロセスにおい
て容易に電極が製造でき、優れた電池性能を有する非水
二次電池電極の提供を目的とする。 【0006】[問題点を解決するための手段]本発明
は、電池活物質とバインダーと金属箔とからなる非水系
二次電池電極であって、該バインダーにプロピレンと四
フッ化エチレンとの共重合体、又は、プロピレンと四フ
ッ化エチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体を用いる
ことにある。該共重合体は、通常の塗工溶剤である、酢
酸エチル,メチルエチルケトンン,メチルイソブチルケ
トンにバインダーとしての濃度までは溶け、必要に応じ
て、エチルセロソルブ,メチルセロソルブ等も混合する
こともできる。本発明の共重合体は、前述の溶剤を加え
て溶液としたあと電池活物質粉末と混合し、塗工に十分
な適度な粘凋分散液をつくることができる。用いるバイ
ンダー量は、特に限定するものではないが、電池活物質
100重量部に対して1〜20重量部,好ましくは2〜
8重量部の範囲である。必要に応じて、共通の溶剤に可
溶な高分子を併用することもできる。 【0007】本発明で用いられる電池活物質は、特に限
定されるものではないが、一例を示せば、MnO2、V
2O5、V6O13等の金属酸化物、TiS2、MoS
2、FeS等の金属硫化物、LiCoO2、LiNiO
2、LiMn2O4等のCo,Ni,Mn,Fe,Ti
等の遷移金属を主成分とするリチウム複合金属酸化物等
の正極活物質、コークス、グラファイト、メソフェーズ
ピッチ小球体、フェノール樹脂、ポリパラフェニレン等
の高分子の炭化物、気相生成カーボンファイバー、炭素
繊維等の炭素質材料の負極活物質がある。 【0008】電解液は、非プロトン性有機溶媒、例えば
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジエトキシエタ
ン等がある。電解質としてはLiClO4、LiB
F4、LiPF6、LiAsF3、CF3SO3Li、
(CF3SO2)2NLi等のリチウム塩からなる。 【0009】本発明の集電体の金属箔としては、アルミ
ニウム、ニッケル、ステンレススチール、銅等の金属
箔、金属網状物、金属多孔体等の1μm〜100μmの
厚みのものが用いられる。本発明の電極は、円筒形、シ
ート形、角形等の任意の形状の電池に用いられる。 【0010】[実施例]以下に本発明の実施例を説明す
る。但し、以下に示す実施例は、本発明の例示であって
本発明の電極は、これらに限定されるものではない。 [実施例1]平均粒子径8μmのLiCoO291.5
重量部,アセチレンブラック0.5重量部,黒鉛粉末
6.0重量部とを予備混合したものとプロピレン,四フ
ッ化エチレン,フッ化ビニリデン(モル比25:40:
35)との共重合体2重量部を酢酸エチル24重量部,
メチルイソブチルケトン5重量部に溶解した後、エチル
セロソルブ18重量部を加えて調製した溶液とを混合撹
拌する。これを、表面を粗くした15μmのアルミ箔に
ドクターブレードで塗布する。120℃の乾燥機に入れ
て乾燥する。膜厚は、120μmとなるようにする。こ
れを1.5cm×2.0cmに切り出し正極とする。 [実施例2]平均粒子径10μmのニードルコークス9
6重量部をプロピレン,四フッ化エチレンとの共重合体
(モル比45:55)4重量部を酢酸エチル85重量
部,メチルエチルケトン11重量部に溶解した液と混合
し、撹拌する。これを、表面を粗くした12μmの銅箔
に膜厚90μmとなるように塗布する。室温で、表面が
灰色になるまで乾燥した後110℃で乾燥する。これを
1.5cm×2.0cmに切り出し負極とする。 [実施例3]平均粒子径15μmのLiMn2O49
1.5重量部,アセチレンブラック1.0重量部,黒鉛
微粉末5.5重量部とを予備混合したものと、実施例2
と同一の共重合体2重量部を酢酸エチル41重量部,メ
チルイソブチルケトン4重量部に溶解した液と混合し撹
拌する。これを、35μmの網状アルミ箔に膜厚110
μmになるように塗布する。室温で、表面が灰色になる
まで乾燥した後110℃で乾燥する。これを1.5cm
