JPH09287098A

JPH09287098A - 無機系塗膜との密着性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板およびその製造方法

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Publication number: JPH09287098A
Application number: JP8052896A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Shimizu; 剛清水; Masaji Hiraoka; 正司平岡; Masao Nagao; 雅央長尾; Masayoshi Tadano; 政義多々納; Yukio Uchida; 幸夫内田
Original assignee: Nisshin Steel Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Priority date: 1996-02-21
Filing date: 1996-03-11
Publication date: 1997-11-04
Anticipated expiration: 2016-03-11
Also published as: JP3664537B2

Abstract

(57)【要約】【課題】無機系塗膜との密着性の高い表面形態を有す
るステンレス鋼板を連続生産により提供する。【解決手段】鋼板表面に球面状のピットが隙間なく形
成しており、これらピットの開口部の平均径Ｄ（μｍ）
とピットの平均深さＨ（μｍ）が、下記（１）式および
（２）式の関係を満足している無機系塗膜との密着性に
優れたオーステナイト系ステンレス鋼板を提供する。１≦Ｄ≦５ -----（１）Ｄ／３≦Ｈ≦Ｄ／２ -----（２）このステンレス鋼板は、Ｆｅ³⁺を３０〜１２０ｇ／Ｌ含
む塩化第二鉄水溶液中で、アノード電解時の電流密度を
１．０〜１０．０ｋＡ／ｍ²、カソード電解時の電流密
度を０．５〜３．０ｋＡ／ｍ²とした１〜１０Ｈｚの交
番電解をステンレス鋼板に１０〜１２０秒間施すことに
より、製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無機系塗膜との密
着性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板、および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、耐食性・意匠性等の観点から、建
材や家電製品等の多くの用途に各種の塗料を塗装したス
テンレス鋼板が使用されているが、最近ではさらに高度
な機能を有する塗装ステンレス鋼板のニーズが高まりつ
つある。例えば、住宅やビルの内外壁に使用される材料
にはメンテナンスフリー化の観点から数十年の使用に耐
える耐食性・耐候性・耐汚染性が、また、トンネル内壁
材のような道路施設材料には繰り返しの洗浄に耐える耐
傷付き性，火災発生時の耐燃焼性・無煙性が要求され
る。

【０００３】しかし、従来から一般的に用いられている
有機高分子を主体とした塗料ではこれらの要求特性を満
足するには限界がある。そこで、最近ではアルコキシシ
ラン化合物を出発原料として加水分解・縮合反応により
塗膜を形成するセラミックス塗料や、ほうろう等の、無
機系塗料をステンレス鋼板に塗布した材料が注目されは
じめている。これら無機系塗料は、塗膜を形成する主鎖
に有機結合がないことから、有機系の塗料と比較して耐
食性，耐候性，耐熱性，耐傷付き性等の特性が格段に優
れる。しかし反面、下地ステンレス鋼との十分な密着力
が得られないため、広く普及するには至っていない。

【０００４】一般に、ステンレス鋼板と塗膜の密着性を
向上させる方法として、ステンレス鋼板表面を粗面化し
て塗膜との密着力を向上させる方法が知られている。例
えば、ダルロール圧延，ショットブラスト，ホーニング
といったステンレス鋼板表面を物理的に粗面化する方
法、硫酸，塩酸，硝弗酸等の酸類や塩化第二鉄溶液によ
るスプレーあるいは浸漬による化学エッチングでステン
レス鋼板表面を粗面化する方法等が挙げられる。

【０００５】しかし、ダルロール圧延は、圧延ロールに
施した凹凸を転写するため、塗膜との密着性を満足する
ような微細な粗面化が不可能である。また、ショットブ
ラストやホーニングにおいては、削り取られた鋼粉の処
理による連続生産性の低下、さらには、薄ゲージ鋼板に
適用した場合には鋼板が反りかえる等の問題がある。そ
ればかりか、物理的な粗面化方法では鋼板に歪が残り、
鋼板本来の耐食性を低下させるといった問題も残る。一
方、化学エッチング処理による方法は、局所的に大きな
ピットが発生するなどステンレス鋼板表面に均一にピッ
トを形成させるのが難しく、処理時間も長いことから連
続生産には向かない。

