JPH093032A - アンモニア/尿素の統合法 - Google Patents
アンモニア/尿素の統合法Info
- Publication number
- JPH093032A JPH093032A JP8141490A JP14149096A JPH093032A JP H093032 A JPH093032 A JP H093032A JP 8141490 A JP8141490 A JP 8141490A JP 14149096 A JP14149096 A JP 14149096A JP H093032 A JPH093032 A JP H093032A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- stream
- urea
- nitrogen
- high pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/12—Separation of ammonia from gases and vapours
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/04—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds from carbon dioxide and ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/025—Preparation or purification of gas mixtures for ammonia synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
- C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
- C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
- C01C1/0488—Processes integrated with preparations of other compounds, e.g. methanol, urea or with processes for power generation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
- C07C273/10—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds combined with the synthesis of ammonia
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
モニア・尿素統合法を提供する。 【解決手段】 炭化水素供給原料と、水蒸気及び空気と
を反応させてCO2 流及び水素と窒素からなる合成ガス
補給流を形成するアンモニア合成ガス装置、再循環流と
前記合成ガス補給流とを混合してアンモニア合成反応器
へ供給し、その流出物からアンモニア流及びパージ流を
回収し、循環流を形成するアンモニア転化装置、前記C
O2 流と前記アンモニア流とを、不動態化用酸素と少量
の窒素の存在下で比較的高い圧力で反応させ、尿素を形
成する尿素装置で、尿素含有流から酸素及び窒素を分離
し、少量の酸素、CO2 及びアンモニアを含む約14M
Paより高い高圧窒素流を形成する高圧洗浄器を含む尿
素装置、及び高圧窒素流を圧縮空気で自動熱的改質器へ
導入するための導管、を具えたアンモニア・尿素の統合
プラント。
Description
尿素法に関し、詳しくは、尿素法からのパージ流をアン
モニア法の供給原料として供給するアンモニア/尿素統
合法に関する。
いることは当分野で知られているが、そこに含まれてい
る酸素は装置の金属表面を不動態化する。殆どの場合、
尿素法に供給されるCO2 供給物が水素及び窒素を含む
こともよく知られている。尿素反応器に供給されるCO
2 供給物には空気を添加するのが典型的である。或る尿
素法では、CO2 供給物に含まれる水素を、工程に注入
された空気中の酸素と反応させる。別の方法では、水素
は工程中に残り、空気からの窒素及び他の不活性物と共
に工程から追出さなければならない一不活性物となる。
統合した方法では、アンモニア製造で合成ガス製造のた
めに圧縮した高圧空気の一部分を、尿素製造の金属不動
態化のために転用する。反応供給物流中の多量の不活性
物を次に反応流出物流から追出さなければならないこと
は分かるであろう。
ージ流は、未反応二酸化炭素及びアンモニアも含有す
る。そのような残留物は、カルバミン酸塩洗浄水を用
い、合成循環圧で操作される洗浄器中でカルバミン酸塩
として実質的に吸収される。高圧洗浄器から取り出され
た殆ど窒素及び残留アンモニアからなるパージ蒸気は、
一般に中間圧吸収器へ減圧される。中間圧吸収器は、パ
ージ蒸気中の残留アンモニア濃度を大気中へ放出するの
に適した水準まで減少させるためのプラント凝縮物洗浄
を用いている。
節約に関連して、高圧尿素合成パージ流の減圧を回避
し、残留アンモニアを大気中へ廃棄して除去するのに要
求される設備の必要性を無くすのが有利であろう。
去された高圧パージガスを、アンモニアプラントの自動
熱的即ち二次改質器より上流の空気供給導管へ再循環す
る。かかる方法で、アンモニア合成循環工程への空気供
給物の一部分を、尿素パージガスにより補い、空気圧縮
機の圧縮エネルギーを節約し、尿素パージ流を大気中へ
廃棄できるように清浄にするためのアンモニア除去設備
を不必要にすることができる。
ニア/尿素プラントを与える。炭化水素供給原料と水蒸
気及び空気とを反応させ、CO2 流と、水素及び窒素を
含む合成ガス(syngas)補給流とを形成するために、直列
に、一次改質器及び自動熱的改質器、シフト転化器、凝
縮物ストリッパー、及びCO2 除去装置を含むアンモニ
ア合成ガス装置を配備する。合成経路を含むアンモニア
転化装置を配備して、再循環流と合成ガス補給流とを混
