JPH09256184A - 電解用電極の再生処理液及び再生処理方法 - Google Patents
電解用電極の再生処理液及び再生処理方法Info
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- JPH09256184A JPH09256184A JP8709496A JP8709496A JPH09256184A JP H09256184 A JPH09256184 A JP H09256184A JP 8709496 A JP8709496 A JP 8709496A JP 8709496 A JP8709496 A JP 8709496A JP H09256184 A JPH09256184 A JP H09256184A
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- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化鉛を主成分とする付着物の除去効率に優
れた電解用電極の再生処理技術を提供する。 【解決手段】 本発明は、シアン化ナトリウム及び／又
はシアン化カリウムと有機酸を含有することを特徴とす
る電解用電極の再生処理液、並びに該再生処理液に電解
用電極を浸漬し、酸化鉛を主成分とする付着物を溶解除
去することを特徴とする電解用電極の再生処理方法に関
する。
れた電解用電極の再生処理技術を提供する。 【解決手段】 本発明は、シアン化ナトリウム及び／又
はシアン化カリウムと有機酸を含有することを特徴とす
る電解用電極の再生処理液、並びに該再生処理液に電解
用電極を浸漬し、酸化鉛を主成分とする付着物を溶解除
去することを特徴とする電解用電極の再生処理方法に関
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明は電解用電極、特に電解銅
箔製造及び銅箔の表面処理に使用される電解用電極の再
生処理に関し、さらに詳しくは、電解中に電解用電極の
表面に電解液中の不純物等が付着し電解電圧の上昇及び
電解不能となった電解用電極を再生するのに有用な電解
用電極の再生処理液及び再生処理方法に関する。
箔製造及び銅箔の表面処理に使用される電解用電極の再
生処理に関し、さらに詳しくは、電解中に電解用電極の
表面に電解液中の不純物等が付着し電解電圧の上昇及び
電解不能となった電解用電極を再生するのに有用な電解
用電極の再生処理液及び再生処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と課題】電解による銅箔の製造及び銅箔の
表面処理用として従来鉛合金電極が多く使用されている
が、近年、チタン又はチタン合金よりなる基体上に、白
金族金属又は白金族金属酸化物及びバルブ金属酸化物を
被覆した電極が開発され、銅箔の製造又は銅箔の表面処
理に一部で実用されるようになってきた。しかし、白金
族金属又は白金族金属酸化物及びバルブ金属酸化物を被
覆した電極を使用した場合、電極表面に酸化鉛を主成分
とした物質が析出し、電極触媒物質の量が十分に残存し
ているにも拘らず、酸素発生電位が上昇したり、部分的
に通電不能となって均一な電流分布を保持できなくなる
という不都合が生ずる。このような析出物の発生原因
は、銅箔の製造及び銅箔の表面処理用として使用されて
いる鉛合金電極の成分やめっき液原料の不純物がメッキ
液中に溶解し、電極触媒表面層で酸化反応が起こり電極
触媒表面に付着するためであると考えられる。
表面処理用として従来鉛合金電極が多く使用されている
が、近年、チタン又はチタン合金よりなる基体上に、白
金族金属又は白金族金属酸化物及びバルブ金属酸化物を
被覆した電極が開発され、銅箔の製造又は銅箔の表面処
理に一部で実用されるようになってきた。しかし、白金
族金属又は白金族金属酸化物及びバルブ金属酸化物を被
覆した電極を使用した場合、電極表面に酸化鉛を主成分
とした物質が析出し、電極触媒物質の量が十分に残存し
ているにも拘らず、酸素発生電位が上昇したり、部分的
に通電不能となって均一な電流分布を保持できなくなる
という不都合が生ずる。このような析出物の発生原因
は、銅箔の製造及び銅箔の表面処理用として使用されて
いる鉛合金電極の成分やめっき液原料の不純物がメッキ
液中に溶解し、電極触媒表面層で酸化反応が起こり電極
触媒表面に付着するためであると考えられる。
【０００３】この問題を解決するため、付着物を化学的
に溶解除去するための方法が検討され、その１つの方法