×2.0cmに切り出し、正極とする。 [比較例1]実施例1と同一のLiCoO2,アセチレ
ンブラック,黒鉛微粉末の予備混合品96重量部とポリ
フッ化ビニリデン4重量部をN−メチルピロリドン96
重量部とを混合し撹拌する。これを表面を粗くした15
μmのアルミ箔にドクターブレートで塗布する。160
℃の乾燥機にいれて乾燥する。膜厚は130μmであ
り、1.5cm×2.0cmに切り出し正極とする。 [比較例2]実施例2と同一のニードルコークス96重
量部をポリフッ化ビニリデン4重量部とN−メチルピロ
リドン96重量部に溶解した液と混合撹拌する。これを
表面を粗くした12μmの銅箔に塗布し、膜厚90μm
とする。160℃の乾燥機に入れて乾燥する。1.5c
m×2.0cmに切り出し負極とする。実施例1〜3及
び比較例1〜2ともいずれも対極は、リチウム金属箔を
銅ネットに押しつけたものを用いて、多孔質ポリエチレ
ンとポリプロピレンとの貼合せ膜のセパレーター(25
μm)を介在し、電解液1MLiPF6のエチルメチル
カーボネート−エチレンカーボネート(体積比3:1)
の電池として3mA(電流密度1mÅ/cm2)での放
電の際の過電圧を測定する。結果をまとめて表1に示
す。 【0011】[発明の効果]表1の如く、本発明による
電極は、過電圧が小さい。本発明の共重合体をバインダ
ーとすることによりきわめて汎用性のある酢酸エチルを
溶剤とする電極用塗工液の調製が可能となり、有用性の
高い非水系二次電池電極を提供することができる。
し、特にその電極に関する。 【0003】[従来の技術及び問題点]近年、電子機器
の進展はめざましく、携帯用電子機器の小型化、軽量化
が急速に進行している。これらの電源となる電池にも小
型、軽量となる高エネルギー密度が要求されている。中
でも非水系二次電池として、リチウムあるいはリチウム
合金を負極に用い、電解液含浸固体電解質を用いた二次
電池、炭素質材料を負極に用いたリチウムイオン二次電
池が注目されている。かかる非水系二次電池は、電子機
器の比較的消費電流の大きい電源に使用されることが多
く、電極を薄膜化し、電極面積を大きくする必要があ
る。従来、電極の成形方法として、電池活物質粉末をテ
フロン粉末、ポリエチレン粉末等の粉末状バインダーと
共に混合し、圧縮成形することができるが、薄膜・大面
積の電極を調製することには困難を伴う。一方、ブタジ
エン系ゴム、EPDMゴムは、有機溶剤溶液あるいは水
に乳化・分散したラテックスとして電池活物質粉末を加
えて分散した後、集電体である金属箔上に、塗布・乾燥
することにより電極を形成する方法も提案されている。
この方法によれば、薄膜・大面積の電極が容易に得られ
る利点がある。反面、絶縁性物質であるバインダーは、
金属箔との密着性を高めると、電極として電池の著しい
過電圧の上昇をまねき、実用上、必ずしも満足できるも
のではなかった。ポリフッ化ビニリデンがかかる問題点
を解決する方法として提案されているが、溶剤として、
N−メチルピロリドン,ジメチルアセトアミド,ヘキサ
メチルホスホアミド,ジメチルスルホキシド等の沸点が
高く、極性の強く、残存すると電池特性に悪影響を及ぼ
しやすく、中には毒性の強いものも含まれている。ま
た、フッ化ビニリデン,ヘキサフロロプロピレン,四フ
ッ化エチレンからなるフッ素系高分子共重合体は、通常
の塗工溶剤に容易に溶けて安定なバインダー溶液を与え
るとされている。しかるに、プロピレンカーボネート,
2−メチルテトラヒドロフラン,γ−ブチロラクトン等
の通常用いられる電解液中で45〜60℃において電池
内において、大きく膨潤する傾向が見られ、放置時に電
池容量低下を招くこともある。 【0004】[発明が解決しようとする問題点]前述の
如く、電極の塗布、調整の方法として、実用上1)溶剤
の沸点が比較的低く、乾燥が容易であること。2)毒性
が小さいこと。3)溶剤コストが低いこと。4)電極と
して実用性能が発揮されること等すべてを満足するもの
がないのが現状である。 【0005】[発明が解決しようとする課題]本発明
は、かかる問題点を解決し、工業的塗工プロセスにおい
て容易に電極が製造でき、優れた電池性能を有する非水