【０００６】これらの問題点を解決する方法として、特
開平６−１３６６００号では、塗膜との密着性向上を目
的に、硝酸または硝酸を主成分とする水溶液中でステン
レス鋼の陽極電解または陽極電解と陰極電解を行って表
面を粗面化する方法を開示している。しかし、塗膜との
十分な密着力を得るための粗面化に要する処理時間は、
オーステナイト系鋼種で３〜６０ｍｉｎと長時間を要し
ていることから判るように、この方法も連続生産に適す
るとはいい難い。また、この方法では鋼種によって粗面
化形態が異なり、特に、オーステナイト系鋼種では開口
部が広く凹凸の大きい粒界侵食型の粗面化形態となりや
すく、この場合には加工を施したときに開口部の広がり
が助長されてアンカー効果不足が生じ、無機系の塗膜に
対しては十分な密着力を維持できない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、無機系
塗膜で被覆したステンレス鋼板のニーズが高いにもかか
わらず、無機系塗膜に対して高い密着性を発揮するステ
ンレス鋼板素材を工業的に安定して製造する技術が確立
されていないために、上記ニーズに対応することができ
ないのが現状である。本発明は、かかる現状に鑑み、無
機系塗膜との密着力を高めるのにふさわしい鋼板の表面
形態を明らかにして、そのようなオーステナイト系ステ
ンレス鋼板を提供することを目的とする。併せて、その
ようなオーステナイト系ステンレス鋼板を、連続生産が
可能な短い処理時間で、しかも薄ゲージ材にも適用可能
な方法で製造する技術を提供する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、鋼板表面に
球面状のピットが隙間なく形成しており、これらピット
の開口部の平均径Ｄ（μｍ）とピットの平均深さＨ（μ
ｍ）が、下記（１）式および（２）式の関係を満足して
いる無機系塗膜との密着性に優れたオーステナイト系ス
テンレス鋼板によって達成される。１≦Ｄ≦５ -----（１）Ｄ／３≦Ｈ≦Ｄ／２ -----（２）また、このオーステナイト系ステンレス鋼板は、Ｆｅ³⁺
を３０〜１２０ｇ／Ｌ（リットル）含む塩化第二鉄水溶
液中で、アノード電解時の電流密度を１．０〜１０．０
ｋＡ／ｍ²、カソード電解時の電流密度を０．５〜３．
０ｋＡ／ｍ²とした１〜１０Ｈｚの交番電解をステンレ
ス鋼板に１０〜１２０秒間施すことにより、製造するこ
とができる。

【０００９】ここで、ピットが隙間なく形成していると
は、各ピットの間にピット未発生部分がないこと、換言
すれば、各ピットは周囲全体が他のピットと接するよう
にして連続的につながっている状態を意味する。また、
ここで、ピットの開口部の平均径Ｄは、各ピットの開口
部の直径を平均したμｍ単位の値を意味する。したがっ
て、（１）式によりＤの値は１〜５μｍの範囲に規定さ
れるが、開口部の直径が５μｍを超えるピットや１μｍ
未満であるピットが存在する場合も含まれる。また同様
に、ピットの平均深さＨは、各ピットの深さを平均した
μｍ単位の値を意味する。したがって、（２）式により
Ｈの値はＤ／３〜Ｄ／２の範囲に規定されるが、深さが
Ｄ／２を超えるピットやＤ／３未満であるピットが存在
する場合も含まれる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、無機系塗膜との密
着力を高めるような鋼板の表面形態について種々研究し
た結果、球面状のピットが隙間なく連続的に形成してお
り、しかもピットの形状が半球状に近いとき、際だって
高い密着力が得られることを知見した。ピットの形状が
半球状であれば、接しているピット同士の境界が鋭く切
り立った状態となる。各ピットが隙間なく接していると
き、この鋭く切り立ったピット境界は塗膜を強固に固着
させる作用を最も強く発揮する。

