JPH09272826A

JPH09272826A - インクジェット記録用インク組成物および記録方法

Info

Publication number: JPH09272826A
Application number: JP8364196A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Miyabayashi; 利行宮林; Kazuhide Kubota; 和英窪田
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1996-04-05
Filing date: 1996-04-05
Publication date: 1997-10-21

Abstract

(57)【要約】【課題】記録材への着色剤の十分な定着性が得られ、
指触性、耐擦性、耐水性、耐光性及び画像濃度の高い、
光沢のある良好な印字が得られるとともに、普通紙及び
再生紙に対応したにじみ、カラーブリードの生じないイ
ンクジェット記録方法を提供する。【解決手段】記録材上に、少なくとも多価金属塩を含
有する反応液と、少なくとも着色剤、エポキシ基含有化
合物、無機酸化物コロイド溶液、及び有機溶媒と、水と
を含有するインク組成物とを付着させて画像を形成す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンタの記録方法に関するものであり、普通紙及び再生
紙でも高品位印刷が可能なインクジェット記録方法に関
する。

【０００２】さらに詳しくは、多価金属塩を含んでなる
反応液を記録媒体に付着させ、その後この記録媒体にイ
ンク組成物を印字するインクジェット記録方法に関す
る。

【０００３】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録材に付着させて印刷を行う印
刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像
度、高品位な画像を、高速で印刷可能という特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインクは、水
を主成分とし、これに着色成分、及び目詰まり防止等の
目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的で
ある。

【０００４】しかし、このようなインクを用いて普通紙
に印刷を行った場合、インクが記録紙の内部に浸透して
しまい十分な画像濃度が得られなかったり、あるいは不
均一な浸透から生じる「にじみ」、「印刷ムラ」といっ
た問題があった。また、カラー印刷を行った場合には、
前に付着したインクが定着する前に異なる色のインクが
次々と付着するため、色と色との境界部分で不均一に色
が混ざる現象（以下「カラーブリード」と称する）が起
こり、その画像は満足できるものではなかった。

【０００５】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録材に適用した後、少な
くとも一つのカルボキシル基を有する染料材を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性があり、かつカラーブリ
ードがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。

【０００６】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち、塩を含んだ第一の液と、インク
組成物との二液を印字することで、良好な画像が得られ
るとするインクジェット記録方法が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の従来技
術は以下の問題点がある。

【０００８】まず、着色剤の定着能力が不十分であり、
印字体の指触性、耐擦性に問題があった。また、近年、
オフィス等では上質紙のみでなく再生紙の利用が増して
いる。ところが再生紙は上質紙に比べインクが浸透しや
すいものが多いことから、上質紙では高品位の画像が得
られても、再生紙では画像のにじみやカラーブリードが
発生してしまうという問題がある。

【０００９】さらに、印刷ムラの問題がある。紙上での
着色成分の偏りからくる印刷物の色濃度の乱れを印刷ム
ラと称するが、これは、通常サイズの文字では大きな問
題とはならないが、図形やグラフ等を印刷しなければな
らない様な用途にあっては、重要な問題となってくる。

【００１０】従って、本発明はこれらの課題を解決する
もので、本発明の目的は、印字体の指触性、耐擦性を向
上し、上質紙のみならずあらゆる普通紙並びに再生紙の
使用に際して、にじみ、カラーブリードが生じず、さら
に印刷ムラがなく、また、耐水性、耐光性をも向上させ
るインク組成物の提供とインクジェット記録方法の提供
をその目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の二
液を印字するインクジェット記録方法において、インク
組成物がエポキシ基含有化合物を含んでなり、かつ反応
液が、少なくとも多価金属塩を含んでなるものとするこ
とで、良好な印字が実現できるとの知見を得ていたが、
今般、さらに上記のインク組成物に無機酸化物コロイド
を加えると画像のにじみやカラーブリードの発生が全く
なくなり、より良好な印字が実現できるとの知見を得
た。本発明はかかる知見に基づくものである。

【００１２】本発明のインクジェット記録方法は、基本
的に多価金属塩を含んでなる反応液を記録媒体に付着さ
せ、その後この記録媒体にインク組成物を印字する工程
を含んでなるものである。そして、本発明においては、
反応液として少なくとも多価金属塩を含んでなるものを
用い、かつインク組成物として少なくともエポキシ基含
有化合物と無機酸化物コロイドを含んでなるものを用い
る。

【００１３】＜エポキシ基含有化合物＞本発明において
用いられるエポキシ基含有化合物とは、分子中にエポキ
シ基（グリシジル基とも言う）を２個以上有するもので
あり、アミン類，有機酸，硫酸塩，−ＮＨ，−ＮＨ₂，
−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，−ＳＯ₃Ｈ等と（架橋）反応し、
高分子量化（樹脂化）するものを意味するものとする。
そして、後記する様なインクジェット記録方法におい
て、良好な指触性、耐擦性、耐水性、耐光性を有する印
字を与えるものであれば、エポキシ基含有化合物として
本発明において特に制限なく利用することができる。