として、酸化鉛をシアン化ナトリウム水溶液で溶解する
方法が知られている。しかしながら、電解中に電極表面
に付着する物質は鉛を主成分とするものであるが、他の
成分例えば、アンチモン、スズ等も多く含んでいるた
め、シアン化ナトリウム水溶液による付着物の溶解除去
効果はほとんど認められず、上記提案の方法は工業的に
使用されるに至っていない。このため、電極表面の付着
物は機械的に除去されているのが現状である。しかし、
機械的な除去方法では、付着物を十分に除去することが
できなかったり、或いはまた残存触媒も同時に剥離して
しまうこともある。その結果、十分な触媒が残存してい
ても電極を継続使用することができなくなって、短期間
でリコーティングしなければならず、不経済であった。
に溶解除去するための方法が検討され、その１つの方法
として、酸化鉛をシアン化ナトリウム水溶液で溶解する
方法が知られている。しかしながら、電解中に電極表面
に付着する物質は鉛を主成分とするものであるが、他の
成分例えば、アンチモン、スズ等も多く含んでいるた
め、シアン化ナトリウム水溶液による付着物の溶解除去
効果はほとんど認められず、上記提案の方法は工業的に
使用されるに至っていない。このため、電極表面の付着
物は機械的に除去されているのが現状である。しかし、
機械的な除去方法では、付着物を十分に除去することが
できなかったり、或いはまた残存触媒も同時に剥離して
しまうこともある。その結果、十分な触媒が残存してい
ても電極を継続使用することができなくなって、短期間
でリコーティングしなければならず、不経済であった。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、前記の如
き問題点を解決すべく、電解用電極に付着した酸化鉛を
主成分とする付着物を効果的に除去する方法について種
々検討を重ねた結果、今回、シアン化ナトリウム及びシ
アン化カリウムの少なくとも１種と有機酸の少なくとも
１種とを含む水溶液に電解用電極を浸漬すると、電解用
電極の付着物を容易に溶解することができることを見出
し、本発明を完成した。
き問題点を解決すべく、電解用電極に付着した酸化鉛を
主成分とする付着物を効果的に除去する方法について種
々検討を重ねた結果、今回、シアン化ナトリウム及びシ
アン化カリウムの少なくとも１種と有機酸の少なくとも
１種とを含む水溶液に電解用電極を浸漬すると、電解用
電極の付着物を容易に溶解することができることを見出
し、本発明を完成した。
【０００５】かくして本発明は、（１）シアン化ナトリ
ウム及び／又はシアン化カリウムと有機酸を含有するこ
とを特徴とする電解用電極の再生処理液、並びに（２）
上記の再生処理液に電解用電極を浸漬し、酸化鉛を主成
分とする付着物を溶解除去することを特徴とする電解用
電極の再生処理方法を提供するものである。
ウム及び／又はシアン化カリウムと有機酸を含有するこ
とを特徴とする電解用電極の再生処理液、並びに（２）
上記の再生処理液に電解用電極を浸漬し、酸化鉛を主成
分とする付着物を溶解除去することを特徴とする電解用
電極の再生処理方法を提供するものである。
【０００６】以下、本発明の電解用電極の再生処理液及
び再生処理方法についてさらに詳細に説明する。
び再生処理方法についてさらに詳細に説明する。
【０００７】本発明の再生処理液は、例えば、シアン化
ナトリウム及び／又はシアン化カリウムの水溶液に有機
酸を添加することにより調製することができる。
ナトリウム及び／又はシアン化カリウムの水溶液に有機
酸を添加することにより調製することができる。
【０００８】シアン化ナトリウム及びシアン化カリウム
はそれぞれ単独で使用することができ、或いは両者を併
用してもよい。本発明の処理液中におけるシアン化ナト
リウム及び／又はシアン化カリウムの濃度は、両者の合
計で一般に４０〜４００ｇ／ｌ、好ましくは７５〜３０
０ｇ／ｌの範囲内とすることができる。この濃度が４０
ｇ／ｌよりも低くなると付着物の溶解能力が低下する傾
向がみられ、一方、４００ｇ／ｌを超えて濃度を高くし
ても、それに伴うだけの効果はなく却って不経済とな
る。
はそれぞれ単独で使用することができ、或いは両者を併
用してもよい。本発明の処理液中におけるシアン化ナト
リウム及び／又はシアン化カリウムの濃度は、両者の合
計で一般に４０〜４００ｇ／ｌ、好ましくは７５〜３０
０ｇ／ｌの範囲内とすることができる。この濃度が４０
ｇ／ｌよりも低くなると付着物の溶解能力が低下する傾
向がみられ、一方、４００ｇ／ｌを超えて濃度を高くし
ても、それに伴うだけの効果はなく却って不経済とな
