JPH0925424A

JPH0925424A - 新規な青色ジケトピロロピロール顔料

Info

Publication number: JPH0925424A
Application number: JP8160371A
Authority: JP
Inventors: Olof Wallquist; ヴァルクイストオロフ; Bernd Lamatsch; ラマチェバーンド; Thomas Ruch; ルッヒトーマス
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 1997-01-28
Also published as: CA2179582A1; US5817832A; KR100393360B1; EP0755933A1; KR970001355A; DE59608944D1; EP0755933B1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】一般式Ｉのジケトピロロピロール［３，４
−ｃ］ピロール。一般式Ｉの化合物の具体例には３−（４−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−（４−シアノフェニル）−２，５−
ジヒドロピロロ［３，４−Ｃ］ピロール−１，４−ジオ
ンがある。【効果】これらの化合物は青乃至紫色の着色力の強い顔
料であり、良好な安定性、特に優れた耐光性および耐候
性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規で安定な青色乃至紫色のジ
ケトピロロピロール、ならびに顔料としてのそれら使用
に関する。

【０００２】１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールは、優れた顔料特性を有する顔料として数年前から
公知である。たとえば、米国特許第４４１５６８５号明
細書から既知である。この特許明細書には、下記式

【化８】（式中、ＡとＢとは同素環式または複素環式基、好まし
くは単環乃至四環式、特に好ましくは単環または二環式
基である）のジケトピロロピロールが非常にクリーンな
色をもち、高い着色力ならびに優れた安定特性、たとえ
ば光安定性、耐候性、耐熱性、耐マイグレーション性を
有する赤色顔料として記載されている。この顔料製品が
オレンジ色乃至、特に赤色の顔料として好適であること
が後続の多数の特許、たとえば米国特許第４５７９９４
９号、同第４７２０３０５号、同第４８１０８０２号、
同第４７８３５４０号、同第５２００５２８号等の明細
書において確認されている。また、米国特許第４５７９
９４９号明細書には、ＡとＢとがｐ−ジメチルアミノフ
ェニルである上記式のジケトピロロピロールが青色顔料
として記載されている。しかしながら、この顔料は、そ
の光および天候に対する安定性の点において、現在の産
業の要求条件を満足していない。

【０００３】今回、ＡとＢとが２つの異なる置換芳香族
基であり、その一方がアミノ基を含有している上記式の
ジケトピロロピロールが、誠に驚くべくことに、向上さ
れた顔料特性、特に優れた光安定性および耐候性を有す
る青色乃至紫色の顔料であることが発見された。

【０００４】本発明は下記式のジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールを提供する。

【化９】［式中、ＸとＹとは互いに独立的に下記式のいずれかの
二価の芳香族基

【化１０】または特に下記の基であり

【化１１】Ｒは基ＣＮ、ＣＯR₅、ＣＯ₂R₅ 、ＣＯＮ(R₅)₂ 、ＮＯ
₂ 、ＳＯ₂R₅ 、ＳＯR₅、ＳＯ₂ Ｎ（R₅)₂またはＰＯ（Ｏ
R₆）₂ （ここにおいて、R₃とR₄とは互いに独立的に水
素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシまたはエト
キシであり、R₆はＣ₁-Ｃ₆-アルキルまたはフェニルであ
る）であり、R₁、R₂およびR₅は互いに独立的に水素、Ｃ
₁-Ｃ₁₈- アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₈- アルケニル、または置換
されていないか、または塩素、臭素、ヒドロキシル、Ｃ
₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁ - Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₆-アル
キルメルカプト、ＣＮ、ＮＯ₂またはＣＦ₃ によって置
換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂とは、それら
が結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルまたはフェニルによって置
換された、下記の群から選択された５員または６員の複
素環式基を形成する：ピロリジニル、ピペリジル、ピロ
リル、トリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピペ
ラジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、カルバゾ
−ル−１−イル、インドール−１−イル、インダゾール
−１−イル、ベンゾイミダゾール−１−イル、テトラヒ
ドロキノール−１−イル、テトラヒドロキノール−２−
イル；あるいは、R₁が水素である場合には、R₂は下記式
の基