【００１４】本発明において好ましく用いられるエポキ
シ基含有化合物としては、エポキシ基含有樹脂エマルジ
ョンおよび水溶性エポキシ化合物が挙げられる。

【００１５】エポキシ基含有樹脂エマルジョンとして
は、連続相が水であり、分散相が分子中に２個以上のエ
ポキシ基を含有するエポキシ基含有樹脂からなるもので
あって、モノマー組成としてメチルメタクリレート、ア
ルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート等）お
よびグリシジルメタクリレートからなるものが挙げられ
る。また、この樹脂エマルジョンは市販のものを用いる
ことも可能であり、その例としてはニューコートＳ−２
１７０およびＳ−１０８０（新中村化学工業株式会社
製）、バナテックス＃９５２およびＨＧ−９（新中村
化学工業株式会社製）、ＰｉｅｓｔｅｘＢ−３（新中村
化学工業株式会社製）等が挙げられる。

【００１６】本発明においてさらに好ましく用いられる
エポキシ基含有樹脂エマルジョンとしては、連続相が水
であり、分散相が分子中に２個以上のエポキシ基と２個
以上のカルボキシル基と少なくとも水酸基、スルホン酸
基、アルキル基の一つを含有するエポキシ基含有樹脂か
らなるものである。さらに詳しくは、例えば、式

【００１７】

【化２】

【００１８】（Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を表し、Ｒ²は構造
中に水酸基、スルホン酸基、アルキル基の少なくとも一
つを含む側鎖であって、該Ｒ²を含む構成単位は一種以
上からなる。アルキル基はＣが１〜２１のアルキル基を
表す。ｌ，ｍ，ｎは構成単位の比率を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ
＝１である。）で表されるエポキシ基含有アクリル系樹
脂からなる水を連続相とするエポキシ基含有樹脂エマル
ジョンが挙げられる。ここで、Ｒ₂は例えば、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）ＯＨ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＰＯ（ＯＨ）₂、−０
Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＣＨ₃、−ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、−ＣＯＯＣ
₄Ｈ₉、−ＣＯＯＣ₆Ｈ₁₃、−ＣＯＯ（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ、−
ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃等が挙げ
られる。

【００１９】また、この樹脂エマルジョンとしては市販
のものを用いることも可能であり、その例としてはアル
マテックスＺ１１６（三井東圧化学株式会社製）等が挙
げられる。

【００２０】水溶性エポキシ化合物は、１分子中にエポ
キシ基を２個以上含むものであって、典型的には水溶性
ジエポキサイドがある。本発明において好ましく用いら
れる水溶性エポキシ化合物としては、ポリエチレングリ
コール＃４００グリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コール＃２００グリシジルエーテル、１，２−ビス
（２，３−エポキシ−２−メチルプロポキシ）エタン、
１，１，３−トリス（２，３−エポキシ−プロポキシ）
ブタン、ビニルシクロヘキサンジオキサイド、グリセリ
ンジグリシジルエーテルが挙げられる。市販のものとし
ては、エポライト４００Ｅ（ポリエチレングリコール＃
４００グリシジルエーテル；共栄社化学製）、エポライ
ト２００Ｅ（ポリエチレングリコール＃２００グリシ
ジルエーテル；共栄社化学製）、エポライト８０ＭＦ
（グリセリンジグリシジルエーテル；共栄社化学製）、
エピオールＧ−１００（グリセリンジグリシジルエー
テル；日本油脂株式会社製）、デナコール（ナガセ化成
株式会社）が挙げられる。

【００２１】本発明によるインク組成物におけるエポキ
シ基含有化合物の含有量は、インク組成物の１〜１０重
量％程度が好ましく、より好ましくは１〜５重量％の範
囲である。

【００２２】なお、本発明において用いられるインク組
成物は、後記するようにさらに樹脂エマルジョンを含ん
でなることができるが、前記したエポキシ基含有化合物
がエポキシ基含有樹脂エマルジョンである場合、このエ
ポキシ基含有化合物はこの樹脂エマルジョンの作用をも
兼ねるものであり、さらに別の成分の樹脂エマルジョン
を含まなくともよい。

【００２３】本発明の好ましい様態によれば、エポキシ
基含有樹脂エマルジョンは、連続相が水であって、式

【００２４】

【化３】

【００２５】（Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を表し、Ｒ²は構造
中に水酸基、スルホン酸基、アルキル基の少なくとも一
つを含む側鎖であって、該Ｒ²を含む構成単位は一種以
上からなる。アルキル基はＣが１〜２１のアルキル基を
表す。ｌ，ｍ，ｎは構成単位の比率を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ
＝１である。）で表されるエポキシ基含有アクリル系樹
脂からなるエポキシ基含有樹脂エマルジョンが好まし
い。