る。
【０００９】また、本発明の処理液に使用される有機酸
としては、水溶性のものが適しており、例えば、ギ酸、
酢酸、クエン酸、アビエチン酸、シュウ酸などのカルボ
ン酸類；ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸な
どのスルホン酸類；ピクリン酸、２，４−ジニトロフェ
ノールなどのフェノール類；尿酸、バルビツール酸など
のエノール型構造をとる複素環式化合物等が挙げられ、
中でも酢酸及びクエン酸が好適である。これらの有機酸
はそれぞれ単独で使用することができ、或いは２種以上
併用してもよい。
としては、水溶性のものが適しており、例えば、ギ酸、
酢酸、クエン酸、アビエチン酸、シュウ酸などのカルボ
ン酸類；ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸な
どのスルホン酸類；ピクリン酸、２，４−ジニトロフェ
ノールなどのフェノール類；尿酸、バルビツール酸など
のエノール型構造をとる複素環式化合物等が挙げられ、
中でも酢酸及びクエン酸が好適である。これらの有機酸
はそれぞれ単独で使用することができ、或いは２種以上
併用してもよい。
【００１０】本発明の処理液中における上記の有機酸の
濃度は、一般に１００ｇ／ｌ以上、好ましくは２００ｇ
／ｌ以上であって且つ処理液のｐＨが２〜９、好ましく
は３〜６の範囲内となるような濃度とすることができ
る。
濃度は、一般に１００ｇ／ｌ以上、好ましくは２００ｇ
／ｌ以上であって且つ処理液のｐＨが２〜９、好ましく
は３〜６の範囲内となるような濃度とすることができ
る。
【００１１】本発明の処理液には、必要に応じて、メタ
ノール、エタノール等の低級アルコールを２０ｗｔ％程
度まで添加することができる。
ノール、エタノール等の低級アルコールを２０ｗｔ％程
度まで添加することができる。
【００１２】以上に述べた本発明の処理液は電解銅箔の
製造や銅箔の表面処理等に使用された電解用電極の再生
に有用であり、その処理に際して、電極は本発明の処理
液に浸漬される。
製造や銅箔の表面処理等に使用された電解用電極の再生
に有用であり、その処理に際して、電極は本発明の処理
液に浸漬される。
【００１３】処理液の温度は通常室温とすることができ
るが、場合によっては約８０℃までの温度に加温しても
よい。また、浸漬時間は、電極表面の付着物の量や処理
液の温度等にもよるが、通常２０分間ないし２時間程度
とすることができる。
るが、場合によっては約８０℃までの温度に加温しても
よい。また、浸漬時間は、電極表面の付着物の量や処理
液の温度等にもよるが、通常２０分間ないし２時間程度
とすることができる。
【００１４】処理液から取り出した電極は、例えば、次
亜塩素酸水溶液中に３〜１０分間程度浸漬して、電極に
付着しているシアンを分解した後、水洗する方法等によ
り後処理することができる。
亜塩素酸水溶液中に３〜１０分間程度浸漬して、電極に
付着しているシアンを分解した後、水洗する方法等によ
り後処理することができる。
【００１５】また、必要により、本発明の処理液を用い
る再生処理と、圧縮空気又は加圧水等を電極に照射する
方法を併用することにより、電極からの付着物の除去を
より完全に行なうこともできる。
る再生処理と、圧縮空気又は加圧水等を電極に照射する
方法を併用することにより、電極からの付着物の除去を
より完全に行なうこともできる。
【００１６】以上述べた如くして電解用電極に付着した
酸化鉛を主成分とした付着物を除去する本発明の再生処
理液及び再生処理方法は、付着物の除去効率に優れてお
り、作業性がよく、また、電極触媒の剥離がほとんどな
く、酸化鉛を主成分とした付着物を除去した後も長期間
にわたって電解用電極として好適に使用することができ
る等の種々の優れた効果を奏する。
酸化鉛を主成分とした付着物を除去する本発明の再生処
理液及び再生処理方法は、付着物の除去効率に優れてお
り、作業性がよく、また、電極触媒の剥離がほとんどな
く、酸化鉛を主成分とした付着物を除去した後も長期間
にわたって電解用電極として好適に使用することができ
る等の種々の優れた効果を奏する。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するも
のではない。
明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するも
のではない。
【００１８】実施例１〜７及び比較例１〜４ 銅箔の表面処理用として使用された電解用電極の表面に