合し、アンモニア転化器供給物流を形成する。更に、ア
ンモニア合成経路工程は、アンモニア転化器供給物流を
アンモニア合成反応器へ送り、合成反応器からの流出物
からアンモニア流を回収し、その流出物流からパージ流
を回収し、再循環流を形成することを含んでいる。尿素
装置を配備して、不動態化に有効な量の酸素及び少量の
窒素の存在下で比較的高圧でCO 2 流とアンモニア流と
を反応させて尿素を形成する。尿素装置は、尿素含有流
から酸素及び窒素を分離して、少量の酸素、CO2 及び
アンモニアを含有する高圧窒素流を形成するための高圧
洗浄器を有する。高圧窒素流を圧縮空気で自動熱的改質
器へ導入するための導管を配備する。
り下流の圧縮空気導管へ直接連通し、前記高圧窒素導管
中の圧力が圧縮空気導管の圧力よりも大きい。尿素装置
は、高圧窒素流を処理するためのアンモニア除去設備を
もたず、高圧洗浄器からの窒素のための大気中への排気
口をもたないのが好ましい。
ラントと尿素プラントの操作を統合するための方法を与
える。アンモニアプラントは、炭化水素供給原料と水蒸
気及び空気とを反応させ、CO2 流と、水素及び窒素を
含む合成ガス補給流とを形成するために、直列に、一次
改質器及び自動熱的改質器、シフト転化器、凝縮物スト
リッパー、及びCO2 除去装置を含むアンモニア合成ガ
ス装置を有する。アンモニア転化装置は、再循環流と合
成ガス補給流とを混合してアンモニア転化器供給物流を
形成し、そのアンモニア転化器供給物流をアンモニア合
成反応器へ供給し、その合成反応器からの流出物からア
ンモニア流を回収し、その流出物流からパージ流を回収
し、再循環流を形成する合成経路を含む。尿素プラント
は、不動態化に有効な量の酸素及び少量の窒素の存在下
で比較的高圧でCO2 流とアンモニア流とを反応させて
尿素を形成する尿素装置を有する。尿素装置は、尿素含
有流から酸素及び窒素を分離して、少量の酸素及びCO
2 を含有する高圧窒素流を形成するための高圧洗浄器を
有する。この方法は、高圧窒素流を圧縮空気で自動熱的
改質器へ導入するための工程を有する。
り、自動熱的改質器へ供給される窒素の少なくとも1%
を供給するのが好ましい。尿素装置は、工程窒素流を大
気中へ通気することを行わないのが好ましい。高圧洗浄
器は、好ましくは、自動熱的改質器よりも高い圧力で操
作し、高圧窒素流を空気圧縮機の排出口より下流で、自
動熱的改質器より上流の圧縮空気導管中へ直接供給す
る。高圧窒素流は、少なくとも70モル%の窒素、1〜
15モル%の酸素、1〜15モル%のアンモニア、1〜
10モル%のCO2 を含み、水は3モル%以下、水素は
100ppmv未満であるのが好ましい。
して窒素に富む高圧ガス尿素合成パージ流を再循環する
(さもなくば大気中へ排気される。)ことは、アンモニ
ア合成に必要な工程圧縮エネルギーを節約し、尿素パー
ジ流を清浄にする必要性を無くす。
び装置を指しているが、本発明の統合アンモニア/尿素
法10は、尿素合成法12の廃棄物流をアンモニア合成
法14への補給供給原料として用いる。
せた温度及び圧力でアンモニアと二酸化炭素との反応に
より連続法で製造されている。アンモニアと二酸化炭素
とは液体アンモニア媒体中で直接化合させ、カルバミン
酸アンモニウムを形成し、次に連続したやり方でそのカ
ルバミン酸塩を脱水して尿素及び水を形成する。
に依存する。CO2 ストリッピングに基づくよく知られ
たスタミカーボン(Stamicarbon)法では、約2.8:1
のアンモニア:二酸化炭素の反応物モル比が適切であ
る。CO2 ストリッピングに基づくトヨ・エンジニアリ
ング(Toyo Engineering)ACES法では、約4.0:1
のアンモニア:二酸化炭素のモル比が適切である。NH
3 ストリッピングを基にしたスナムプロゲッティー(Sna
mprogetti)法では、供給物中のアンモニア:二酸化炭素
のモル比は約3.6:1である。14〜15MPaの範
囲の圧力及び180〜195℃の温度では、1回通過当
たり約50〜70%のCO2 (制約反応物)の転化が得
られる。
アは、上昇させた温度及び圧力で水素及び窒素の供給原
料を触媒により化合させて製造するのが典型的である。
改質炉中で空気及び水蒸気の存在下で天然ガス供給物を
改質することにより、希望の化学量論的比率の水素及び
窒素を含むアンモニア合成ガスを製造する。改質法の副
生成物として、二酸化炭素が生成する。従って、アンモ
ニア製造では、尿素製造に必要な出発材料を生ずること
が分かる。
て、導管18を通って空気圧縮機16へ導入された大気
圧の空気を二段階で圧縮する。そのような空気圧縮機
は、水蒸気動力、ガスタービン動力、又は電気モータ動
力(図示されていない)を用いるのが典型的である。第
一段階20から排出されたものの一部分を、尿素法12
中の不動態化用空気として供給するために、導管22を
通って取り出す。第一段階排出物の残りを、第二圧縮段
階24により圧縮し、導管28を通って合成ガス製造装
置26へ送る。導管28中の酸化剤流は、通常最初は加
熱コイル30で予熱し、そのコイルは炉積層体(図示さ
れていない)中に配置されているのが典型的である。予
熱した酸化剤は導管32を通って取り出す。
二次自動熱的改質器36から構成されているのが典型的
である。典型的には天然ガスからなる圧縮炭化水素供給
物流38を、導管40を通って導入された水蒸気と混合
し、導管42を通って炉34の輻射線室(図示されてい
ない)中に位置する反応コイル(図示されていない)へ
送る。炉34では炭化水素(メタン)供給物流を予熱
し、水蒸気の存在下で改質して水素、一酸化炭素、及び
二酸化炭素を生成する。
て自動熱的即ち二次改質器36へ送り、更に改質反応を
行わせる。しかし、一次改質器流出物流44を自動熱的
即ち二次改質する前に、酸化剤(例えば、空気)流32
の一成分として希望の化学量論的量の窒素を添加する。
ガス法に関連してここで記述するが、本発明は、同様に
他の合成ガス製造方式、例えば、ル・ブラン(Le Blanc)
への米国特許第5,011,625号及びシレズ(Shire
s)等への米国特許第4,479,925号明細書(それ