【００２６】本発明において、該樹脂エマルジョンを用
いた場合、該樹脂エマルジョンの構造中の−ＣＯＯＨ
基、エポキシ基と紙繊維を構成するセルロースのＯＨ基
とが反応し該樹脂エマルジョンと紙繊維とが強固に付着
し、さらに該樹脂エマルジョンの合一の際（皮膜形成
時）に該樹脂エマルジョンのエポキシ基と−ＣＯＯＨ、
水酸基、スルホン酸基とが反応し架橋するため強靱な架
橋性皮膜を形成することができるため、得られた印字は
良好な指触性、耐擦性、耐水性、耐光性、さらに、ＯＤ
値の高く良好な光沢性を有するものとなる。ただし、こ
の機構の説明は、上記樹脂エマルジョンを用いた場合の
効果を説明するために述べたものであって、本発明を拘
束するものではない。

【００２７】＜エポキシ硬化剤＞本発明において用いら
れるエポキシ硬化剤は、前記したインク組成物に含まれ
るエポキシ化合物とともに、架橋反応により、エポキシ
基含有化合物の高分子量化（樹脂化）を生じさせるもの
を意味するものとする。そして、後記する様なインクジ
ェット記録方法において良好な指触性、耐擦性、耐水
性、耐光性を有する印字を与えるものであれば、エポキ
シ硬化剤として本発明において特に制限なく利用するこ
とができる。

【００２８】本発明において好ましく用いられるエポキ
シ硬化剤は典型的には水溶性である。さらに、好ましく
は常温で（架橋）反応を進行させるものである。このよ
うな硬化剤としては、アミン化合物、例えば、エチレン
ジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、脂肪族アミン変性物、水溶性ポリアミン、アミン以
外の水溶性常温硬化触媒、例えばＰ−フェノールスルホ
ン酸などの芳香族スルホン酸、エポキシエマルジョン用
硬化剤が挙げられる。硬化剤として市販のものを利用す
ることも可能であり、その例としては、アルマテックス
Ｈ７００（三井東圧化学株式会社製）、エポキーＨ
（三井東圧化学株式会社製）が挙げられる。

【００２９】このようなエポキシ硬化剤の反応液中にお
ける濃度は、好ましくは０．１〜４０重量％程度であ
り、より好ましくは１〜２０重量％程度である。

【００３０】本発明において、反応液が付着した記録媒
体に、インク組成物が印字されると、反応液に含有され
ているエポキシ硬化剤と、インク組成物に含有されてい
るエポキシ基含有化合物とが反応し、エポキシ基含有化
合物の架橋反応が進行する。その反応は、例えば下記の
ように表される。

【００３１】

【化４】

【００３２】その結果、エポキシ基含有化合物の樹脂化
（樹脂エマルジョンの場合は更なる高分子量化）が生じ
る。記録媒体に形成された印字中におけるこのような樹
脂化によって印字が強固に記録媒体に付着し、さらに印
字表面に強靱な皮膜が形成される。この様な印字は良好
な耐擦性、耐水性、耐光性を有するものとなる。

【００３３】＜無機酸化物コロイド＞本発明において用
いられる無機酸化物コロイド（無機酸化物ゾルとも言
う）は、分散媒が水または水と良好に混合する有機溶媒
からなり、分散質が無機酸化物の超微粒子からなるコロ
イド溶液を意味するものとする。該無機酸化物として具
体的には、高分子量の無水珪酸（ＳｉＯ₂）やアルミナ
（Ａｌ₂Ｏ₃）等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。該無機酸化物の超微粒子の粒径は１〜１０
０ｎｍの範囲であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲で
あり、より好ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。

【００３４】本発明において用いられる無機酸化物コロ
イドの分散媒としては、水または水と良好に混合するメ
タノール、エタノ−ル、イソプロピルアルコール、ｎ−
プロパノール等の有機溶媒が挙げられる。該無機酸化物
コロイドは、上記の無機酸化物の超微粒子を水中また
は、上記の有機溶媒中に分散することによって得られ
る。上記の無機酸化物の超微粒子を水中に分散させたも
のを水性ゾル、有機溶媒に分散させたものをオルガノゾ
ルと言う。

【００３５】本発明において用いられる無機酸化物コロ
イドは、多価金属塩と相互作用をして凝集する性質を持
ち、かつインク中でも無機酸化物粒子が安定して分散す
るものであれば使用できる。