【００１１】本発明者らの研究によると、塗膜が無機系
のものである場合、ステンレス鋼板表面に隙間なく形成
したピットの開口部の平均径Ｄが１〜５μｍであり、し
かも、これらのピットの平均深さＨがＤ／３〜Ｄ／２の
範囲であるとき、このステンレス鋼板は加工にも耐える
だけの非常に高い塗膜密着力を発現することがわかっ
た。ピット開口部の平均径が１μｍ未満だと、塗膜の中
に食い込むピット境界部の深さが浅いためアンカー効果
が薄れ、無機系塗膜を強固に固着させることができな
い。一方、ピット開口部の平均径が５μｍを超えると、
未加工部では依然として高い密着力を示すが、加工を受
けた部分の密着力が急激に低下する。また、ピットの平
均深さＨがＤ／３未満だと、アンカー効果が発揮でき
ず、無機系塗膜との密着力が不足する。ＨがＤ／２を超
えるような場合は理論的に生じ難い。このような理由か
ら、本発明では、前記（１）式および（２）式の規定を
設けた。

【００１２】図１に、無機系塗膜との密着性の良い、本
発明のステンレス鋼板表面の電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真
を示す。また、図２に、そのステンレス鋼板の断面の電
子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。これらの写真から、前
記のとおり、鋼板表面には球面状のピットが隙間なく連
続的に形成しており、隣り合ったピット同士の境界は鋭
く切り立った状態となっていることが判る。なお、ピッ
ト開口部の平均径Ｄは、例えば図１のような鋼板表面の
電子顕微鏡写真から求めることができる。また、ピット
の平均深さＨは、例えば図２のような鋼板断面の電子顕
微鏡写真から求めることができる。

【００１３】このような粗面化形態が塩化第二鉄水溶液
中での交番電解で形成できる理由については、次のよう
に考えられる。図３に、本発明の塩化第二鉄水溶液中で
の交番電解によるステンレス鋼板表面のピット形成過程
を模式的に示す。まず、アノード電解でピットが発生す
る。そして、次のカソード電解でＨ₂の発生が起きる
と、フラットな部分に比べピット内部では一時的にＦｅ
³⁺＋３ＯＨ^-→Ｆｅ（ＯＨ）₃の反応が起こる領域までｐ
Ｈが上昇し、この時に、ピット内壁はＦｅ（ＯＨ）₃に
よって覆われる。そして、再びアノード電解が行われる
時に、このＦｅ（ＯＨ）₃が保護作用をし、すでに形成
されているピット内部よりも、Ｈ₂発生により活性化さ
れているフラットな部分が優先的に溶解され、その結
果、フラットな部分に新たなピットが形成されることに
なる。以上のことが繰り返し行われることにより、本発
明では比較的短時間で微細かつ緻密なピットをステンレ
ス鋼板表面に均一に施すことができると考えられる。以
下、本発明における交番電解処理の条件について説明す
る。

【００１４】（電解液）本発明では、Ｆｅ³⁺イオンを含
む電解液を使用することが必須要件である。これは、本
発明の交番電解では、前述のとおり、ピット内でＦｅ³⁺
＋３ＯＨ^-→Ｆｅ（ＯＨ）₃の反応を起こしてピット内壁
をＦｅ（ＯＨ）₃で保護し、フラットな部分に新たなピ
ットを形成させるというメカニズムを利用するからであ
る。したがって、Ｆｅ³⁺を含まない塩化第一鉄，硝酸，
塩酸，硫酸等の電解液中での交番電解では、上記メカニ
ズムを利用した電解粗面化が行えない。さらに、本発明
ではステンレス鋼を対象とするので、電解液中にはステ
ンレスの酸化作用を促進するＮＯ₃ ^-，ＳＯ₄ ^2-といった
イオンが含まれていないことも、孔食、すなわちピット
形成を容易にさせ、短時間での粗面化処理を可能にする
ための重要な条件となる。このような観点から、本発明
ではＦｅ³⁺を含む塩化第二鉄水溶液を使用する。