らの記載は言及することによりここに入れる)に記載の
通り、一次炉を自動熱的改質器からの流出物によって加
熱する方法のような製造方式にも適用し得る。
6から導管48を通って取り出された高圧尿素合成パー
ジ流を、予熱された酸化剤流32と一緒にし、導管50
を通って自動熱的改質器36へ供給する。尿素合成パー
ジ流48は、主に窒素を含み、少量の酸素、アンモニ
ア、及びCO2 を含む。流れ48からの酸素、窒素、及
びCO2 は、改質器36中での通常の反応物及び(又
は)不活性物である。存在する少量のアンモニアは、窒
素及び水素へ転化されると考えられ、改質反応又はシフ
ト転化反応に悪影響を与えることはない。
を通って取り出された流出物流は、熱回収装置54、水
素のためのCO転化用シフト反応器56、CO2 回収装
置58、メタン化装置60を通過させ、残留CO、CO
2 、水、及び他の望ましくない成分を除去する。
ンモニア合成循環工程64への補給合成ガスとして導管
62を通って導入する。図1に例示したアンモニア合成
法の例では、補給合成ガス流62は、二段階アンモニア
合成圧縮機66により圧縮する。しかし、圧縮する前に
その補給合成ガス流62を、アンモニアパージガス水素
回収装置72によりアンモニア合成循環パージ流70か
ら分離された水素流68と一緒にする。
管76を通って導入されたアンモニア再循環ガスと一緒
にする。一緒にしたアンモニア合成ガス流を、次に第二
圧縮段階80によりアンモニア転化器78の操作圧力ま
で圧縮する。アンモニア転化器78からの流出物ガスを
導管82を通り低温アンモニア回収装置84へ導入す
る。アンモニア生成物から分離された合成ガスを、導管
86を通って再循環する。但しパージ水素回収装置72
へ供給すべく導管70を通って除去したパージ流を除
く。水素に乏しいパージ流88を、水素回収装置72か
ら取り出し、燃料ガスとして用いる。アンモニア供給物
流を、導管90を通り尿素プラント12へ送る。
ニア合成法に限定されるものではないことが分かる。他
の処理機構を用いることもできる。他のアンモニア合成
法の例は、マンデリク(Mandelik)等への米国特許第4,
568,530号、ファン・ディジク(van Dijk)等への
米国特許第4,568,531号、及びベナー(Benner)
等への米国特許第4,568,532号明細書(それら
の記載は言及することによりここに入れる)に見出せ
る。アンモニア転化器設計及び触媒組成物に関する更に
別の記述は、フォスター(Foster)等への米国特許第4,
163,775号、マクカロール(McCarroll)等への米
国特許第4,122,040号及び第4,055,62
8号明細書(それらの記載は言及することによりここに
入れる)に見出せる。
化用空気流22は、上述の通り、アンモニア法空気圧縮
機16の第一段階20から取り出すのが好ましく、導管
92を通って導入された二酸化炭素補給流と一緒にし、
尿素合成循環工程46へ供給する。二酸化炭素補給流9
2は、CO2 回収装置58の生成物流として供給するの
が好ましい。例えば、尿素合成循環工程46への二酸化
炭素補給流92は、一般に約1.3体積%の最大水素濃
度を有する(40℃、1.667KPa絶対圧)。
た流れを、導管94を通りCO2 圧縮機96へ送る。典
型的には、多段階遠心分離装置であるCO2 圧縮機96
は、その一緒にした流れ94を15MPa〔絶対圧
(a)〕程度の圧力へ圧縮する。圧縮したCO2 含有流
を、次に導管98を通って取り出し、水素除去装置10
0へ送る。補給CO2 中に存在していた水素は、水素転
化器100中で触媒による燃焼により約10ppmvよ
り低い濃度まで除去され、この場合空気の一部分はその
転化工程のための酸素を与える。本質的に水素を含まな
い空気含有CO2 補給流を導管102を通って取り出
す。
は、尿素合成循環工程圧力で操作されるストリッピング
熱交換器104へ送るのが好ましい。ストリッピング熱
交換器104は、導管106を通って供給された液体尿
素合成流出物流から未反応のアンモニア及びカルバミン
酸塩を除去する。ストリッパー104は、垂直降下膜熱
交換器であるのが典型的であり、管108の表面で気液
接触が行われる。ストリッパー104は導管112を通
って殻側に供給された工程水蒸気により再沸騰され、凝
集物は導管114を通って除去される。アンモニア及び
二酸化炭素が乏しくなった水性尿素生成物流を、ストリ
ッパー104から導管116を通って取り出す。尿素生
成物流116を、次に減圧弁118により減圧し、導管
120を通って尿素精製装置(図示されていない)へ供
給する。凝集物流114はボイラーへ再循環するのが典
型的である。
二酸化炭素を、ストリッパー104の塔頂から取り出
し、導管122を通って、一般に尿素合成循環工程圧力
で操作されている殻・管型カルバミン酸塩凝縮器124
へ送る。カルバミン酸塩凝縮器124では、導管126
を通って導入された高圧液体補給アンモニア流及び二酸
化炭素流122を管側で冷却条件で接触させ、凝縮した
カルバミン酸塩反応生成物を生成させる。同時に、カル
バミン酸塩形成熱が、導管130を通って凝縮器124
の殻側へポンプで送られたボイラー供給水へ放散され
る。凝縮器124で生成した水蒸気を、導管134を通
って取り出し、プラントで広範囲に利用する。凝縮した
カルバミン酸塩流出物流を凝縮器124から塔底物とし
て取り出し、導管138を通って尿素反応器136へ供
給する。
で操作され、典型的にはカルバミン酸塩形成反応よりも
遅い反応である液体カルバミン酸塩の尿素及び水への脱
水を促進するのに必要な滞留時間を与える大きな垂直の
容器からなる。反応器136は、限定された内部混合を
用いた実質的に閉鎖流条件で操作される。水性尿素及び
未反応カルバミン酸塩を含有する生成流出物流を、反応
器136の上部からサイフォン導管140により取り出
し、導管106を通って上述のストリッパー104へ送
る。
れた空気からなる蒸気パージ流を、導管142を通り反
応器136の塔頂から取り出す。パージ流142を、尿
素合成循環工程の圧力とほぼ同じ圧力で操作されている
高圧洗浄器144で洗浄し、実質的に残留二酸化炭素及