二次電池電極の提供を目的とする。 【0006】[問題点を解決するための手段]本発明
は、電池活物質とバインダーと金属箔とからなる非水系
二次電池電極であって、該バインダーにプロピレンと四
フッ化エチレンとの共重合体、又は、プロピレンと四フ
ッ化エチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体を用いる
ことにある。該共重合体は、通常の塗工溶剤である、酢
酸エチル,メチルエチルケトンン,メチルイソブチルケ
トンにバインダーとしての濃度までは溶け、必要に応じ
て、エチルセロソルブ,メチルセロソルブ等も混合する
こともできる。本発明の共重合体は、前述の溶剤を加え
て溶液としたあと電池活物質粉末と混合し、塗工に十分
な適度な粘凋分散液をつくることができる。用いるバイ
ンダー量は、特に限定するものではないが、電池活物質
100重量部に対して1〜20重量部,好ましくは2〜
8重量部の範囲である。必要に応じて、共通の溶剤に可
溶な高分子を併用することもできる。 【0007】本発明で用いられる電池活物質は、特に限
定されるものではないが、一例を示せば、MnO2、V
2O5、V6O13等の金属酸化物、TiS2、MoS
2、FeS等の金属硫化物、LiCoO2、LiNiO
2、LiMn2O4等のCo,Ni,Mn,Fe,Ti
等の遷移金属を主成分とするリチウム複合金属酸化物等
の正極活物質、コークス、グラファイト、メソフェーズ
ピッチ小球体、フェノール樹脂、ポリパラフェニレン等
の高分子の炭化物、気相生成カーボンファイバー、炭素
繊維等の炭素質材料の負極活物質がある。 【0008】電解液は、非プロトン性有機溶媒、例えば
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジエトキシエタ
ン等がある。電解質としてはLiClO4、LiB
F4、LiPF6、LiAsF3、CF3SO3Li、
(CF3SO2)2NLi等のリチウム塩からなる。 【0009】本発明の集電体の金属箔としては、アルミ
ニウム、ニッケル、ステンレススチール、銅等の金属
箔、金属網状物、金属多孔体等の1μm〜100μmの
厚みのものが用いられる。本発明の電極は、円筒形、シ
ート形、角形等の任意の形状の電池に用いられる。 【0010】[実施例]以下に本発明の実施例を説明す
る。但し、以下に示す実施例は、本発明の例示であって
本発明の電極は、これらに限定されるものではない。 [実施例1]平均粒子径8μmのLiCoO291.5
重量部,アセチレンブラック0.5重量部,黒鉛粉末
6.0重量部とを予備混合したものとプロピレン,四フ
ッ化エチレン,フッ化ビニリデン(モル比25:40:
35)との共重合体2重量部を酢酸エチル24重量部,
メチルイソブチルケトン5重量部に溶解した後、エチル
セロソルブ18重量部を加えて調製した溶液とを混合撹
拌する。これを、表面を粗くした15μmのアルミ箔に
ドクターブレードで塗布する。120℃の乾燥機に入れ
て乾燥する。膜厚は、120μmとなるようにする。こ
れを1.5cm×2.0cmに切り出し正極とする。 [実施例2]平均粒子径10μmのニードルコークス9
6重量部をプロピレン,四フッ化エチレンとの共重合体
(モル比45:55)4重量部を酢酸エチル85重量
部,メチルエチルケトン11重量部に溶解した液と混合
し、撹拌する。これを、表面を粗くした12μmの銅箔
に膜厚90μmとなるように塗布する。室温で、表面が
灰色になるまで乾燥した後110℃で乾燥する。これを
1.5cm×2.0cmに切り出し負極とする。 [実施例3]平均粒子径15μmのLiMn2O49
1.5重量部,アセチレンブラック1.0重量部,黒鉛
微粉末5.5重量部とを予備混合したものと、実施例2
と同一の共重合体2重量部を酢酸エチル41重量部,メ
チルイソブチルケトン4重量部に溶解した液と混合し撹
拌する。これを、35μmの網状アルミ箔に膜厚110
μmになるように塗布する。室温で、表面が灰色になる
まで乾燥した後110℃で乾燥する。これを1.5cm
×2.0cmに切り出し、正極とする。 [比較例1]実施例1と同一のLiCoO2,アセチレ
ンブラック,黒鉛微粉末の予備混合品96重量部とポリ