【００１５】電解液中の塩化第二鉄濃度が低すぎるとエ
ッチング力が低下するため、ステンレス鋼板表面に理想
的な半球状に近い形状のピットを形成することが困難と
なり、アンカー効果に乏しいおわん型の浅いピットとな
る。このため、前記Ｄ値とＨ値の間にＨ≧Ｄ／３の関係
を成立させるに足るだけの塩化第二鉄濃度に管理する必
要がある。一方、塩化第二鉄濃度が高すぎると、エッチ
ング力が強くなりすぎるため全面溶解型の腐食形態とな
り、ピットの形成が行えない。エッチング力に及ぼす塩
化第二鉄濃度の影響は、オーステナイト系ステンレス鋼
に含まれる化学成分によって多少異なるが、電解液中に
含まれるＦｅ³⁺イオンの濃度が３０〜１２０ｇ／Ｌとな
るように塩化第二鉄濃度をコントロールすることが望ま
しい。

【００１６】しかし、本発明の電解処理では、カソード
電解時にＨ₂の発生とともにＦｅ³⁺＋ｅ^-→Ｆｅ²⁺なる還
元反応が起こる。一方、アノード電解時にステンレス鋼
から溶出するＦｅはＦｅ²⁺であることから、処理時間の
経過とともに電解液中では粗面化処理に必要なＦｅ³⁺の
濃度が低下する。したがって、工業的規模での連続生産
に対応していくためには、Ｆｅ³⁺濃度を常に３０〜１２
０ｇ／Ｌに保つような操作が必要となる。そのためには
例えば、Ｆｅ³⁺の消費に合わせて新液を添加する、ある
いは電解液中に生成したＦｅ²⁺をＦｅ³⁺に酸化する周知
の方法を用いる等によってＦｅ³⁺濃度を調整すればよ
い。なお、アノード電解時にステンレス鋼からはＦｅ以
外にＣｒ，Ｎｉの溶出もあるが、Ｆｅ³⁺濃度調整時に電
解液は希釈されることから、粗面化処理に影響をおよぼ
す濃度までは上昇しない。

【００１７】また、本発明の電解処理ではＨ₂発生反応
を伴うことから、電解処理時間の経過とともに電解液の
ｐＨ上昇が認められる。このとき、ｐＨ上昇による粗面
化形態への影響はないものの、ｐＨが約１．８近傍まで
上昇すると電解液中でＦｅ³⁺がＦｅ（ＯＨ）₃となって
沈殿し始めるので、このようなｐＨ領域の電解液では液
管理が難しくなる。したがって、電解液のｐＨは１．８
より低い領域に保つことが望ましく、そのためには例え
ばＨＣｌを添加すればよい。

【００１８】（アノード電解）アノード電解の目的はス
テンレス鋼板表面にピットを形成させることである。ア
ノード電流密度が１．０ｋＡ／ｍ²未満では活性溶解が
起こるだけでステンレス鋼板表面にピットを形成するこ
とができない。一方、１０．０ｋＡ／ｍ²を超えるとＣ
ｌ^-イオンの分解反応をともなうようになり、作業効率
と作業環境がともに悪化する。したがって、アノード電
流密度は１．０〜１０．０ｋＡ／ｍ²の範囲とすること
が望ましい。また、交番電解１サイクルあたりのアノー
ド通電時間は、ステンレス鋼板表面に形成される球面状
のピットのサイズと直接関係し、１サイクルあたりのア
ノード通電時間が長くなるほどピット径はアノード電流
密度とは無関係に増大する。本発明で規定する前記
（１）式および（２）式の条件を満足するサイズのピッ
トを得るためには、１サイクルあたりのアノード通電時
間を０．０５〜０．５ｓｅｃとする必要がある。