付着した物質をカッターナイフで掻き取った。
付着した物質をカッターナイフで掻き取った。
【００１９】次いで、１５０ｇ／ｌのシアン化ナトリウ
ム水溶液で５０ｍｌと６００ｇ／ｌの酢酸水溶液５０ｍ
ｌを混合して表−１に示す実施例１の処理液を調製し、
４０℃に加熱した該溶液中に掻き取った付着物１．０ｇ
を少しずつ加え、その後３０分間保持し溶解した。
ム水溶液で５０ｍｌと６００ｇ／ｌの酢酸水溶液５０ｍ
ｌを混合して表−１に示す実施例１の処理液を調製し、
４０℃に加熱した該溶液中に掻き取った付着物１．０ｇ
を少しずつ加え、その後３０分間保持し溶解した。
【００２０】次に、あらかじめ質量を測定したガラスフ
ィルターで不溶物を濾過分離し洗浄した。その後乾燥し
質量を測定し溶解量を計算した。
ィルターで不溶物を濾過分離し洗浄した。その後乾燥し
質量を測定し溶解量を計算した。
【００２１】また、処理液組成を変えた実施例２〜７及
び比較例１〜４の処理液を用いて、上記実施例１と同様
の方法で溶解量を求めた。
び比較例１〜４の処理液を用いて、上記実施例１と同様
の方法で溶解量を求めた。
【００２２】その結果を表−１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】上記表−１から明らかなように、シアン化
ナトリウム及びシアン化カリウムの少なくとも１種に有
機酸を加えた処理液は電解用電極の表面に付着した物質
の溶解性に優れていることがわかる。
ナトリウム及びシアン化カリウムの少なくとも１種に有
機酸を加えた処理液は電解用電極の表面に付着した物質
の溶解性に優れていることがわかる。
【００２５】実施例８ 銅箔の表面処理用として使用された表面に付着物を有す
る電解用電極の表面の電極電位を下記の条件下で測定し
た。
る電解用電極の表面の電極電位を下記の条件下で測定し
た。
【００２６】次に、２００ｇ／ｌのシアン化カリウム水
溶液５０００ｍｌに８００ｇ／ｌのクエン酸水溶液をｐ
Ｈ４となるまで加え、その後４５℃に加熱した。そし
て、該溶液中に電極電位を測定した電極を３０分間浸漬
し、電極を洗浄後、上記と同様にして電極電位を測定し
た。
溶液５０００ｍｌに８００ｇ／ｌのクエン酸水溶液をｐ
Ｈ４となるまで加え、その後４５℃に加熱した。そし
て、該溶液中に電極電位を測定した電極を３０分間浸漬
し、電極を洗浄後、上記と同様にして電極電位を測定し
た。
【００２７】その結果、洗浄後の電極電位は洗浄前に比
べて０．６Ｖ（電流密度５０Ａ／ｄｍ２において）低下
し、電極触媒機能が回復した。更に、再度銅箔の表面処
理用として６ヶ月間使用したが使用上の不具合は発生し
なかった。
べて０．６Ｖ（電流密度５０Ａ／ｄｍ２において）低下
し、電極触媒機能が回復した。更に、再度銅箔の表面処
理用として６ヶ月間使用したが使用上の不具合は発生し
なかった。
【００２８】 〈測定条件〉 電解液： １Ｍ Ｈ2ＳＯ4 ＋ １Ｍ Ｎａ2ＳＯ4 水溶液 比較例５ 実施例８と同様に銅箔の表面処理用として使用された表
面に付着物を有する電解用電極の表面の電極電位を測定
した後、２００ｇ／ｌのシアン化カリウム水溶液６００
０ｍｌを４５℃に加熱した溶液の中に電極電位を測定し
た電極を３０分間浸漬した。その後電極を洗浄し電極電
位を測定した。
面に付着物を有する電解用電極の表面の電極電位を測定
した後、２００ｇ／ｌのシアン化カリウム水溶液６００
０ｍｌを４５℃に加熱した溶液の中に電極電位を測定し
た電極を３０分間浸漬した。その後電極を洗浄し電極電
位を測定した。
【００２９】その結果、洗浄後の電極電位は洗浄前と同
じ値であり、電極触媒の機能の回復は見られなかった。
じ値であり、電極触媒の機能の回復は見られなかった。
【００３０】
【効果】以上説明したように、本発明の電解用電極の再
生方法によれば、シアン化ナトリウム及びシアン化カリ
ウムの少なくとも１種と有機酸とから構成される再生処
理液に、酸化鉛を主成分とした付着物が付着した電極を
浸漬し除去することにより、付着物の除去効率が良く、
作業性が改善され、また電極触媒の剥離がほとんどな
く、酸化鉛を主成分とする付着物を除去した後も長期間
にわたって電解用電極として好適に使用することができ
る。
生方法によれば、シアン化ナトリウム及びシアン化カリ
ウムの少なくとも１種と有機酸とから構成される再生処
理液に、酸化鉛を主成分とした付着物が付着した電極を
浸漬し除去することにより、付着物の除去効率が良く、
作業性が改善され、また電極触媒の剥離がほとんどな
く、酸化鉛を主成分とする付着物を除去した後も長期間