【化１２】（式中、Ｘ₁ とＸ₂ とは互いに独立的に水素、塩素、臭
素、ＮＯ₂ 、メチル、メトキシまたはエトキシであり、
Ｘ₃ とＸ₄ とは５員または６員の複素環式環を形成し、
この環はＡと一緒でベンゾイミダゾロニル、ジヒドロキ
シキナゾリニル、キノロニル、ベンゾオキサゾロニル、
フェンモルホロニル、キナゾロリノニルまたはフタルイ
ミジル基を形成する）であるか、または下記式の基

【化１３】（式中、R₇はＣ₁ −Ｃ₆-アルキルまたはフェニルであ
る）であるか、またはＹ−Ｒは下記式の基

【化１４】であり得る］。

【０００５】Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキルの例はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ヘキシルなどで
あり、Ｃ₁-Ｃ₁₈- アルキルの場合にはさらに加えてヘプ
チル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオク
タデシルが例示される。Ｃ₁ −Ｃ₆-アルキルメルカプト
中のＣ₁ −Ｃ₆-アルキルも上記と同じ意味を有し得る。
Ｃ₂-Ｃ₁₈- アルケニルの例はビニル、アリル、メタリ
ル、ｎ−ブテニル−２、２−メチルプロペニル−２、ｎ
−ペンテニル−２、ｎ−ヘキセニル−２、ｎ−オクテニ
ル−２、ｎ−デセニル−２、ｎ−ドデセニル−２または
オクタデセニル−５である。Ｃ₁-Ｃ₆ アルコキシ基の例
はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキ
シ、ｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどであ
る。

【０００６】Ｘ₂ の場合の長い原子価結合は、Ｘ₂ が芳
香環Ａにも、あるいは複素環にも存在しうることを示
す。R₂が意味する式

【化１５】の基は、式

【化１６】のアミンから誘導される。

【０００７】なお、式中のＸ₁ 乃至Ｘ₄ は前記に定義し
た通りである。例示すれば以下のものである：５−アミ
ノベンゾイミダゾロン、７−クロロ−５−アミノベンゾ
イミダゾロン、７−ブロモ−５−アミノベンゾイミダゾ
ロン、６−クロロ−５−アミノベンゾイミダゾロン、６
−ブロモ−５−アミノベンゾイミダゾロン、６−メトキ
シ−５−アミノベンゾイミダゾロン、７−メトキシ−５
−アミノベンゾイミダゾロン、６−エトキシ−５−アミ
ノベンゾイミダゾロン、７−クロロ−４−メチル−５−
アミノベンゾイミダゾロン、６−メチル−５−アミノベ
ンゾイミダゾロン、４、７−ジメチル−５−アミノベン
ゾイミダゾロン、４−メチル−６−クロロ−５−アミノ
ベンゾイミダゾロン、５−アミノ−１−メチルベンゾイ
ミダゾロン、６−アミノ−２、４−ジヒドロキシキナゾ
リン、６−アミノ−１、４−ジヒドロキシキナゾリン、
６−アミノ−４−メチル−２−キノロン、７−アミノ−
４−メチル−２−キノロン、７−アミノ−４、６−ジメ
チル−２−キノロン、６−アミノ−７−クロロ−４−メ
チル−２−キノロン、７−アミノ−４−メチル−６−メ
トキシ−２−キノロン、５−アミノベンゾオキサゾロ
ン、６−アミノベンゾオキサゾロン、６−アミノ−５−
メチルベンゾオキサゾロン、６−アミノ−５−クロロベ
ンゾオキサゾロン、６−アミノ−３−フェンモルホロ
ン、７−アミノ−３−フェンモルホロン、７−アミノ−
６−クロロ−３−フェンモルホロン、７−アミノ−６−
メチル−３−フェンモルホロン、７−アミノ−６−メト
キシ−３−フェンモルホロン、６−アミノ−４−メチル
−３−フェンモルホロン、７−アミノ−４−メチル−３
−フェンモルホロン、７−アミノ−４、６−ジメチル−
３−フェンモルホロン、６−アミノ−４−キナゾリノ
ン、５−アミノフタルイミド。

【０００８】式Ｉのジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルの中で特に重要なものは、式中のＸとＹと互いに独立
的に下記式のいずれかの基であり

【化１７】Ｒが基ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＣＯ₂ R₅またはＣＯＮ（R₅）₂ で
あり、R₁、R₂およびR₅が互いに独立的に水素、Ｃ₁ −Ｃ
₆-アルキル、または置換されていないか、または塩素、
臭素、Ｃ₁-Ｃ₅ アルキル、メトキシ、ＣＮまたはＮＯ₂
によって置換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂と
が、それらが結合している窒素原子と一緒で、ピロリジ
ニルまたはピペリジンを形成するものである。