【００１９】（カソード電解）カソード電解の目的は、
前述したように、ステンレス鋼板表面でＨ₂を発生さ
せ、ピット内壁にＦｅ（ＯＨ）₃の保護皮膜を形成させ
ること、およびピット未発生部分を活性化させることで
ある。そのためカソード電流密度の下限は、電解液中の
Ｆｅ³⁺の還元反応の限界電流密度より高くしてＨ₂発生
領域の値となるように設定しなければならず、塩化第二
鉄濃度，液温あるいは流速等によって多少変動するが、
ほぼ、０．５ｋＡ／ｍ²以上あればよい。一方、カソー
ド電流密度が３．０ｋＡ／ｍ²を超えると、過剰なＨ₂発
生が起こりピット内壁に形成したＦｅ（ＯＨ）₃の保護
皮膜をも取り去る恐れがある。このような事態が生じる
と、ステンレス鋼表面に良好な球面状のピットを隙間な
く形成させることができなくなる。したがって、カソー
ド電流密度は０．５〜３．０ｋＡ／ｍ²の範囲とするこ
とが望ましい。また、カソード電解の目的を達成するた
めの交番電解１サイクルあたりのカソード通電時間は
０．０１ｓｅｃ以上必要である。

【００２０】（交番電解サイクル）交番電解１サイクル
あたりの適正通電時間は、アノード電解で０．０５〜
０．５ｓｅｃ、カソード電解では０．０１ｓｅｃ以上で
あればよいことを述べたが、工業的規模での交番電源を
考慮した場合、アノードとカソードの通電時間は１：１
とすることがコスト的な面から望ましい。このことか
ら、交番電解のサイクルは１〜１０Ｈｚの範囲に規定し
た。

【００２１】（電解処理時間）交番電解に要する処理時
間が１０ｓｅｃに満たないと、ステンレス鋼板表面にピ
ット未発生箇所が残り、無機系塗膜との密着性が不十分
となる恐れがある。一方、１２０ｓｅｃを超えて電解し
ても粗面化形態および無機系塗膜との密着性に大きな差
はなく、それ以上の処理は経済上不利になる。したがっ
て、本発明の交番電解に要する処理時間は１０〜１２０
ｓｅｃと規定した。これは、工業的規模での連続生産に
十分対応できる処理時間といえる。

【００２２】

【実施例】

（実施例１）板厚０．６ｍｍのＳＵＳ３０４の２Ｂ仕上
げ材に通常の電解脱脂・酸洗を施した材料について、液
温が５０℃，Ｆｅ³⁺を７５ｇ／Ｌ含む塩化第二鉄水溶液
を用いて、アノード電流密度を３．０ｋＡ／ｍ²，カソ
ード電流密度を２．０ｋＡ／ｍ²，処理時間を６０ｓｅ
ｃと一定にして、交番電解サイクルを０．２５〜２０Ｈ
ｚの範囲内で変えた条件で電解処理を行い、ピットの開
口部の平均径が０．５〜１５μｍの種々の段階にあるサ
ンプルを作製した。いずれのサンプルも球面状のピット
が鋼板表面に隙間なく形成しており、ピットの形態は、
開口部の平均径Ｄと平均深さＨの間にＤ／３≦Ｈ≦Ｄ／
２の関係が成立している半球状に近いものであった。各
サンプルにつき、９０°Ｖ曲げ加工（曲げコーナー部；
１Ｒ）を行い、加工部（凸側）および未加工部にセラミ
ックス塗料をスプレー塗布したのち１６０℃×２０ｍｉ
ｎの焼付処理を行い、膜厚約２０μｍの塗膜を付着させ
た。そして、加工部（凸側）および未加工部にカッター
ガイド間隔１ｍｍの碁盤目を刻み、その部分にセロテー
プを貼付後剥離する方法（以下、碁盤目セロテープ剥離
試験という）により塗膜残存状況を調査して塗膜密着性
を評価した。なお、ここで使用したセラミックス塗料
は、中国塗料（株）製の商品名；エコルトンＡ３（白色
タイプ）のオルガノポリシロキサンを主成分としたもの
である。