【００３６】このような無機酸化物コロイドとしては、
市販のものを利用することもできる。その例としては、
高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散させたコロ
イド溶液（本発明においては、コロイダルシリカと称す
る。水性シリカゾルとも言う）として、スノーテックス
Ｓ、スノーテックスＮ、スノーテックスＣ、スノ
ーテックスＳＳ、スノーテックスＸＳ、スノーテッ
クス２０、スノーテックス３０、スノーテックス
４０（以上日産化学製）、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−３
５０、ＣａｔａｌｏｉｄＳＩ−５００、Ｃａｔａｌｏ
ｉｄＳＩ−３０、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−２０Ｌ、Ｃ
ａｔａｌｏｉｄＳ−２０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−
３０Ｌ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｈ、Ｃａｔａｌｏ
ｉｄＳＩ−４０（以上デュポン社製）等が挙げられ
る。アルミナの超微粒子を水中に分散させたコロイド溶
液（水性アルミナゾルと言う）として、アルミナゾル１
００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０
（以上日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水
珪酸の超微粒子を有機溶媒中に分散させたコロイド溶液
（オルガノゾルとも言う）として、ＯＳＣＡＬ−１４３
２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）等
が挙げられる。

【００３７】上記の市販の無機酸化物コロイド溶液のｐ
Ｈは、酸性またはアルカリ性に調整されているものが多
い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領域が酸性
側かアルカリ性側に存在するためであり、市販の無機酸
化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は無機酸化
物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐＨとを考
慮して添加する必要がある。

【００３８】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物には無機酸化物コロイドが添加される。本発明にお
いては、無機酸化物コロイドのインク中における含有量
は好ましくは０．１〜１５重量％程度、より好ましくは
０．５〜５．０重量％程度の範囲であり、この範囲であ
れば２種以上の無機酸化物コロイドを添加しても構わな
い。

【００３９】この無機酸化物コロイドは、多価金属イオ
ンとの相互作用によって凝集し着色剤の紙等の記録媒体
への浸透を抑制するため、にじみやカラーブリードを防
止する効果を有する。さらにインク組成物中の水分、有
機溶媒の蒸発および記録媒体中への浸透によって着色材
等の固形分とともに記録媒体上に残ったコロイド粒子
は、記録媒体に付着し、さらに粒子同士で結合して皮膜
を形成するため記録媒体への定着を促進する効果を有す
る。ただし、この機構の説明は、上記の無機酸化物コロ
イドを用いた場合の効果を説明するために述べたもので
あって、本発明を拘束するものではない。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下、本発明に使用するインク組
成物、多価金属塩を含む反応液と、インクジェット記録
方法および装置について説明する。

【００４１】＜インク組成物＞本発明のインク組成物
は、着色剤、有機溶媒と、水と、そして前記したエポキ
シ基含有化合物と無機酸化物コロイドとを少なくとも含
んでなる。

【００４２】本発明のインク組成物に含まれる着色剤と
しては、染料、顔料のいずれであっても良い。

【００４３】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用する各種染料使用することができる。

【００４４】顔料としても、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製
造されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、この顔料
は、顔料を分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔
料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ま
しい分散剤としては、顔料分散液を調整するのに慣用さ
れている分散剤、例えば高分子分散剤、界面活性剤を使
用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる
分散剤および界面活性剤が後記するインク組成物の界面
活性剤としても機能するであろうことは当業者に明かで
あろう。

【００４６】インク組成物への顔料の添加量は、０．５
〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５
重量％程度である。

【００４７】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明のインク組成物は、高沸点有機溶媒を含んでなるこ
とが好ましい。該高沸点有機溶媒は、湿潤剤として用い
られれ、その好ましい例としては、ジエチレンングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノンなどがあげられる。

【００４８】これら湿潤剤としての高沸点有機溶媒の添
加量は、インク組成物の０．５〜４０重量％、好ましく
は２〜２０重量％の範囲である。

【００４９】さらに、インクの乾燥時間を短くする目的
で、上記の高沸点有機溶媒に加えて、低沸点有機溶剤を
さらに添加するのが好ましい。低沸点有機溶剤の好まし
い例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉ
ｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられ
る。特に一価アルコールが好ましい。

【００５０】これら低沸点有機溶剤の添加量はインク組
成物の０．５〜１０重量％、好ましくは１．５〜６重量
％の範囲である。

【００５１】本発明の好ましい態様によれば、本発明の
インク組成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の
例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類およ
び四糖類を含む）及び多糖類があげられ、好ましくはグ
ルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシ
ロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グ
ルシトール、（ソルビット）、マルトース、セロビオー
ス、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトト
リオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義
の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、
セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に
用いることとする。

【００５２】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ₂（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ₂ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５
の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【００５３】これら糖類の含有量は、インクの０．１〜
４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適
当である。