【０００９】特に好ましいものは、式Ｉのジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロールにおいてＸとＹとが下記式の基
であり

【化１８】Ｒが基ＣＮまたはＮＯ₂ であり、R₁とR₂とが互いに独立
的に水素、メチル、または置換されていないか、または
メチル、メトキシ、エトキシ、Ｃl またはＮＯ₂ によっ
て置換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂とが、そ
れらが結合している窒素原子と一緒で、ピロリジニルま
たはピペリジニルを形成するものである。好ましくは、
R₁とR₂とは同種である。

【００１０】式Ｉの新規なジケトピロロ［３，４−ｃ］
ピロールは、一般に公知である方法に準じて製造するこ
とができる。たとえば、式

【化１９】（式中、Ｑは臭素または好ましくはフッ素、特に好まし
くは塩素であり、ＹとＲとは前記に定義した通りであ
る）のジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールを、たとえ
ば、欧州特許第Ａ−３５３１８４号明細書に記載のごと
く、式

【化２０】のアミンと反応させることによって製造することができ
る。

【００１１】式IIのジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルは公知物質である。もしそれらのいずれかが新規化合
物であった場合にも、それら新規な化合物は一般に公知
である方法に準じて、たとえば、式

【化２１】のピロリノンを、たとえば米国特許第４６５９７７５号
明細書記載のごとく、式Ｒ−Ｙ−ＣＮ（Ｖ）のニトリルと反応させることによって製造することがで
きる。

【００１２】式III、 IV およびＶの化合物は公知物質で
ある。もしそれらのいずれかが新規化合物であった場合
にも、それら新規な化合物は一般に公知である方法によ
って製造することができる。

【００１３】本新規ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロー
ルは、高分子有機材料の着色用顔料として使用すること
ができる。本新規ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール
によって着色することできる高分子有機材料の例は、セ
ルロースエーテルおよびセルロースエステル類、たとえ
ばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロー
ス、酪酸セルロース、天然樹脂または合成樹脂、たとえ
ば重合または縮合によって生成された樹脂、たとえばア
ミノ樹脂、特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテ
ルケトン、ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、
シリコーンおよびシリコーン樹脂などである。これらは
単独または混合物でありうる。上記の高分子有機材料
は、単体または混合物として、可塑性材料、溶融物、紡
糸液の形態、あるいはワニス、ペンイトあるいは印刷イ
ンクの形態で存在しうる。意図される用途によっては、
本新規ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールをトナーと
して、または調合製剤の形で使用するのが有利である。
本新規ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、被着色
高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％
の量で、好ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用さ
れうる。塗料および印刷インクを着色するためには、高
分子有機材料と本新規ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールとを、場合によってはフィラー、他の顔料、乾燥剤
または可塑剤などの任意成分と共に、共通の有機溶剤ま
たは溶剤混合物中に、一緒に微分散または溶解させる。
この場合、個々の成分を別々にあるいはいくつかの成分
を一緒にして、溶剤に分散または溶解し、そしてその後
に全部の成分を混合するようにしてもよい。

【００１４】プラスチック、繊維、塗料またはプリント
において得られる青色乃至紫色の着色物は、優れた全般
的特性、たとえば高い着色力、優れた分散性、良好な上
塗り耐性および耐マイグレーション性、優秀な耐熱性お
よび特に卓越した耐光性および耐候性を示す。以下の実
施例によって本発明を説明する。

【００１５】実施例１３−（４−クロロフェニル）−６−（４−シアノフェニ
ル）−２、５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール
−１、４−ジオン（以前は、特許文献においては、１、
４−ジケト−３−（４−クロロフェニル）−６−（４−
シアノフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールと呼称
されていた）５．０ｇを、オートクレーブ中において、
Ｎ−メチルピロリドンの１００ml中に懸濁する。次い
で、ジメチルアミンのガス１０．７ｇを導入し、そして
この混合物を１８０℃において１０時間撹拌する。次
に、この混合物をＮ−メチルピロリドンを用いて洗い出
し、濾過し、固体生成物を無色となるまでメタノールと
水とで洗い、そして真空炉中において８０℃で乾燥して
青紫色の粉末３．６ｇを得る。分析（Ｃ₂₁Ｈ₁₆Ｎ₄ Ｏ₂ ）ＣＨＮ計算値 70.8% 4.5% 15.7% 測定値 69.8% 4.5% 15.4%