【００２３】図４に、上記碁盤目セロテープ剥離試験に
よるピット開口部の平均径とセラミックス塗膜との密着
性の関係を示す。図４中、未加工部については碁盤目１
００マス目のうちの塗膜残存率を、加工部については塗
膜剥離の有無を示す。ピット開口部の平均径が１μｍ未
満だと加工の有無に関係なくセラミックス塗膜との密着
性は乏しい。一方、ピット開口部の平均径が５μｍを超
えて大きくなると、未加工部の密着性は良好に維持され
るものの、加工部の密着性が低下するのがわかる。これ
は、先に述べたように、ピット開口部の径が大きくなる
ほど加工時にピットの広がりが助長され、その結果塗膜
とのアンカー効果が少なくなるためであると考えられ
る。

【００２４】（実施例２）板厚０．８ｍｍのＳＵＳ３２
１の２Ｂ仕上げ材に通常の電解脱脂・酸洗を施した材料
について、液温が５０℃，Ｆｅ³⁺を１００ｇ／Ｌ含む塩
化第二鉄水溶液を用いて、アノード電流密度を５．０ｋ
Ａ／ｍ²，カソード電流密度を２．０ｋＡ／ｍ²，処理時
間を３０ｓｅｃと一定にして、交番電解サイクルを０．
２５〜２０Ｈｚの範囲内で変えた条件で電解処理を行
い、ピットの開口部の平均径が０．５〜１５μｍの種々
の段階にあるサンプルを作製した。いずれのサンプルも
球面状のピットが鋼板表面に隙間なく形成しており、ピ
ットの形態は、開口部の平均径Ｄと平均深さＨの間にＤ
／３≦Ｈ≦Ｄ／２の関係が成立している半球状に近いも
のであった。各サンプルにつき、焼成後の膜厚が１００
μｍとなるようにほうろうを施した。そして、エリクセ
ン押し込み高さ４ｍｍを与えた後の塗膜残存状況を調査
する方法（以下、エリクセン押し込み試験という）によ
り塗膜密着性を評価した。なお、ここで使用したほうろ
う用フリットは、日本フェロー（株）製の上ぐすり用
（チタン白）でＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃を主成分としたもの
であり、焼成は８２０℃×３ｍｉｎで行った。

【００２５】図５に、上記エリクセン押し込み試験によ
るピット開口部の平均径とほうろう塗膜との密着性の関
係を示す。ほうろうとの密着性においても、ピット開口
部の平均径が１〜５μｍの範囲で塗膜残存率８０％以上
と非常に良好な密着性を示すことがわかる。

【００２６】（実施例３）ＳＵＳ３０４，ＳＵＳ３１
６，ＳＵＳ３０９Ｓの２Ｂ仕上げ材の各種ステンレス鋼
板に通常の電解脱脂・酸洗を施した材料について、塩化
第二鉄水溶液の温度および電解液中に含まれるＦｅ³⁺の
濃度を塩化第二鉄により変えた種々の条件の電解液を使
用して、アノード電流密度を５．０ｋＡ／ｍ²，カソー
ド電流密度を１．０ｋＡ／ｍ²，交番電解サイクルを５
Ｈｚ，処理時間を６０ｓｅｃと一定にした条件で電解処
理を行い、それぞれの鋼種について適正な電解液の条件
を調査した。

【００２７】図６にその結果を示す。図６中、各鋼種ご
とに枠で囲まれた領域が、その鋼種についての適正な電
解液条件の範囲を表す。一般的に不動態化作用が強いと
される鋼種ほど適正範囲は高濃度・高液温側にある。こ
の結果は前述したように、ある程度のエッチング力と不
動態化力が本発明の粗面化形態を施すためには必要であ
ることと一致している。したがって、本発明によれば電
解液の液温と塩化第二鉄濃度を調整することにより各種
オーステナイト系ステンレス鋼板表面に同様の粗面化形
態が安定して施せるといえる。工業的に管理しやすい液
温３０〜７０℃の範囲においては、電解液中に含まれる
Ｆｅ³⁺の濃度を３０〜１２０ｇ／Ｌにコントロールする
ことが望ましい。