びアンモニアを除去する。高圧洗浄器144は、上方充
填領域146及び下方熱交換領域148を有する。流れ
142は、最初上方充填領域146の近辺を通り、エク
スプロージョン・ドーム(explosion dome)を通って直接
熱交換し、次に下方熱交換領域148中へ入って、そこ
でアンモニア及びCO2 が凝縮し、カルバミン酸塩を形
成する。カルバミン酸塩形成熱は、導管154及び15
6を通って熱交換領域148の殻側を循環する急冷され
た冷却用水へ放散される。凝縮物及び非凝縮蒸気は下方
熱交換領域148から上方充填領域146の下端へ上昇
する。蒸気は、それらが充填領域146を通って上昇す
る間に、導管147を通って充填領域146の頂部近く
へ導入されたカルバミン酸塩溶液と向流状に接触させ、
残留アンモニア及びCO2 を実質的に除去する。例え
ば、流れ120からの尿素生成物の回収で凝縮した再循
環カルバミン酸塩として流れ147が得られるが、どの
ような適当な水性流になっていてもよい。このようにし
て残留アンモニア及びCO2 が実質的に洗浄除去された
パージ流142を、自動熱的改質器36への供給につい
て上で述べたように、導管48を通って取り出す。カル
バミン酸塩溶液を、充填領域146の底から取り出し、
導管152を通り、カルバミン酸塩凝縮器124を経て
尿素反応器136へ戻す。
器144から引き出し、作動流体として高圧液体アンモ
ニア補給流90を用いた放出器158を用いて高圧凝縮
器124へ送るのが好ましい。アンモニア補給流90及
び返送カルバミン酸塩流152からなる放出器流出物流
を、導管126を通りカルバミン酸塩凝縮器124へ送
る。
流90は、導管160により高圧ストリッパー104へ
導入し、尿素合成流出物流106からCO2 及びカルバ
ミン酸塩をストリップしてもよく、この場合、スナムプ
ロゲッティー法のように、CO2 /空気補給流102
は、水素燃焼器100から導管162を通って反応器1
36へ送る。
0を行う場合に比較して、パージ流48を、中間圧洗浄
装置202により低い圧力で更に洗浄し、空気及び低濃
度のアンモニア及びCO2 を含むパージ流48を大気中
へ放出できるように調整する。パージ装置202は、パ
ージガス48中に残留するアンモニア含有量を更に減少
させるためにプラント凝縮物を用いる。パージ流48は
減圧弁203により約0.4MPa(絶対圧)までの圧
力へ減圧し、導管206により中間圧吸収器204へ導
入する。中間圧吸収器204は、二つの充填領域20
8、210を有する垂直殻からなる。充填領域210で
は、低圧パージガス206を、導管212を通って導入
されたプラント凝縮物の噴霧と向流状に接触させる。充
填領域208では、充填領域210から上昇する流出物
ガスを、凝縮物冷却器(図示されていない)から導管2
14を通って導入された水流と向流状に接触させる。ア
ンモニアに乏しくなった窒素及び酸素の流れが導管21
6を通って得られ、大気中へ排出する。
し、導管218を通って保持タンクへ循環し、鉱酸で中
和するなどして残留アンモニアを処理する。このように
処理された凝縮物をポンプ220により中間圧吸収器2
04へ、熱交換器222中で冷却用水によって冷却した
後、再循環する。全パージ装置202は、本発明では除
くのが望ましい。
する。 例 1500t/日(MTPD)の尿素プラント及び100
0MTPDのアンモニアプラントについて、尿素プラン
ト高圧洗浄器144からのパージ流48を、アンモニア
プラント二次改質領域36と統合した場合の効果を、コ
ンピューター・シミュレーションにより分析した。更
に、標準コスト推定プログラムを行い、利用で可能なコ
スト削減及び投資設備を計算した。
れなかった。パージ再循環流48は、約78.8モル%
の窒素、9.8モル%の酸素、8.0モル%のアンモニ
ア、3.1モル%のCO2 、0.3モル%の水、10p
pmv未満の水素(この水素は、水素燃焼装置100で
燃焼した後、CO2 流62からのものである)を含んで
いた。しかし、100ppmv位の多くの水素がパージ
再循環流48中に残留していると仮定すると、水素の燃
焼は工程空気(自動熱的改質器36への空気)の温度を
最大で約0.3℃しか上昇しないであろう。アンモニア
プラントでの節減は、空気圧縮機16の動力消費量を約
3.2%減少することを含み、必要な水蒸気量が減少す
ることによる空気圧縮機動力水蒸気(図示せず。)の循
環冷却水を減少した。
設備の節減には、中間圧吸収器204の除外、及び凝縮
物ポンプ及び冷却器のような付属装置、制御弁及びステ
ンレス水蒸気配管の除外が含まれている。しかし、中間
圧吸収器204の除外は、別のアンモニア含有通気流を
処理するためにアンモニア水溶液をタンクから大気圧吸
収器(図示されていない)へ供給するため推定容量20
m3 /時の遠心ポンプ(図示されていない)の追加を必
要とする。
ト節減を表1に示す。3年間の経費節減は約252,0
00ドルである。資本コストの節減を表2に与える。全
資本節減は616,000ドルであると推定された。
記説明及び実施例によって例示した。前記説明は限定的
例示を意図するものではない。なぜなら、その記載を見
て当業者には多くの変更が明らかになるからである。請
求の範囲及びその本質内に入るそのような変更は全て請
求の範囲に含まれるものである。
導入流へ再循環される高圧尿素合成装置パージ流を示
す、本発明のアンモニア/尿素の統合法の概略図であ
る。
のアンモニア濃度を低下させるために用いられる中間圧
吸収器及び付随する設備を示す、従来法の尿素法の概略
図である。
Claims (8)
- 【請求項1】 一次改質器及び自動熱的改質器、シフト
転化器、及びCO2除去装置を有し、炭化水素供給原料
と、水蒸気及び空気とを反応させてCO2 流及び水素と
窒素からなる合成ガス補給流を形成するためのアンモニ
ア合成ガス装置、 再循環流と前記合成ガス補給流とを混合してアンモニア
転化器供給物流を形成し、アンモニア転化器供給物流を
アンモニア合成反応器へ供給し、その合成反応器からの
流出物からアンモニア流を回収し、前記流出物流からパ