【００５４】本発明のインク組成物は、樹脂エマルジョ
ンを含むことができる。該樹脂エマルジョンは、連続相
が水であり、分散相の樹脂成分がエポキシ基を含まない
ものである。なお、前記したように、エポキシ基含有化
合物が樹脂エマルジョンである場合、この樹脂エマルジ
ョンの添加は必須ではない。分散相の樹脂成分として
は、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブ
タジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレ
ン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などがあ
げられる。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジ
ョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程
度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度
である。

【００５５】これらの樹脂エマルジョンは、モノマーを
重合触媒（重合開始剤とも言う）と乳化剤（一般には界
面活性剤が用いられる）の存在下で乳化重合することに
よって得ることができる。例えば、アクリル系樹脂エマ
ルジョンまたはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョ
ンは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたはスチ
レンモノマーと（メタ）アクリル酸エステルモノマーと
を、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の重合触媒
とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルス
ルフェート、ポリエチレンオキシドラウリルエーテル等
の乳化剤の存在下で水系で乳化重合することによって得
ることができる。乳化剤はモノマー成分に対して１〜１
０重量部添加するのが一般的である。

【００５６】乳化剤として用いられる界面活性剤の好ま
しい例としてはアニオン性界面活性剤（例えばドデシル
ベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
のアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミドなど）があげられ、こ
れらを単独または二種以上を混合して用いることができ
る。

【００５７】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。

【００５８】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００
２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１
（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製）ボンコート５４５４（スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エ
マルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳ
Ｋ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化
学株式会社製）、などがあげられる。

【００５９】エポキシ基を含有している樹脂エマルジョ
ン、エポキシ基を含有していない樹脂エマルジョンのい
ずれも、多価金属イオンとの相互作用により、着色剤の
浸透を抑制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果
を有する。

【００６０】本発明のインク組成物は、さらに界面活性
剤を含むことができる。界面活性剤の例としては、上記
の界面活性剤およびアセチレングリコール（オレフィン
Ｙ、並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６
５、及び４８５（いずれもAir Products and Chemicals
Inc.製）が挙げられる。

【００６１】その他、保存安定性を向上させるために必
要に応じて、インク組成物にｐＨ調整剤、防腐剤、防か
び剤等を添加しても良い。

【００６２】このうち、ｐＨ調整剤としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等が
挙げられる。

【００６３】＜反応液＞本発明において用いられる反応
液は、基本的に多価金属塩と、水とを含んでなる。

【００６４】本発明において用いられる反応液は、上記
組成に前記したエポキシ硬化剤を含むことができる。

【００６５】本発明において、反応液に含まれる多価金
属塩は、２価以上の多価金属イオンと、これら多価金属
イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶で
あれば使用することができる。多価金属イオンの具体例
としては、Ｃａ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、
Ｂａ²⁺などの二価金属イオン、Ａｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺
などの三価金属イオンがあげらる。陰イオンの具体例と
しては、Ｃｌ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｉ^-、Ｂｒ^-、ＣｌＯ₃ ^-およ
びＣＨ₃ＣＯＯ^-などがあげられ、好ましくは、硝酸イオ
ンまたはカルボン酸イオンである。ここで、カルボン酸
イオンは、好ましくは炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカ
ルボン酸及び炭素数７〜１１の炭素環式モノカルボン酸
からなる群から選択されるカルボン酸から誘導されるも
のである。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の
好ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、イソ
酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸など
が挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。このモノカ
ルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素原子は水酸基
で置換されていてもよく、そのようなカルボン酸の好ま
しい例としては、安息香酸、ナフトエ酸等が挙げられ、
より好ましくは安息香酸である。

【００６６】とりわけ、上記の陰イオンとＣａ²⁺または
Ｍｇ²⁺より構成される金属塩は、反応液のｐＨ，得られ
る印刷物の品質という２つの観点から、好適な結果を与
える。

【００６７】これら多価金属塩の反応液中における濃度
は、印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適
宜決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程
度であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。

【００６８】本発明においては反応液には、高沸点有機
溶媒などの湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点
有機溶媒の好ましい例としては、インク組成物の項で記
載したものが挙げられる。高沸点有機溶媒は、反応液の
乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。

【００６９】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より
好ましくは２〜２０重量％程度である。

【００７０】本発明の好ましい態様によれば、高沸点有
機溶媒としてトリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、グリセリンを添加するのが好ましい。これらを組み
合わせて添加する場合、トリエチレングリコールモノブ
チルエーテルおよびグリセリンの添加量はそれぞれ１０
〜２０重量％程度および１〜１５重量％程度が好まし
い。

【００７１】また、この反応液は、カラー着色剤を添加
して着色され、インク組成物の機能を兼ね備えたものと
してもよい。

【００７２】その他、保存安定性を向上させるために必
要に応じて、反応液にｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等
を添加しても良い。

【００７３】このうち、ｐＨ調整剤としては、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等が
挙げられる。トリエタノールアミンが添加される場合、
その添加量は、０．１〜２．０重量％程度が好ましい。