【００１６】実施例２実施例１と同様にして、３−（４−クロロフェニル）−
６−（４−シアノフェニル）−２、５−ジヒドロピロロ
［３，４−ｃ］ピロール−１、４−ジオンの３．８ｇ
を、Ｎ−メチルピロリドンの８０ml中において、ピロリ
ジンの１３．８ｇと反応させて、青紫色粉末０．４５ｇ
を得た。分析（Ｃ₂₃Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₂ ）ＣＨＮ計算値 72.2% 4.7% 14.6% 測定値 70.9% 4.7% 14.5%

【００１７】実施例３実施例１と同様にして、３−（４−クロロフェニル）−
６−（４−ジメチルアミノカルボニルフェニル）−２、
５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１、４−
ジオンの１０．０ｇをＮ−メチルピロリドンの２００ml
中において、ジメチルアミンの１８．７ｇと反応させ
て、青紫色粉末０．３ｇを得た。出発物質中の塩素は約
４４％までジメチルアミノで置換された（Ｃl 分析）。分析（Ｃ₂₃Ｈ₂₈Ｎ₄ Ｏ₃ ）ＣＨＮＣl 計算値 68.6% 5.5% 13.9% 0% 測定値 60.2% 3.9% 9.0 5.0%

【００１８】実施例４実施例１において得られた生成物１．０ｇを、０℃にお
いて１０mlの濃硫酸に溶解し，この溶液を窒素雰囲気下
において１６時間撹拌し、この反応混合物をゆっくりと
室温に戻す。次に、この反応混合物を氷−水混合物中に
注入し、そして水酸化ナトリウムの３０％溶液を用いて
中和する。吸引濾過器で顔料を濾別し、水１００mlで洗
い、そして炉にて一晩乾燥して、青紫色粉末０．９５ｇ
を得た。分析（Ｃ₂₁Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₃ ）ＣＨＮ計算値 67.4% 4.9% 15.0% 測定値 65.8% 5.2% 14.6% ＩＲ分析においてＣＮを示す信号はもはやまったくなか
った。

【００１９】実施例５無水硫酸７４０ｇ中の３−（４−クロロフェニル）−６
−フェニル−２、５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール−１、４−ジオンの３２．４ｇの溶液を０℃に冷
却し、そしてこの温度において、１時間かけて、硝酸カ
リウム１０．６ｇを添加する。さらに５時間、温度が＋
５℃を超えないないようにして撹拌した後、この溶液
を、歯付円盤で撹拌を続けながら、２０００部の氷の上
に放出する。得られた懸濁物を濾過し、固体生成物を中
性となるまで水洗し、８０℃において真空乾燥して、紫
色顔料１９．４ｇを得た。分析（Ｃ₁₈Ｈ₁₀Ｃl Ｎ₃ Ｏ₄ ）ＣＨＮＣl 計算値 58.8% 2.7% 11.4% 9.6% 測定値 58.0% 2.9% 11.0% 9.6%

【００２０】実施例６実施例５において得られた顔料３．６７ｇをＮ−メチル
ピロリドンの１００部中に懸濁し、そしてジメチルアミ
ン１０ｇをオートクレーブ中に注入する。撹拌しながら
１８０℃に１０時間加熱した後、この懸濁物を室温に冷
却し、そして歯付円盤で撹拌を続けながら１０００ｇの
水の中へ放出する。水でよく洗った後、８０℃において
真空乾燥して、紫色顔料１．６ｇを得た。分析（Ｃ₂₀Ｈ₁₆Ｎ₄ Ｏ₄ ）ＣＨＮＣl 計算値 63.8% 4.3% 14.9% 0.0% 測定値 66.8% 5.2% 14.4% 2.2%

【００２１】実施例７実施例１と同様にして、３−（４−クロロフェニル）−
６−（６−シアノナフチル−２−イル）−２、５−ジヒ
ドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１、４−ジオンの
４．３ｇを、Ｎ−メチルピロリドンの１００ml中におい
て、ジメチルアミンの９．０ｇと反応させて、青紫色粉
末３．７ｇを得た。分析（Ｃ₂₅Ｈ₁₈Ｎ₄ Ｏ₂ ）ＣＨＮＣl 計算値 73.9% 4.5% 13.8% 0% 測定値 72.6% 4.3% 13.0% 1.9%