ージ流を回収し、循環流を形成する合成回路を有するア
ンモニア転化装置、 前記CO2 流と前記アンモニア流とを、不動態化に有効
な量の酸素と少量の窒素の存在下で約14MPaより高
い比較的高い圧力で反応させ、尿素を形成するための尿
素装置で、尿素含有流から酸素及び窒素を分離し、少量
の酸素、CO2及びアンモニアを含む約14MPaより
高い高圧窒素流を形成するための高圧洗浄器を有する尿
素装置、及び高圧窒素流を圧縮空気で自動熱的改質器へ
導入するための導管、を具えたアンモニア・尿素の統合
プラント。 - 【請求項2】 高圧窒素導管が、空気圧縮機より下流の
圧縮空気導管へ直接連通しており、前記高圧窒素導管中
の圧力が圧縮空気導管の圧力よりも大きい、請求項1に
記載のプラント。 - 【請求項3】 尿素装置が、高圧窒素流を処理するため
のアンモニア除去設備をもたず、高圧洗浄器からの窒素
のための大気中への排気口をもたない、請求項2に記載
のプラント。 - 【請求項4】 アンモニアプラントと尿素プラントの操
作を統合するための方法において、一次改質器及び自動
熱的改質器、シフト転化器、及びCO2 除去装置を有
し、炭化水素供給原料と、水蒸気及び空気とを反応させ
てCO2 流及び水素と窒素からなる合成ガス補給流を形
成するためのアンモニア合成ガス装置;再循環流と前記
合成ガス補給流とを混合してアンモニア転化器供給物流
を形成し、アンモニア転化器供給物流をアンモニア合成
反応器へ供給し、その合成反応器からの流出物からアン
モニア流を回収し、前記流出物流からパージ流を回収
し、再循環流を形成する合成回路を有するアンモニア転
化装置;前記CO2 流と前記アンモニア流とを、不動態
化に有効な量の酸素と少量の窒素の存在下で比較的高い
圧力で反応させ、尿素を形成するための尿素装置で、尿
素含有流から酸素及び窒素を分離し、少量の酸素、CO
2 及びアンモニアを含む14MPaより高い圧力の高圧
窒素流を形成するための14MPaより高い圧力の高圧
洗浄器を有する尿素装置;を具え、高圧窒素流を圧縮空
気で自動熱的改質器へ導入する工程を有する、アンモニ
ア/尿素の統合法。 - 【請求項5】 高圧窒素流が、自動熱的改質器へ供給さ
れる窒素の少なくとも1%を供給する、請求項4に記載
のアンモニア/尿素統合法。 - 【請求項6】 尿素装置が、工程窒素流の大気中への排
気を行わない、請求項5に記載のアンモニア/尿素統合
法。 - 【請求項7】 自動熱的改質器よりも高い圧力で高圧洗
浄器を操作し、空気圧縮機の排出口より下流で、前記自
動熱的改質器より上流の圧縮空気導管中へ高圧窒素流を
直接供給する、請求項4に記載のアンモニア/尿素統合
法。 - 【請求項8】 高圧窒素流が、少なくとも70モル%の
窒素、1〜15モル%の酸素、1〜15モル%のアンモ
ニア、1〜10モル%のCO2 、3モル%以下の水、1
00ppmv未満の水素を含む、請求項7に記載のアン
モニア/尿素統合法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US490929 | 1995-06-16 | ||
US08/490,929 US5523483A (en) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | Integrated urea/ammonia process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH093032A true JPH093032A (ja) | 1997-01-07 |
JP3811523B2 JP3811523B2 (ja) | 2006-08-23 |
Family
ID=23950094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14149096A Expired - Lifetime JP3811523B2 (ja) | 1995-06-16 | 1996-06-04 | アンモニア/尿素の統合法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5523483A (ja) |
EP (1) | EP0748794B1 (ja) |
JP (1) | JP3811523B2 (ja) |
KR (1) | KR100419761B1 (ja) |
BR (1) | BR9602595A (ja) |
CA (1) | CA2177093C (ja) |
DE (1) | DE69613769T2 (ja) |
ES (1) | ES2158191T3 (ja) |
GR (1) | GR3036399T3 (ja) |
NO (1) | NO313188B1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999031053A1 (fr) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Toyo Engineering Corporation | Procede ameliore pour la synthese de l'uree et equipement correspondant |
JP2011528648A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-24 | ケロッグ ブラウン アンド ルート エルエルシー | 触媒部分酸化改質 |
JP2013529631A (ja) * | 2010-06-24 | 2013-07-22 | スタミカーボン・ベー・フェー | 尿素プラント |
JP2014015341A (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニア及びメタノールの製造システム |