【００７４】＜インクジェット記録方法および記録装置
＞本発明によるインクジェット記録方法を実施するイン
クジェット記録装置について以下、図面を用いて説明す
る。

【００７５】図１のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタ
ンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、イ
ンクタンク２は内部が区切られており、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と反応液
の部屋とが設けられてなる。

【００７６】記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、
モーター５で駆動されるタイミングベルト６によって移
動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８および
ガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれ
る。なお、この態様においては、キャップ１０が設けら
れてなる。キャップ１０には吸引ポンプ１１が連結さ
れ、いわゆるクリーニング操作を行なう。吸引されたイ
ンク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３
に溜め置かれる。

【００７７】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。

【００７８】さらに、この図２に記載の記録ヘッドを用
いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。
記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間
に、ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上
に帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に、記録媒
体７が紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記
録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体
７の左端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着して
いる反応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域
３２を形成する。

【００７９】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可
能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出
ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはそ
れぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、
シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐
出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記
録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれ
においても印字が可能である点で、図２に示される記録
ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待でき
る。

【００８０】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行なわれるものがある。また、このイ
ンクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであっても
よい。

【００８１】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物およ
び反応液を吐出するものとする。印字方法には基本的に
図１の装置と同様であってよい。そして、この態様にお
いて、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘ
ッド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上を
ともに移動する。反応液の記録媒体への付着に関して
は、インク組成物を付着させる場所のみ選択的に反応液
を付着させる方法と、紙全体に反応液を付着させる方法
のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消費量
を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応
液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精
度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およ
びインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和される
が、紙全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾
燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの方法を
採用するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを
考慮して決定されてよい。

【００８２】また、インク吸収層を有するインクジェッ
ト専用記録媒体に印字する際には、反応液とインク組成
物とを用いる印刷方法と、反応液を使用せずにインク組
成物のみを専用記録媒体に印刷する方法が考えられ、こ
れらは印刷品質を考慮して、適時に選択されるものであ
ってよい。

【００８３】上記のインク吸収層を有するインクジェッ
ト専用記録媒体はインク吸収層が、水溶性樹脂および／
またはアルミナゾルおよび／またはシリカゾルで構成さ
れるものであり、本発明のインク組成物との密着性に優
れる。

【００８４】

【実施例】以下、本発明を以下の実施例によって詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８５】（ブラックインク１）カーボンブラックＭＡ７５重量％（三菱化成株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ２含有量３０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）１．０重量％ＫＯＨ（ｐＨ調整剤）０．１重量％純水残量（ブラックインク２）カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）エポライト４００Ｅ２重量％（水溶性エポキシ化合物、ポリエチレングリコール＃４
００グリシジルエーテル、共栄社化学製）スノーテックスＣ１重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ２含有量２０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量（ブラックインク３）カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マイクロジェルＥ−５００２３．５重量％（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２
９．２％、ＭＦＴ約８０℃、日本ペイント株式会社
製）アルマテックスＺ１１６５重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ１重量％スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）１．０重量％ＫＯＨ（ｐＨ調整剤）０．１重量％純水残量（ブラックインク４）カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マイクロジェルＥ−５００２３．５重量％（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２
９．２％、ＭＦＴ約８０℃、日本ペイント株式会社
製）エポライト４００Ｅ２重量％（水溶性エポキシ化合物、ポリエチレングリコール＃４
００グリシジルエーテル、共栄社化学製）スノーテックスＣ１重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ₂含有量２０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量（ブラックインク５；比較例）カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マイクロジェルＥ−５００２１０重量％（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２
９．２％、ＭＦＴ約８０℃、日本ペイント株式会社
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量（ブラックインク６；比較例）カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０５重量％（コロンビヤ・カーボン株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％マイクロジェルＥ−５００２３．５重量％（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２
９．２％、ＭＦＴ約８０℃、日本ペイント株式会社
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量（ブラックインク７；比較例）カーボンブラックＭＡ７５重量％（三菱化成株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）１．０重量％ＫＯＨ（ｐＨ調整剤）０．１重量％純水残量カーボンブラックと分散剤とを混合し、サンドミル（安
川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混
合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させ
た。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え
常温で２０分間攪拌した。５μｍのメンブランフィルタ
ーでろ過し、インクジェット記録用インクを得た。

【００８６】（カラーインク１）＜シアンインク＞顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ2含有量３０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量＜マゼンタインク＞顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ2含有量３０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量＜イエローインク＞顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）アルマテックスＺ１１６３重量％（エポキシ基含有アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分
５０％、三井東圧化学株式会社製）スノーテックスＳ２重量％（コロイダルシリカ、ＳｉＯ2含有量３０％、日産化学
製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量（カラーインク２；比較例）＜シアンインク＞顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量＜マゼンタインク＞顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量＜イエローインク＞顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３２重量％（大日本インキ化学工業株式会社製）スクロース０．７重量％マルチトール６．３重量％グリセリン１０重量％２−ピロリドン２重量％エタノール４重量％純水残量顔料と分散剤とを混合し、サンドミル（安川製作所製）
中で、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５
倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラ
スビーズを取り除き、他の添加物を加え常温で２０分間
攪拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過し、イ
ンクジェット記録用インクを得た。