【００２８】（実施例４）次に、ＳＵＳ３０４の２Ｂ仕
上げ材に通常の電解脱脂・酸洗を施した材料について、
種々の条件で電解処理を行って、実施例１と同様の９０
°Ｖ曲げ加工を行った加工部におけるセラミックス塗膜
の密着性を調査した。その結果を、表１，表２に示す。
使用した電解液は、液温が５０℃，Ｆｅ³⁺を７５ｇ／Ｌ
含む塩化第二鉄水溶液である。使用したセラミックス塗
料およびその塗装方法は実施例１と同じである。また、
塗膜密着性は実施例１と同様の碁盤目セロテープ剥離試
験による塗膜剥離の有無を調査することで評価した。な
お、表中に記載したアノード電流密度およびカソード電
流密度は、台形波または正弦波（交流波）を交番電源と
して用いた場合については、その最大電流密度の値を示
した。さらに、比較のために、塩化第二鉄以外の電解液
を用いて表面を粗面化したサンプルも準備し、同様の方
法で特性を評価した。その結果を表３に示す。

【００２９】表１に示す本発明の電解条件で処理を行っ
たＮｏ．１〜１０のサンプルは、いずれも請求項１に示
した（１）式および（２）式の関係を満たす半球状に近
い形状のピットを鋼板表面に隙間なく形成しており、そ
の結果、加工部においてもセラミックス塗膜との密着性
が良好であった。交番電源波形は、矩形波，台形波，正
弦波（交流波）等の各種交番波形が利用できることがわ
かる。

【００３０】これに対し、表２および表３に示すよう
に、本発明の規定範囲を外れる条件で電解処理を行った
サンプルでは、加工部においてセラミックス塗膜との密
着性が不十分であった。なお、これらのうち、Ｎｏ．１
６のサンプルはピット開口部の平均径が１μｍ未満のも
の、Ｎｏ．１５のサンプルはピット開口部の平均径が５
μｍを超えるもの、Ｎｏ．１１，１４のサンプルはピッ
ト開口部の平均径Ｄ（μｍ）とピットの平均深さＨ（μ
ｍ）の関係がＨ＜Ｄ／３となったもの、Ｎｏ．１２，１
３，１７のサンプルは鋼板表面に未電解部分が残り、隙
間なくピットを形成させることができなかったものであ
る。

【００３１】（実施例５）次に、板厚０．６ｍｍのＳＵ
Ｓ３２１のＮｏ．４仕上げ材に通常の電解脱脂・酸洗を
施した材料について、液温が７０℃，Ｆｅ³⁺を７５ｇ／
Ｌ含む塩化第二鉄水溶液を用いて、アノード電流密度を
５．０ｋＡ／ｍ²，カソード電流密度を１．５ｋＡ／
ｍ²，交番電解サイクルを２．５Ｈｚと一定にし、処理
時間を変えた条件で電解処理を行い、得られたサンプル
についてほうろう塗膜の密着性を調査した。その結果を
表４に示す。使用したほうろう用フリットおよびほうろ
う塗膜の焼成方法は実施例２と同じである。塗膜密着性
は、エリクセン押し込み高さを５ｍｍとしたエリクセン
押し込み試験を行って評価した。さらに、比較のため
に、Ｎｏ．４仕上げ材，ダルロール圧延仕上げ材（２Ｄ
Ｒ），サンドブラスト仕上げ材，ショットブラスト仕上
げ材，液体ホーニング仕上げ材（いずれもＳＵＳ３２
１）についても、それぞれ通常の電解脱脂・酸洗を施し
た後に同様にほうろう塗膜との密着性評価を試みた。そ
の結果も表４中に併せて記載した。

【００３２】表４に示すように、本発明の条件で電解処
理を施したＮｏ．３１〜３５のサンプルの鋼板表面は、
請求項１に示した（１）式および（２）式の関係を満た
す半球状に近い形状のピットが隙間なく形成しており、
いずれもほうろう塗膜残存率が８０％以上と良好な密着
性を示した。これに対し、Ｎｏ．３６のＳＵＳ３２１の
Ｎｏ．４仕上げ材のサンプル、およびＮｏ．３７のダル
ロール圧延仕上げ材のサンプルでは、ほうろう塗膜の残
存は認められなかった。また、Ｎｏ．３８〜４０のサン
ドブラスト仕上げ材および液体ホーニング仕上げ材で
は、鋼板の反りかえりが大きく、ほうろう用フリットを
吹き付けるまでに至らなかった。