JP2020529981A (ja) * | 2017-08-04 | 2020-10-15 | サイペム エスピーアー | 酸素燃焼(oxy−combustion)によって生成されたCO2を使用する尿素製造方法及び製造プラント |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69708627T2 (de) * | 1997-09-20 | 2002-08-08 | Urea Casale Sa | Verfahren zur kombinierten Erzeugung von Ammoniak und Harnstoff |
EP1036787B1 (en) * | 1999-03-16 | 2003-06-04 | Urea Casale S.A. | Method for modernizing a urea production plant |
EP1188710A3 (en) * | 2000-09-15 | 2003-10-29 | Haldor Topsoe A/S | Process for the integrated preparation of ammonia and urea |
US6783879B2 (en) * | 2002-01-11 | 2004-08-31 | General Motors Corporation | Dynamic fuel processor mechanization and control |
CN100457724C (zh) * | 2003-11-17 | 2009-02-04 | 赫多特普索化工设备公司 | 制备尿素的方法 |
US20080016768A1 (en) | 2006-07-18 | 2008-01-24 | Togna Keith A | Chemically-modified mixed fuels, methods of production and used thereof |
US7687041B2 (en) * | 2008-02-27 | 2010-03-30 | Kellogg Brown & Root Llc | Apparatus and methods for urea production |
US7867465B2 (en) * | 2008-05-29 | 2011-01-11 | Kellogg Brown & Root Llc | Cold wall horizontal ammonia converter |
US7642377B1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-05 | Kellogg Brown & Root Llc | Systems and methods for integrated ammonia-urea process |
CN101643220A (zh) * | 2009-07-29 | 2010-02-10 | 董宏光 | 一种天然气型合成氨节能减排工艺技术 |
US9083020B2 (en) * | 2009-09-04 | 2015-07-14 | Lg Fuel Cell Systems Inc. | Reducing gas generators and methods for generating reducing gas |
CN102020590A (zh) * | 2009-09-11 | 2011-04-20 | 江苏恒盛化肥有限公司 | 二氧化碳气提法尿素装置低压系统的改良装置 |
EP2502881A1 (en) * | 2011-03-24 | 2012-09-26 | Urea Casale S.A. | Process and plant for ammonia-urea production |
EP2690089A1 (en) * | 2012-07-25 | 2014-01-29 | Urea Casale SA | Use of urea synthesis purge gas in an integrated ammonia-urea process and related plant. |
US9428449B2 (en) * | 2013-01-16 | 2016-08-30 | Alstom Technology Ltd | Method of forming urea by integration of an ammonia production process in a urea production process and a system therefor |
PL2805914T3 (pl) * | 2013-05-23 | 2018-02-28 | Haldor Topsøe A/S | Sposób współwytwarzania amoniaku, mocznika i metanolu |
DE102013113980A1 (de) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniakgas und CO2 für eine Harnstoffsynthese |
PL240266B1 (pl) | 2015-12-21 | 2022-03-07 | Bak Tadeusz | Sposób wytwarzania amoniaku i mocznika z odpadów organicznych oraz układ do wytwarzania amoniaku i mocznika z odpadów organicznych |
EP3656759A1 (en) * | 2018-11-22 | 2020-05-27 | Casale Sa | A process for the synthesis of urea |
EP3896031A1 (en) * | 2020-04-17 | 2021-10-20 | Casale Sa | Revamping of ammonia-urea plants |