【００８７】反応液は、以下の組成成分を混合して、室
温で１時間攪拌を行なった後、室温で５μｍメンブラン
フィルターで吸引ろ過して調製した。

【００８８】（反応液１）硝酸マグネシウム・六水和物２５重量％トリエチレンク゛リコール・モノ・フ゛チルエーテル１０重量％グリセリン２０重量％純水残量（反応液２）硝酸マグネシウム・六水和物２５重量％水溶性ホ゜リアミン;アルマテックスH700 ３重量％（三井東圧化学株式会社製）トリエチレンク゛リコール・モノ・フ゛チルエーテル１０重量％グリセリン２０重量％純水残量＜印字評価試験＞印字方法インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）で、以下の各紙に印刷を行った。
印刷は、まず反応液を１００％ｄｕｔｙで印刷した後、
ブラックインクで文字を印刷した。反応液、インクとも
に吐出量は０．０７μｇ／ｄｏｔ、密度は３６０ｄｐｉ
とした。印刷試験用紙ＸｅｒｏｘＰ紙（ゼロックス株式会社製）Ｒｉｃｏｐｙ６２００紙（リコー株式会社製）Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（ゼロックス株式会社製）ＮｅｅｎａｈＢｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製）ＸｅｒｏｘＲ紙（ゼロックス株式会社製・再生紙）やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙）。

【００８９】評価１：耐擦性試験（耐ラインマーカー
性）上記の方法で印字した印刷物を２４時間自然乾燥させた
後、ゼブラ社製イエロー水性蛍光ペンＺＥＢＲＡＰ
ＥＮ２（商標）を用いて、印刷文字を筆圧４．９×１０
5 Ｎ／ｍ2で擦り、イエロー部の汚れの有無を目視で観
察し、次のように評価した。 ◎：印刷直後から２回擦っても全く汚れが生じない。 ○：１日経過すると２回擦っても全く汚れが生じない。 △：１日経過後１回の擦りまで汚れが生じないが、２回
以上で汚れが発生する用紙がある。 ×：１日経過しても汚れの生じる用紙がある。

【００９０】評価２：印字品質（にじみ）上記の方法で印字した印刷物を、乾燥後に文字における
にじみの発生の有無を調べ、次のように評価した。 ◎：全紙にじみの発生なく鮮明な印刷である。 ○：一部の用紙（再生紙）にひげ状のにじみの発生があ
る。 △：全紙にひげ状のにじみの発生がある。 ×：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生して
いる。

【００９１】評価３：ＯＤ値上記の方法で印字した印刷物の反射ＯＤ値をＭａｃｂｅ
ｔｈＰＣＭII（マクベス社製）で測定した。

【００９２】以上の評価１乃至評価３の結果は第１表に
示す通りであった。

【００９３】

【表１】

【００９４】評価４：カラーブリードインクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃで、以下の
各紙に１００％ｄｕｔｙで反応液を各紙に付着させた
後、１００％ｄｕｔｙでカラーインク（シアン、マゼン
タ、イエロー）とブラックインク（文字）とを同時に印
刷し、文字の境界部分での不均一な色の混じりを目視で
次のように評価した。 ○：色の混じりがなく境界が鮮明な場合 △：ひげ状に色の混じりが発生した場合 ×：文字の輪郭がはっきりしないほど色が混じった場合評価に使用した記録紙を以下に示す。ＸｅｒｏｘＰ紙（ゼロックス株式会社製）Ｒｉｃｏｐｙ６２００紙（リコー株式会社製）Ｘｅｒｏｘ４０２４紙（ゼロックス株式会社製）ＮｅｅｎａｈＢｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製）ＸｅｒｏｘＲ紙（ゼロックス株式会社製・再生紙）やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙）その結果は第２表に示される通りであった。

【００９５】

【表２】

【００９６】評価５：専用メディアへのインク定着性インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）で、インクジェットプリンタＭＪ
−７００Ｖ２Ｃ用専用光沢フィルム（セイコーエプソン
株式会社製）に印字した後、印刷物を２４時間自然乾燥
させる。

【００９７】（１）該印刷物を評価１と同様の方法で調
べた（ラインマーカー試験）。 ○：１回の擦りでは汚れが全く生じない。 △：１回の擦りで汚れが若干生じる。 ×：１回の擦りで汚れが発生する。