【００３３】（実施例６）次に、板厚０．５ｍｍのＳＵ
Ｓ３０４の２Ｂ仕上げ材に通常の電解脱脂・酸洗を施し
た後に本発明による電解処理を行ったサンプルと、２Ｂ
仕上げ材に通常の電解脱脂・酸洗を施したままのサンプ
ルを準備し、セラミックス塗装を施した後に耐食性試験
を行った。使用したセラミックス塗料およびその塗装方
法は実施例１と同じであるが、塗装前に加工は行ってい
ない。耐食性試験片はいずれも７×１５ｃｍで、端面は
露出したままとした。耐食性試験は、ＳＳＴ３５℃×２
ｈ→温風乾燥６０℃×４ｈ→ＢＢＴ５０℃×２ｈを１サ
イクルとして、これを２００サイクル実施した。

【００３４】上記耐食性試験の結果、２Ｂ仕上げ面に直
接セラミックス塗料を塗布したサンプルでは、端面から
の腐食が著しく激しい塗膜剥離が生じたが、本発明によ
る粗面化処理を施した表面にセラミックス塗料を塗布し
たサンプルでは、塗膜の剥離が一切みられず、塗装後の
耐食性向上にも十分効果があることが認められた。

【００３５】

【発明の効果】本発明により、無機系塗膜に対して特に
加工部においても高い密着性を有するオーステナイト系
ステンレス鋼板を安定して供給することが可能となっ
た。しかも本発明によれば、連続生産が可能な短い処理
時間で、薄ゲージ材にも適用可能な方法で無機系塗膜と
の密着性の高いステンレス鋼板を製造することができ
る。したがって、本発明は、無機系塗膜特有の機能を要
求される用途においても意匠性の高い塗装ステンレス鋼
板の適用を可能とし、塗装ステンレス鋼板の普及に寄与
するものである。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のステンレス鋼板表面の電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）写真を示す図。

【図２】本発明のステンレス鋼板断面の電子顕微鏡（Ｓ
ＥＭ）写真を示す図。

【図３】塩化第二鉄水溶液中での交番電解によるステン
レス鋼板表面のピット形成過程を示す模式図。

【図４】表面に球面状ピットを隙間なく形成したステン
レス鋼板について、セラミックス塗膜の密着性に及ぼす
球面状ピット開口部の平均径の影響を表すグラフ。

【図５】表面に球面状ピットを隙間なく形成したステン
レス鋼板について、ほうろう塗膜の密着性に及ぼす球面
状ピット開口部の平均径の影響を表すグラフ。

【図６】種々のステンレス鋼についての、交番電解液と
して使用する塩化第二鉄水溶液の温度と濃度の適正範囲
を表すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者多々納政義大阪府堺市石津西町５番地日新製鋼株式会社技術研究所内 (72)発明者内田幸夫大阪府堺市石津西町５番地日新製鋼株式会社技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板表面に球面状のピットが隙間なく形
成しており、これらピットの開口部の平均径Ｄ（μｍ）
とピットの平均深さＨ（μｍ）が、下記（１）式および
（２）式の関係を満足している無機系塗膜との密着性に
優れたオーステナイト系ステンレス鋼板。１≦Ｄ≦５ -----（１）Ｄ／３≦Ｈ≦Ｄ／２ -----（２）
【請求項２】Ｆｅ³⁺を３０〜１２０ｇ／Ｌ含む塩化第
二鉄水溶液中で、アノード電解時の電流密度を１．０〜
１０．０ｋＡ／ｍ²、カソード電解時の電流密度を０．
５〜３．０ｋＡ／ｍ²とした１〜１０Ｈｚの交番電解を
ステンレス鋼板に１０〜１２０秒間施す、請求項１に記
載の無機系塗膜との密着性に優れたオーステナイト系ス
テンレス鋼板の製造方法。