EP4067308A1 (en) * | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Yara International ASA | Use of the purge gas of a first ammonia converter for reducing the catalyst of a second ammonia converter and method and system thereof |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1160980A (en) * | 1966-11-11 | 1969-08-13 | Humphreys & Glasgow Ltd | Urea Process |
IT1014987B (it) * | 1974-06-12 | 1977-04-30 | Snam Progetti | Procedimento integrato urea am moniaca |
US4122040A (en) * | 1974-09-02 | 1978-10-24 | The British Petroleum Company Limited | Platinum group metal catalyst |
US4055628A (en) * | 1974-09-02 | 1977-10-25 | The British Petroleum Company Limited | Method for preparing graphite containing carbon |
GB1565074A (en) * | 1976-11-03 | 1980-04-16 | British Petroleum Co | Process for the production of ammonia |
US4291006A (en) * | 1977-03-03 | 1981-09-22 | Snamprogetti S.P.A | Combined process for the production of urea and ammonia |
US4235816A (en) * | 1979-03-08 | 1980-11-25 | Snamprogetti S.P.A. | Integrated ammonia-urea process |
DE3401779A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-08-01 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zur kombinierten herstellung von ammoniak und harnstoff |
US4568530A (en) * | 1984-10-16 | 1986-02-04 | The M. W. Kellogg Company | Ammonia synthesis |
US4568532A (en) * | 1984-10-16 | 1986-02-04 | The M. W. Kellogg Company | Supplemental ammonia synthesis |
US4568531A (en) * | 1984-10-16 | 1986-02-04 | The M. W. Kellogg Company | Ammonia purge gas conversion |
CH679485A5 (ja) * | 1989-12-29 | 1992-02-28 | Ammonia Casale Sa | |
US5223238A (en) * | 1992-01-16 | 1993-06-29 | The M. W. Kellogg Company | Method for treating ammonia and urea condensates |
-
1995
- 1995-06-16 US US08/490,929 patent/US5523483A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-22 CA CA002177093A patent/CA2177093C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 ES ES96108505T patent/ES2158191T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 EP EP96108505A patent/EP0748794B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 DE DE69613769T patent/DE69613769T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-03 BR BR9602595A patent/BR9602595A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 KR KR1019960019650A patent/KR100419761B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 NO NO19962288A patent/NO313188B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-06-04 JP JP14149096A patent/JP3811523B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-08-16 GR GR20010401255T patent/GR3036399T3/el not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999031053A1 (fr) * | 1997-12-18 | 1999-06-24 | Toyo Engineering Corporation | Procede ameliore pour la synthese de l'uree et equipement correspondant |