にわたって電解用電極として好適に使用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土屋 茂樹 埼玉県草加市青柳２丁目12番30号 石福金 属興業株式会社草加第一工場内
Claims (2)
- 【請求項１】 シアン化ナトリウム及び／又はシアン化
カリウムと有機酸を含有することを特徴とする電解用電
極の再生処理液。 - 【請求項２】 請求項１に記載の再生処理液に電解用電
極を浸漬し、酸化鉛を主成分とする付着物を溶解除去す
ることを特徴とする電解用電極の再生処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8709496A JPH09256184A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 電解用電極の再生処理液及び再生処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8709496A JPH09256184A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 電解用電極の再生処理液及び再生処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09256184A true JPH09256184A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13905374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8709496A Pending JPH09256184A (ja) | 1996-03-18 | 1996-03-18 | 電解用電極の再生処理液及び再生処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09256184A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080115810A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-22 | Permelec Electrode Ltd. | Method of reactivating electrode for electrolysis |
| CN111206278A (zh) * | 2018-11-21 | 2020-05-29 | 株式会社大阪曹达 | 从附着了铅化合物的电解用电极上去除含有铅化合物的电极表面附着物的方法 |
| CN112285176A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-29 | 河北冀研能源科学技术研究院有限公司 | 一种极谱法溶解氧电极活化再生处理方法 |
-
1996
- 1996-03-18 JP JP8709496A patent/JPH09256184A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080115810A1 (en) * | 2006-11-20 | 2008-05-22 | Permelec Electrode Ltd. | Method of reactivating electrode for electrolysis |
| CN111206278A (zh) * | 2018-11-21 | 2020-05-29 | 株式会社大阪曹达 | 从附着了铅化合物的电解用电极上去除含有铅化合物的电极表面附着物的方法 |
| JP2020084319A (ja) * | 2018-11-21 | 2020-06-04 | 株式会社大阪ソーダ | 鉛化合物の付着した電解用電極から鉛化合物を含む電極表面付着物を除去する方法 |
| CN111206278B (zh) * | 2018-11-21 | 2024-06-14 | 株式会社大阪曹达 | 从附着了铅化合物的电解用电极上去除含有铅化合物的电极表面附着物的方法 |
| CN112285176A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-01-29 | 河北冀研能源科学技术研究院有限公司 | 一种极谱法溶解氧电极活化再生处理方法 |
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