【００２２】実施例８実施例１と同様にして、３−（４−クロロフェニル）−
６−（４−シアノビフェニル）−２、５−ジヒドロピロ
ロ［３，４−ｃ］ピロール−１、４−ジオンの５．２ｇ
を、Ｎ−メチルピロリドンの１００ml中において、ジメ
チルアミンの１０．９ｇと反応させて、青紫色粉末２．
８ｇを得た。分析（Ｃ₂₇Ｈ₂₀Ｎ₄ Ｏ₂ ）ＣＨＮＣl 計算値 74.99% 4.66% 12.95% 0% 測定値 73.9% 4.6% 12.6% 0.9%

【００２３】実施例９実施例１の顔料７．５ｇ後記組成のＣＡＢ溶液９８．９ｇポリエステル樹脂、DYNAPOL（商標） H700(Dynamit Nobel社) ３６．５ｇメラミン樹脂、MAPRENAL（商標） MF650(Hoecht 社) ４．６ｇ分散剤、DISPERBYK（商標） 160(Byk Chemie社) ２．５ｇを、混ぜ器上において９０分間同時に分散させた（総塗
料１５０ｇ；顔料５％）。［ＣＡＢ溶液の組成］アセト酪酸セルロース、CAB（商標） 531.1 〔ブタノール／キシレン２：１混合物中２０％（Eastman Chem. 社）〕４１．０ｇ，オクトン酸ジルコニウム１．５ｇ， SOLVESS0（商標） 150^*(ESSO社）１８．５ｇ，酢酸ブチル２１．５ｇ，キシレン１７．５ｇ。＊芳香族炭化水素得られたマストーン塗料２７．６９ｇを、下塗りワニス
を得るため、下記組成のアルミニウムストック溶液（８
％）１７．３１ｇと混合した： SILBERLINE（商標） SS 3334AR, ６０％（Silberline社) １２．６５ｇ，ＣＡＢ溶液（組成は前記）５６．３３ｇ，ポリエステル樹脂、DYNAPOL（商標） H700 ２０．８１ｇ，メラミン樹脂、MAPRENAL（商標） MF650 ２．６０ｇ， SOLVESSO（商標） 150 ７．５９ｇ。この混合物をアルミパネルにスプレー塗布した（ウエッ
ト膜厚約２０μｍ）。室温において３０分間フラッシュ
オフした後、下記組成の熱硬化性アクリルワニスをトッ
プコートとしてスプレー塗布した（ウエット膜厚約５０
μｍ）。アクリル樹脂、URACRON（商標） 2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％（Chem. Fabrik Schweizerhalle 社) ２９．６０ｇ，メラミン樹脂、CYMEL（商標） 327, イソブタノール中９０％５．８０ｇ，酢酸ブチルグリコール２．７５ｇ，キシレン５．７０ｇ，ｎ−ブタノール１．６５ｇ，シリコーン油、キシレン中１％０．５０ｇ，光安定剤、TINUVIN（商標） 900 、キシレン中１０％（Ciba社) ３．００ｇ，光安定剤、TINUVIN（商標） 292 、キシレン中１０％（Ciba社) １．００ｇ。塗布後、室温において３０分間フラッシュオフし、そし
て次に１３０℃において３０分間焼付けて、非常に優れ
た安定性を有する青紫色塗膜を得た。

【００２４】実施例１０実施例１の顔料０．６ｇをポリ塩化ビニル６７ｇ，ジオ
クチルフタレート３３ｇ，ジブチルスズジラウレート２
ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合し、そしてこの混合物
をロールギアベッドを使用して１６０℃において１５分
間加工して薄いフィルムを製造した。得られた青紫色Ｐ
ＶＣフィルムは高い色濃度を示し、そしてマイグレレー
ションおよび光に対して安定であった。