フッ化ビニリデン4重量部をN−メチルピロリドン96
重量部とを混合し撹拌する。これを表面を粗くした15
μmのアルミ箔にドクターブレートで塗布する。160
℃の乾燥機にいれて乾燥する。膜厚は130μmであ
り、1.5cm×2.0cmに切り出し正極とする。 [比較例2]実施例2と同一のニードルコークス96重
量部をポリフッ化ビニリデン4重量部とN−メチルピロ
リドン96重量部に溶解した液と混合撹拌する。これを
表面を粗くした12μmの銅箔に塗布し、膜厚90μm
とする。160℃の乾燥機に入れて乾燥する。1.5c
m×2.0cmに切り出し負極とする。実施例1〜3及
び比較例1〜2ともいずれも対極は、リチウム金属箔を
銅ネットに押しつけたものを用いて、多孔質ポリエチレ
ンとポリプロピレンとの貼合せ膜のセパレーター(25
μm)を介在し、電解液1MLiPF6のエチルメチル
カーボネート−エチレンカーボネート(体積比3:1)
の電池として3mA(電流密度1mÅ/cm2)での放
電の際の過電圧を測定する。結果をまとめて表1に示
す。 【0011】[発明の効果]表1の如く、本発明による
電極は、過電圧が小さい。本発明の共重合体をバインダ
ーとすることによりきわめて汎用性のある酢酸エチルを
溶剤とする電極用塗工液の調製が可能となり、有用性の
高い非水系二次電池電極を提供することができる。
Claims (1)
- 【0001】 【特許請求の範囲】 電池活物質とバインダーと金属箔とを含んでなる非水系
二次電池電極であって、該バインダーが、プロピレンと
四フッ化エチレンとの共重合体又は、プロピレンと四フ
ッ化エチレンとフッ化ビニリデンとの共重合体であるこ
とを特徴とする非水系二次電池電極。 【0002】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8157340A JPH09306500A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 非水系二次電池電極 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8157340A JPH09306500A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 非水系二次電池電極 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09306500A true JPH09306500A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=15647556
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8157340A Pending JPH09306500A (ja) | 1996-05-14 | 1996-05-14 | 非水系二次電池電極 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09306500A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004097961A3 (en) * | 2003-04-30 | 2005-07-07 | Univ Montreal | Polymeric binder for fused salts electrolytes based batteries |
-
1996
- 1996-05-14 JP JP8157340A patent/JPH09306500A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004097961A3 (en) * | 2003-04-30 | 2005-07-07 | Univ Montreal | Polymeric binder for fused salts electrolytes based batteries |
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