【００９８】（２）該印刷物を粘着テープ（セロハンテ
ープ：セキスイテープ（積水化学製）））を該印刷物の
印字部分に貼り、指で２ないし３回擦った後に粘着テー
プを引き剥し、印字部の状態を目視で観察し、評価した
（粘着テープ試験）。 ○：インク（着色剤）の専用光沢紙面からの剥離が全く
ない。 △：インク（着色剤）が専用光沢紙面と粘着テープの粘
着剤面の両方にある。 ×：インク（着色剤）が専用光沢紙面から完全に剥離し
ている。

【００９９】その結果は第３表に示される通りであっ
た。

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、記録材
上に、少なくとも多価金属塩を含む反応液と、少なくと
も着色剤、エポキシ基含有化合物、無機酸化物コロイド
及び有機溶媒と、水とを含有するインクジェット記録用
インク組成物とを付着させて画像を形成することによ
り、記録媒体への着色剤の十分な定着性が得られるた
め、指触性、耐擦性、耐水性、耐光性に優れた印字体を
得ることができるとともに、上質紙のみならずあらゆる
普通紙並びに再生紙の使用に際して、画像濃度が高く、
かつ、にじみ、カラーブリード、印刷ムラの生じない、
普通紙及び再生紙対応のインクジェット記録方法を提供
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成
物及び反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供
給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
を説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域で
あり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印
字されたものである。

【図４】記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出
ノズルがすべて横方向に並べて構成されたものでる。

【図５】本発明による方法を実施するインクジェット記
録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッ
ドとインクタンクが一体化されてなる。

【符号の説明】

１記録ヘッド２インクタンク３インクチューブ２１反応液吐出ノズル２２、２３、２４、２５インク組成物吐出ノズル３１反応液付着領域３２印字領域

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも着色剤、エポキシ基含有化合
物、無機酸化物コロイド及び有機溶媒と、水とを含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用インク組成
物。
【請求項２】インク組成物に含まれるエポキシ基含有
化合物が、エポキシ基含有樹脂エマルジョン及び／また
は水溶性エポキシ化合物であることを特徴とする請求項
１記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】エポキシ基含有樹脂エマルジョンが連続
相が水であって、分散相が分子中に２個以上のエポキシ
基を含有するエポキシ基含有樹脂からなることを特徴と
する請求項２記載のインクジェット記録用インク組成
物。
【請求項４】エポキシ基含有樹脂エマルジョンが連続
相が水であって、分散相が分子中に２個以上のエポキシ
基と２個以上のカルボキシル基と少なくとも水酸基、ス
ルホン酸基、アルキル基の一つを含有するエポキシ基含
有樹脂からなることを特徴とする請求項２記載のインク
ジェット記録用インク組成物。
【請求項５】エポキシ基含有樹脂エマルジョンが連続
相が水であって、分散相が下記の式で表されるエポキシ
基含有アクリル樹脂からなるものである、請求項４記載
のインクジェット記録用インク組成物。【化１】（Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を表し、Ｒ²は構造中に水酸基、
スルホン酸基、アルキル基の少なくとも一つを含む側鎖
であって、該Ｒ²を含む構成単位は一種以上からなる。
アルキル基はＣが１〜２１のアルキル基を表す。ｌ，
ｍ，ｎは構成単位の比率を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１であ
る。）
【請求項６】水溶性エポキシ化合物が、分子中にエポ
キシ基を２個以上含むものであって水溶性である、請求
項２記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】インク組成物が、エポキシ基を含有しな
い樹脂エマルジョンをさらに含んでなる、請求項１記載
のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】インク組成物中に含まれる無機酸化物コ
ロイドがコロイダルシリカであることを特徴とする請求
項１記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項９】インク組成物に含まれる着色剤が顔料で
あることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記
録用インク組成物。
【請求項１０】記録媒体に多価金属塩を含んでなる反
応液と請求項１記載のインク組成物とを付着させて画像
を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１１】反応液が更にエポキシ硬化剤を含んで
なることを特徴とする請求項１０記載のインクジェット
記録方法。
【請求項１２】エポキシ硬化剤が水溶性ポリアミンで
あることを特徴とする請求項１１記載のインクジェット
記録方法。
【請求項１３】インク吸収層を有する記録媒体に請求
項１記載のインク組成物を付着させて画像を形成するこ
とを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１４】インク吸収層が、水溶性樹脂および／
またはアルミナゾルおよび／またはシリカゾルで構成さ
れていることを特徴とする請求項１３記載のインクジェ
ット記録方法。
【請求項１５】請求項１〜９のいずれか一項に記載の
インクジェット記録用インク組成物と請求項１０〜１４
のいずれか一項に記載の記録方法を用いて記録されたイ
ンクジェット記録物。
【請求項１６】請求項１０〜１４記載の記録方法を用
いるインクジェット記録装置。