【００２５】実施例１１ポリプロピレン顆粒〔DAPLEN（商標） PT-55, Chemie L
INZ 〕１０００ｇと、実施例１の顔料１０ｇとベヘン酸
マグネシウム１０ｇとからなる５０％顔料調合物２０ｇ
とを、混合ドラムの中においてよく混合した。このよう
にして処理された顆粒を、溶融紡糸法により２６０乃至
２８５℃において紡糸して、非常に優れた耐光堅牢性な
らびに織物堅牢性を有する青紫色に着色された糸を得
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者バーンドラマチェスイス国，1723 マルリィ，ボイスデスリッテス１ (72)発明者トーマスルッヒスイス国，1723 マルリィ，ロウテデスパラレティース 99

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式のジケトピロロ［３，４−ｃ］ピ
ロール【化１】［式中、ＸとＹとは互いに独立的に下記式のいずれかの
二価の芳香族基であり【化２】Ｒは基ＣＮ、ＣＯR₅、ＣＯ₂R₅ 、ＣＯＮ(R₅)₂ 、ＮＯ
₂ 、ＳＯ₂R₅ 、ＳＯR₅、ＳＯ₂ Ｎ（R₅)₂またはＰＯ（Ｏ
R₆）₂ （ここにおいて、R₃とR₄とは互いに独立的に水
素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシまたはエト
キシであり、R₆はＣ₁-Ｃ₆-アルキルまたはフェニルであ
る）であり、R₁、R₂およびR₅は互いに独立的に水素、Ｃ
₁-Ｃ₁₈- アルキル、Ｃ₁-Ｃ₁₈- アルケニル、または置換
されていないか、または塩素、臭素、ヒドロキシル、Ｃ
₁-Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁ - Ｃ₆-アルコキシ、Ｃ₁-Ｃ₆-アル
キルメルカプト、ＣＮ、ＮＯ₂またはＣＦ₃ によって置
換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂とは、それら
が結合している窒素原子と一緒で、置換されていない
か、またはＣ₁-Ｃ₆-アルキルまたはフェニルによって置
換された、下記の群から選択された５員または６員の複
素環式基を形成する：ピロリジニル、ピペリジル、ピロ
リル、トリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピペ
ラジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、カルバゾ
−ル−１−イル、インドール−１−イル、インダゾール
−１−イル、ベンゾイミダゾール−１−イル、テトラヒ
ドロキノール−１−イル、テトラヒドロキノール−２−
イル；あるいは、R₁が水素である場合には、R₂は下記式
の基【化３】（式中、Ｘ₁ とＸ₂ とは互いに独立的に水素、塩素、臭
素、ＮＯ₂ 、メチル、メトキシまたはエトキシであり、
Ｘ₃ とＸ₄ とは５員または６員の複素環式環を形成し、
この環はＡと一緒でベンゾイミダゾロニル、ジヒドロキ
シキナゾリニル、キノロニル、ベンゾオキサゾロニル、
フェンモルホロニル、キナゾロリノニルまたはフタルイ
ミジル基を形成する）であるか、または下記式の基【化４】（式中、R₇はＣ₁ −Ｃ₆-アルキルまたはフェニルであ
る）であるか、またはＹ−Ｒは下記式の基【化５】であり得る］。
【請求項２】下記によって定義される請求項１記載の
式Ｉのジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール：ＸとＹと
が互いに独立的に下記式のいずれかの基であり【化６】Ｒが基ＣＮ、ＮＯ₂ 、ＣＯ₂ R₅またはＣＯＮ（R₅）₂ で
あり、R₁、R₂およびR₅は互いに独立的に水素、Ｃ₁ −Ｃ
₆-アルキル、または置換されていないか、または塩素、
臭素、Ｃ₁-Ｃ₅ アルキル、メトキシ、ＣＮまたはＮＯ₂
によって置換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂と
は、それらが結合している窒素原子と一緒で、ピロリジ
ニルまたはピペリジンを形成する。
【請求項３】下記によって定義される請求項１記載の
式Ｉのジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール：ＸとＹと
が下記式の基であり【化７】Ｒが基ＣＮまたはＮＯ₂ であり、R₁とR₂とが互いに独立
的に水素、メチル、または置換されていないか、または
メチル、メトキシ、エトキシ、Ｃl またはＮＯ₂ によっ
て置換されたフェニルであるか、またはR₁とR₂とは、そ
れらが結合している窒素原子と一緒で、ピロリジニルま
たはピペリジニルを形成する。
【請求項４】 R₁とR₂とが同種である請求項３記載の式
Ｉのジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール。
【請求項５】請求項１記載のジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールによって着色された高分子有機材料。