JP2011528648A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-24 | ケロッグ ブラウン アンド ルート エルエルシー | 触媒部分酸化改質 |
JP2013529631A (ja) * | 2010-06-24 | 2013-07-22 | スタミカーボン・ベー・フェー | 尿素プラント |
US10384184B2 (en) | 2010-06-24 | 2019-08-20 | Stamicarbon B.V. | Urea plant |
JP2014015341A (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | アンモニア及びメタノールの製造システム |
JP2020529981A (ja) * | 2017-08-04 | 2020-10-15 | サイペム エスピーアー | 酸素燃焼(oxy−combustion)によって生成されたCO2を使用する尿素製造方法及び製造プラント |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3036399T3 (en) | 2001-11-30 |
BR9602595A (pt) | 1998-04-22 |
EP0748794B1 (en) | 2001-07-11 |
CA2177093A1 (en) | 1996-12-17 |
US5523483A (en) | 1996-06-04 |
NO313188B1 (no) | 2002-08-26 |
EP0748794A1 (en) | 1996-12-18 |
ES2158191T3 (es) | 2001-09-01 |
CA2177093C (en) | 2007-01-09 |
NO962288D0 (no) | 1996-06-03 |
DE69613769T2 (de) | 2001-10-31 |
JP3811523B2 (ja) | 2006-08-23 |
DE69613769D1 (de) | 2001-08-16 |
KR970001220A (ko) | 1997-01-21 |
AU696632B2 (en) | 1998-09-17 |
NO962288L (no) | 1996-12-17 |
KR100419761B1 (ko) | 2004-06-04 |
AU5242896A (en) | 1997-01-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3811523B2 (ja) | アンモニア/尿素の統合法 | |
EP1203765B1 (en) | Process for the synthesis of urea | |
CN108026033B (zh) | 尿素制造方法以及尿素制造装置 | |
EP0093466B1 (en) | Process for the preparation of urea | |
CA2831183C (en) | Process and plant for ammonia-urea production | |
JP4191879B2 (ja) | 尿素合成方法および装置 | |
JPS5867661A (ja) | 尿素合成法 | |
RU2764453C2 (ru) | Способ и установка, предназначенные для совместного получения аммиака и мочевины | |
EP1289942B1 (en) | Process and plant for the production of urea | |
US7091379B2 (en) | Process and plant for the production of urea | |
JPH10120643A (ja) | 改良された尿素合成方法 | |
EP0136764A2 (en) | Process for the preparation of urea | |
CN117222620A (zh) | 合成尿素和三聚氰胺的方法和装置 | |
EP0136765A2 (en) | Process for the preparation of urea |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051129 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060216 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060216 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060519 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060529 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090602 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100602 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100602 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110602 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120602 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120602 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130602 Year of fee payment: 7 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |