JPH09249991A - 銀めっき材の表面処理方法 - Google Patents
銀めっき材の表面処理方法Info
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- JPH09249991A JPH09249991A JP5610896A JP5610896A JPH09249991A JP H09249991 A JPH09249991 A JP H09249991A JP 5610896 A JP5610896 A JP 5610896A JP 5610896 A JP5610896 A JP 5610896A JP H09249991 A JPH09249991 A JP H09249991A
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた表面処理効果を有する銀めっき材の表
面処理方法を提供する。 【構成】 ベンゾトリアゾールなどの特定のインヒビタ
ー、潤滑剤としての脂肪酸、及び乳化剤としての特定の
アルキルリン酸エステルを含む水溶液中で銀めっき材を
陽極として電解し表面処理する。
面処理方法を提供する。 【構成】 ベンゾトリアゾールなどの特定のインヒビタ
ー、潤滑剤としての脂肪酸、及び乳化剤としての特定の
アルキルリン酸エステルを含む水溶液中で銀めっき材を
陽極として電解し表面処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、銅合金、鉄合金、
鉄、ステンレス鋼、高ニッケル合金等の金属材料に銀ま
たは銀合金めっき材を施した材料の表面処理方法に関す
るものである。
鉄、ステンレス鋼、高ニッケル合金等の金属材料に銀ま
たは銀合金めっき材を施した材料の表面処理方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】電子機器用接続部品であるコネクタに
は、黄銅やりん青銅にニッケル下地めっきを施し、さら
にその上に銀めっきを施した材料が多く使用される。
又、半導体用のリードフレーム材にも、銀めっき材が使
用されている。銀は電気および熱の良導体であるため
に、銀は上記のようにコネクタやリードフレームなどの
めっきとして用いられる。しかし、銀めっき材は空気中
で変色しやすく、特に硫黄を含む雰囲気中では腐食され
て茶褐色や青黒色に変色し、電気的接触が悪くなるいう
問題を抱えている。
は、黄銅やりん青銅にニッケル下地めっきを施し、さら
にその上に銀めっきを施した材料が多く使用される。
又、半導体用のリードフレーム材にも、銀めっき材が使
用されている。銀は電気および熱の良導体であるため
に、銀は上記のようにコネクタやリードフレームなどの
めっきとして用いられる。しかし、銀めっき材は空気中
で変色しやすく、特に硫黄を含む雰囲気中では腐食され
て茶褐色や青黒色に変色し、電気的接触が悪くなるいう
問題を抱えている。
【０００３】この問題を解決する方法のひとつに表面処
理法がある。すなわち、処理液で銀めっき表面を処理
し、変色による外観の劣化や接触抵抗の上昇を防止しよ
うとするものである。銀めっき材の従来の表面処理法と
しては、例えば、特開平５−３１１４９２号に示されて
いるように、インヒビターを含有する溶液中で銀めっき
材を処理する方法である。この方法では、確かに銀めっ
きの腐食による変色を防止する効果は認められるもの
の、その防止効果は完全ではなく、雰囲気によってはま
だ一部変色するという問題があった。一方、銀めっきや
金めっき材はコネクタに使用されるが、ここで重要とな
る点が、めっきの潤滑性である。潤滑性が不十分である
と、コネクタを嵌合させる際の挿入力と抜去力が大きく
なり、コネクタ使用時に支障をきたすことになる。
理法がある。すなわち、処理液で銀めっき表面を処理
し、変色による外観の劣化や接触抵抗の上昇を防止しよ
うとするものである。銀めっき材の従来の表面処理法と
しては、例えば、特開平５−３１１４９２号に示されて
いるように、インヒビターを含有する溶液中で銀めっき
材を処理する方法である。この方法では、確かに銀めっ
きの腐食による変色を防止する効果は認められるもの
の、その防止効果は完全ではなく、雰囲気によってはま
だ一部変色するという問題があった。一方、銀めっきや
金めっき材はコネクタに使用されるが、ここで重要とな
る点が、めっきの潤滑性である。潤滑性が不十分である
と、コネクタを嵌合させる際の挿入力と抜去力が大きく
なり、コネクタ使用時に支障をきたすことになる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで銀めっき材の腐
食による変色を防止し、さらにめっき表面に潤滑性を与
える表面処理液およびそれを用いる表面処理方法が必要
となっている。本発明は、このような要求を満たすこと
のできる改善された表面処理方法を提供することを目的
としたものである。
食による変色を防止し、さらにめっき表面に潤滑性を与
える表面処理液およびそれを用いる表面処理方法が必要
となっている。本発明は、このような要求を満たすこと
のできる改善された表面処理方法を提供することを目的
としたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに本発明者が研究を行った結果、以下に示す表面処理
方法を発明するに至った。すなわち本発明は、 （１）銀または銀合金めっき材の表面処理方法におい
て、インヒビターとして下記一般式（１）で示されるベ
ンゾトリアゾール系化合物、下記一般式（２）で示され
るメルカプトベンゾチアゾール系化合物、及び下記一般
式（３）で示されるトリアジン系化合物からなる群から
選ばれた１種もしくは２種以上各０．００１〜１ｗｔ％
含有し、
めに本発明者が研究を行った結果、以下に示す表面処理
方法を発明するに至った。すなわち本発明は、 （１）銀または銀合金めっき材の表面処理方法におい
て、インヒビターとして下記一般式（１）で示されるベ
ンゾトリアゾール系化合物、下記一般式（２）で示され
るメルカプトベンゾチアゾール系化合物、及び下記一般
式（３）で示されるトリアジン系化合物からなる群から
選ばれた１種もしくは２種以上各０．００１〜１ｗｔ％
含有し、
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｒ1は水素、アルキル、置換アル
キルを表わし、Ｒ2はアルカリ金属、水素、アルキル、
置換アルキルを表わす）
キルを表わし、Ｒ2はアルカリ金属、水素、アルキル、
置換アルキルを表わす）
【０００８】
【化６】
【０００９】（式中、Ｒ3はアルカリ金属又は水素を表
わす）
わす）
【００１０】
【化７】
【００１１】〔式中、Ｒ4は−ＳＨ，アルキル基かアリ
ール基で置換されたアミノ基、又はアルキル置換イミダ
ゾリルアルキル、Ｒ5，Ｒ6は−ＮＨ2，−ＳＨ又は−Ｓ
Ｍ（Ｍはアルカリ金属を表わす）を表わす〕潤滑剤とし
て下記一般式（４）で示される脂肪酸を１種もしくは２
種以上合計で０．０５〜２ｗｔ％含有し、 Ｒ7−ＣＯＯＨ （４） （式中、Ｒ7は炭素数１０〜２０個の飽和及び不飽和鎖
式炭化水素を表わす）乳化剤として下記一般式（５）で
示されるモノアルキルりん酸エステル、及び下記一般式
（６）で示されるジアルキルりん酸エステルからなる群
から選ばれた１種もしくは２種以上合計で０．０５〜２
ｗｔ％含有する水溶液中で前記材料を陽極として電解す
ることを特徴とする表面処理方法。
ール基で置換されたアミノ基、又はアルキル置換イミダ
ゾリルアルキル、Ｒ5，Ｒ6は−ＮＨ2，−ＳＨ又は−Ｓ
Ｍ（Ｍはアルカリ金属を表わす）を表わす〕潤滑剤とし
て下記一般式（４）で示される脂肪酸を１種もしくは２
種以上合計で０．０５〜２ｗｔ％含有し、 Ｒ7−ＣＯＯＨ （４） （式中、Ｒ7は炭素数１０〜２０個の飽和及び不飽和鎖
式炭化水素を表わす）乳化剤として下記一般式（５）で
示されるモノアルキルりん酸エステル、及び下記一般式
（６）で示されるジアルキルりん酸エステルからなる群
から選ばれた１種もしくは２種以上合計で０．０５〜２
ｗｔ％含有する水溶液中で前記材料を陽極として電解す
ることを特徴とする表面処理方法。
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ8はアルキル、置換アルキルを
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす） （２）電解を極間電圧１〜５Ｖ、電流密度０．１Ａ／ｍ
2以上で実施する上記（１）に記載の表面処理方法。 （３）陽極が銀または銀合金めっき材を加工したもので
あることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の
表面処理方法。
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす） （２）電解を極間電圧１〜５Ｖ、電流密度０．１Ａ／ｍ
2以上で実施する上記（１）に記載の表面処理方法。 （３）陽極が銀または銀合金めっき材を加工したもので
あることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の
表面処理方法。
【００１４】本発明の表面処理に用いる液の第一の必須
成分であるインヒビターは以下に示される化合物、すな
わちベンゾトリアゾール系化合物、メルカプトベンゾチ
アゾール系化合物、トリアジン系化合物の中から１種も
しくは２種以上選択され、処理液に添加される。これら
のインヒビターは、銀と反応してめっきの表面に薄い保
護皮膜を生成し、この皮膜により銀めっき内部が保護さ
れるので、結果的に銀めっきの耐食性（耐変色性）は向
上する。本発明に使用するベンゾトリアゾール系化合物
は一般式（１）
成分であるインヒビターは以下に示される化合物、すな
わちベンゾトリアゾール系化合物、メルカプトベンゾチ
アゾール系化合物、トリアジン系化合物の中から１種も
しくは２種以上選択され、処理液に添加される。これら
のインヒビターは、銀と反応してめっきの表面に薄い保
護皮膜を生成し、この皮膜により銀めっき内部が保護さ
れるので、結果的に銀めっきの耐食性（耐変色性）は向
上する。本発明に使用するベンゾトリアゾール系化合物
は一般式（１）
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｒ1は水素、アルキル、置換アル
キルを表わし、Ｒ2はアルカリ金属、水素、アルキル、
置換アルキルを表わす）で表わされる。この一般式
（１）で表わされる化合物のうち好ましいものを挙げる
と、例えば、ベンゾトリアゾール（Ｒ1，Ｒ2とも水
素）、１−メチルベンゾトリアゾール（Ｒ1が水素、Ｒ2
がメチル）、トリルトリアゾール（Ｒ1がメチル、Ｒ2が
水素）、１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノメチル）ベン
ゾトリアゾール（Ｒ1が水素、Ｒ2がＮ，Ｎ−ジオクチル
アミノメチル）などである。本発明に使用されるメルカ
プトベンゾチアゾール系化合物は一般式（２）
キルを表わし、Ｒ2はアルカリ金属、水素、アルキル、
置換アルキルを表わす）で表わされる。この一般式
（１）で表わされる化合物のうち好ましいものを挙げる
と、例えば、ベンゾトリアゾール（Ｒ1，Ｒ2とも水
素）、１−メチルベンゾトリアゾール（Ｒ1が水素、Ｒ2
がメチル）、トリルトリアゾール（Ｒ1がメチル、Ｒ2が
水素）、１−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノメチル）ベン
ゾトリアゾール（Ｒ1が水素、Ｒ2がＮ，Ｎ−ジオクチル
アミノメチル）などである。本発明に使用されるメルカ
プトベンゾチアゾール系化合物は一般式（２）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｒ3はアルカリ金属又は水素を表
わす）で表わされる。この一般式（２）で表わされる化
合物のうち好ましいものを挙げると、例えばメチルカプ
トベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールのナ
トリウム塩、メルカプトベンゾチアゾールのカリウム塩
などがある。一般式（２）においてＲ3がアルカリ金属
の場合メルカプトベンゾチアゾール系化合物の水への溶
解が容易となる。トリアジン系化合物は一般式（３）
わす）で表わされる。この一般式（２）で表わされる化
合物のうち好ましいものを挙げると、例えばメチルカプ
トベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールのナ
トリウム塩、メルカプトベンゾチアゾールのカリウム塩
などがある。一般式（２）においてＲ3がアルカリ金属
の場合メルカプトベンゾチアゾール系化合物の水への溶
解が容易となる。トリアジン系化合物は一般式（３）
【００１９】
【化１１】
【００２０】〔式中、Ｒ4は−ＳＨ、アルキル基かアリ
ール基で置換されたアミノ基、又はアルキル置換イミダ
ゾリルアルキル、Ｒ5、Ｒ6は−ＮＨ2、−ＳＨ又は−Ｓ
Ｍ（Ｍはアルカリ金属を表わす）を表わす〕で表わされ
る。この一般式（３）で表わされる化合物のうち好まし
いものを挙げると例えば以下のものがある。
ール基で置換されたアミノ基、又はアルキル置換イミダ
ゾリルアルキル、Ｒ5、Ｒ6は−ＮＨ2、−ＳＨ又は−Ｓ
Ｍ（Ｍはアルカリ金属を表わす）を表わす〕で表わされ
る。この一般式（３）で表わされる化合物のうち好まし
いものを挙げると例えば以下のものがある。
【００２１】
【化１２】
【００２２】あるいはこれらのＮａまたはＫなどのアル
カリ金属塩がある。一般式（３）においてＲ5，Ｒ6が−
ＳＭである場合にはトリアジン系化合物の水への溶解が
容易となる。インヒビターの添加量は０．００１〜１ｗ
ｔ％の範囲であり、０．００１ｗｔ％未満では処理効果
が認められず、１ｗｔ％を越えると接触抵抗への悪影響
が認められる。
カリ金属塩がある。一般式（３）においてＲ5，Ｒ6が−
ＳＭである場合にはトリアジン系化合物の水への溶解が
容易となる。インヒビターの添加量は０．００１〜１ｗ
ｔ％の範囲であり、０．００１ｗｔ％未満では処理効果
が認められず、１ｗｔ％を越えると接触抵抗への悪影響
が認められる。
【００２３】本発明の表面処理に用いる液の第二の必須
成分である潤滑剤は、脂肪酸のなかから１種もしくは２
種以上選択され、処理液に添加され、銀めっき材の潤滑
性向上に寄与する。本発明に使用される脂肪酸は一般式
（４） Ｒ7−ＣＯＯＨ （４） （式中、Ｒ7は炭素数１０〜２０個の飽和及び不飽和鎖
式炭化水素を表わす）で表わされる。この一般式（４）
で表わされる化合物のうち好ましいものを挙げると、例
えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、牛脂などである。潤滑剤の添加量は０．０５ｗｔ
％〜２ｗｔ％の範囲であり、０．０５ｗｔ％未満では潤
滑効果が得られず、２ｗｔ％を越えると表面処理後の材
料の外観への悪影響が認められる。
成分である潤滑剤は、脂肪酸のなかから１種もしくは２
種以上選択され、処理液に添加され、銀めっき材の潤滑
性向上に寄与する。本発明に使用される脂肪酸は一般式
（４） Ｒ7−ＣＯＯＨ （４） （式中、Ｒ7は炭素数１０〜２０個の飽和及び不飽和鎖
式炭化水素を表わす）で表わされる。この一般式（４）
で表わされる化合物のうち好ましいものを挙げると、例
えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、牛脂などである。潤滑剤の添加量は０．０５ｗｔ
％〜２ｗｔ％の範囲であり、０．０５ｗｔ％未満では潤
滑効果が得られず、２ｗｔ％を越えると表面処理後の材
料の外観への悪影響が認められる。
【００２４】本発明の封孔処理に用いる液の第三の必須
成分である乳化剤は以下に示される化合物、すなわちモ
ノアルキルりん酸エステル、ジアルキルりん酸エステル
のなかから１種もしくは２種以上選択添加され、処理液
に添加され、潤滑剤の乳化剤としての機能をはたす。さ
らに乳化剤には潤滑作用もある。本発明に使用されるモ
ノアルキルりん酸エステルは、一般式（５）
成分である乳化剤は以下に示される化合物、すなわちモ
ノアルキルりん酸エステル、ジアルキルりん酸エステル
のなかから１種もしくは２種以上選択添加され、処理液
に添加され、潤滑剤の乳化剤としての機能をはたす。さ
らに乳化剤には潤滑作用もある。本発明に使用されるモ
ノアルキルりん酸エステルは、一般式（５）
【００２５】
【化１３】
【００２６】（式中、Ｒ8はアルキル、置換アルキルを
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす）で表わされ
る。一般式（５）で表わされる化合物のうち好ましいも
のを挙げるとラウリル酸性りん酸モノエステルなどがあ
る。ジアルキルりん酸エステルは、一般式（６）
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす）で表わされ
る。一般式（５）で表わされる化合物のうち好ましいも
のを挙げるとラウリル酸性りん酸モノエステルなどがあ
る。ジアルキルりん酸エステルは、一般式（６）
【００２７】
【化１４】
【００２８】（式中、Ｒ8はアルキル、置換アルキルを
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす）で表わされ
る。一般式（６）で表わされる化合物のうち好ましいも
のを挙げると、ラウリル酸性ジりん酸エステルなどがあ
る。乳化剤の添加量は０．０５ｗｔ〜２ｗｔ％の範囲で
あり、０．０５ｗｔ％未満では乳化効果が得られず、２
ｗｔ％を越えるとはんだ付け性への悪影響が認められ
る。表面処理液は上述の成分を有する水溶液であるが、
溶液の温度を４０〜８０℃に加熱すると成分の水への乳
化がより速やかになり、さらに処理後の材料の乾燥が容
易になる。
表わし、Ｍは水素、アルカリ金属を表わす）で表わされ
る。一般式（６）で表わされる化合物のうち好ましいも
のを挙げると、ラウリル酸性ジりん酸エステルなどがあ
る。乳化剤の添加量は０．０５ｗｔ〜２ｗｔ％の範囲で
あり、０．０５ｗｔ％未満では乳化効果が得られず、２
ｗｔ％を越えるとはんだ付け性への悪影響が認められ
る。表面処理液は上述の成分を有する水溶液であるが、
溶液の温度を４０〜８０℃に加熱すると成分の水への乳
化がより速やかになり、さらに処理後の材料の乾燥が容
易になる。
【００２９】処理方法としては、めっき品を処理液中に
浸漬させ、材料を陽極として極間に直流またはパルス電
流を流して行う。めっき品を陽極にすることにより、溶
液中のインヒビターはめっき表面の銀に吸着し、その腐
食を防止する。電解時の極間電圧は１〜５Ｖの範囲であ
り、極間電圧１Ｖ未満では十分効果が得られず、５Ｖを
超えるとめっき皮膜の溶解が多くなり表面処理の効果が
得られない。電流密度は０．１Ａ／ｍ2以上であり、
０．１Ａ／ｍ2未満では表面処理効果が得られない。処
理時間は１〜１０秒が望ましい。
浸漬させ、材料を陽極として極間に直流またはパルス電
流を流して行う。めっき品を陽極にすることにより、溶
液中のインヒビターはめっき表面の銀に吸着し、その腐
食を防止する。電解時の極間電圧は１〜５Ｖの範囲であ
り、極間電圧１Ｖ未満では十分効果が得られず、５Ｖを
超えるとめっき皮膜の溶解が多くなり表面処理の効果が
得られない。電流密度は０．１Ａ／ｍ2以上であり、
０．１Ａ／ｍ2未満では表面処理効果が得られない。処
理時間は１〜１０秒が望ましい。
【００３０】しかし本発明において、めっき品の形状が
板・条、プレス部品であるを問わず、めっき直後すなわ
ち連続ラインであれば、そのラインの中で処理すること
が、表面処理の各種機能を高める効果が高いことを見出
した。さらにめっき品をプレスなどの加工後に本発明の
処理液で表面処理することも有効である。めっき後表面
処理した金属材料であっても、その後のプレス加工で付
着したプレス油を洗浄する工程において、表面処理の機
能の多くは喪失する。そこで再度の表面処理が有効とな
る。
板・条、プレス部品であるを問わず、めっき直後すなわ
ち連続ラインであれば、そのラインの中で処理すること
が、表面処理の各種機能を高める効果が高いことを見出
した。さらにめっき品をプレスなどの加工後に本発明の
処理液で表面処理することも有効である。めっき後表面
処理した金属材料であっても、その後のプレス加工で付
着したプレス油を洗浄する工程において、表面処理の機
能の多くは喪失する。そこで再度の表面処理が有効とな
る。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を詳
細に説明する。バネ用りん青銅（Ｃ５２１０）の厚み
０．２ｍｍの冷間圧延材を用い、雄及び雌の連続端子を
それぞれプレス成形した。これらをリール・ツウ・リー
ルの連続めっきラインを通して電気めっきを施した。め
っきラインにおいては、脱脂、酸洗後、硫酸浴による
０．５μｍの銅めっきを行いその上に銀あるいは銀−錫
合金を５．０μｍの厚みで接点部にめっきした。また、
連続めっきラインでは銀めっき後に封孔処理工程を設
け、連続端子を通入し、溶液温度６０℃、極間電圧２
Ｖ、電流密度０．６Ａ／ｍ2で５秒間処理した。こうし
て表面処理をした雄と雌の端子をキャリアー部から切断
しリード線を圧着した後、それぞれを嵌合し評価試験に
供した。
細に説明する。バネ用りん青銅（Ｃ５２１０）の厚み
０．２ｍｍの冷間圧延材を用い、雄及び雌の連続端子を
それぞれプレス成形した。これらをリール・ツウ・リー
ルの連続めっきラインを通して電気めっきを施した。め
っきラインにおいては、脱脂、酸洗後、硫酸浴による
０．５μｍの銅めっきを行いその上に銀あるいは銀−錫
合金を５．０μｍの厚みで接点部にめっきした。また、
連続めっきラインでは銀めっき後に封孔処理工程を設
け、連続端子を通入し、溶液温度６０℃、極間電圧２
Ｖ、電流密度０．６Ａ／ｍ2で５秒間処理した。こうし
て表面処理をした雄と雌の端子をキャリアー部から切断
しリード線を圧着した後、それぞれを嵌合し評価試験に
供した。
【００３２】接触抵抗は直流１０ｍＡ、開放電圧２００
ｍＶで測定した。潤滑性は処理後のコネクタ端子の挿抜
力で評価した。耐食性は以下の条件で硫化水素ガス腐食
試験を行い、試験後の試料の表面観察と接触抵抗測定に
より評価した。 ガス組成：Ｈ2Ｓ ３ｐｐｍ 温度：４０±２℃ 湿度：５０±５％ＲＨ 時間：２４時間 表面処理液の成分と、処理後のサンプルの試験結果を表
１に示す。
ｍＶで測定した。潤滑性は処理後のコネクタ端子の挿抜
力で評価した。耐食性は以下の条件で硫化水素ガス腐食
試験を行い、試験後の試料の表面観察と接触抵抗測定に
より評価した。 ガス組成：Ｈ2Ｓ ３ｐｐｍ 温度：４０±２℃ 湿度：５０±５％ＲＨ 時間：２４時間 表面処理液の成分と、処理後のサンプルの試験結果を表
１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】注１）ただし、表中表面処理液の略号は以
下のとおりである。 Ａ−１ ベンゾトリアゾール Ａ−２ メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩 Ａ−３ １，３，５−トリアジンチオールのナトリウム
塩 Ｂ−１ オレイン酸 Ｃ−１ ラウリル酸性りん酸モノエステル（りん酸モノ
ラウリルエステル） Ｃ−２ ラウリル酸性りん酸ジエステル（りん酸ジラウ
リルエステル） 注２）試験の判断基準 （１）初期接触抵抗、腐食試験後の接触抵抗 ○：１０ｍΩ以下 △：１０〜２０ｍΩ ×：２０ｍΩ以上 （２）腐食試験後の外観 ○：肉眼観察にて、めっき表面の変色なし △：肉眼観察にて、めっき表面がごくうすい青色に変色 ×：肉眼観察にて、めっき表面が茶褐色や青黒色に変色 （３）潤滑性（挿抜力） ○：１ピンあたりの挿入力１００ｇ以下、抜去力５０ｇ
以下 △：１ピンあたりの挿入力１００〜１５０ｇ、抜去力５
０〜１００ｇ ×：１ピンあたりの挿入力１５０ｇ以上、抜去力１００
ｇ以上
下のとおりである。 Ａ−１ ベンゾトリアゾール Ａ−２ メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩 Ａ−３ １，３，５−トリアジンチオールのナトリウム
塩 Ｂ−１ オレイン酸 Ｃ−１ ラウリル酸性りん酸モノエステル（りん酸モノ
ラウリルエステル） Ｃ−２ ラウリル酸性りん酸ジエステル（りん酸ジラウ
リルエステル） 注２）試験の判断基準 （１）初期接触抵抗、腐食試験後の接触抵抗 ○：１０ｍΩ以下 △：１０〜２０ｍΩ ×：２０ｍΩ以上 （２）腐食試験後の外観 ○：肉眼観察にて、めっき表面の変色なし △：肉眼観察にて、めっき表面がごくうすい青色に変色 ×：肉眼観察にて、めっき表面が茶褐色や青黒色に変色 （３）潤滑性（挿抜力） ○：１ピンあたりの挿入力１００ｇ以下、抜去力５０ｇ
以下 △：１ピンあたりの挿入力１００〜１５０ｇ、抜去力５
０〜１００ｇ ×：１ピンあたりの挿入力１５０ｇ以上、抜去力１００
ｇ以上
【００３５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の表面処理
法で処理された銀および銀合金めっき材は、優れた耐食
性（耐変色性）と潤滑性を有する。
法で処理された銀および銀合金めっき材は、優れた耐食
性（耐変色性）と潤滑性を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】 銀または銀合金めっき材の表面処理方法
において、インヒビターとして下記一般式（１）で示さ
れるベンゾトリアゾール系化合物、下記一般式（２）で
示されるメルカプトベンゾチアゾール系化合物、及び下
記一般式（３）で示されるトリアジン系化合物からなる
群から選ばれた１種もしくは２種以上合計で０．００１
〜１ｗｔ％含有し、 【化１】 （式中、Ｒ1は水素、アルキル、置換アルキルを表わ
し、Ｒ2はアルカリ金属、水素、アルキル、置換アルキ
ルを表わす） 【化２】 （式中、Ｒ3はアルカリ金属又は水素を表わす） 【化３】 〔式中、Ｒ4は−ＳＨ，アルキル基かアリール基で置換
されたアミノ基、又はアルキル置換イミダゾリルアルキ
ル、Ｒ5，Ｒ6は−ＮＨ2，−ＳＨ又は−ＳＭ（Ｍはアル
カリ金属を表わす）を表わす〕潤滑剤として下記一般式
（４）で示される脂肪酸を１種もしくは２種以上合計で
０．０５〜２ｗｔ％含有し、 Ｒ7−ＣＯＯＨ （４） （式中、Ｒ7は炭素数１０〜２０個の飽和及び不飽和鎖
式炭化水素を表わす）乳化剤として下記一般式（５）で
示されるモノアルキルりん酸エステル、及び下記一般式
（６）で示されるジアルキルりん酸エステルからなる群
から選ばれた１種もしくは２種以上合計で０．０５〜２
ｗｔ％含有する水溶液中で前記材料を陽極として電解す
ることを特徴とする表面処理方法。 【化４】 （式中、Ｒ8はアルキル、置換アルキルを表わし、Ｍは
水素、アルカリ金属を表わす） - 【請求項２】 電解を極間電圧１〜５Ｖ、電流密度０．
１Ａ／ｍ2以上で実施する請求項１に記載の表面処理方
法。 - 【請求項３】 陽極が銀または銀合金めっき材を加工し
たものであることを特徴とする請求項１または２に記載
の表面処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5610896A JPH09249991A (ja) | 1996-03-13 | 1996-03-13 | 銀めっき材の表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5610896A JPH09249991A (ja) | 1996-03-13 | 1996-03-13 | 銀めっき材の表面処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249991A true JPH09249991A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13017907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5610896A Pending JPH09249991A (ja) | 1996-03-13 | 1996-03-13 | 銀めっき材の表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09249991A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1332244A1 (en) * | 2000-10-03 | 2003-08-06 | MacDermid, Incorporated | Method for enhancing the solderability of a surface |
| JP2012505307A (ja) * | 2008-10-13 | 2012-03-01 | アトテック・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | 銀表面と樹脂材料間の接着の改良法 |
| US8703243B2 (en) | 2007-11-21 | 2014-04-22 | Enthone Inc. | Anti-tarnish coatings |
| CN104685108B (zh) * | 2012-10-05 | 2017-09-29 | 古河电气工业株式会社 | 银反射膜、光反射构件及光反射构件的制造方法 |
-
1996
- 1996-03-13 JP JP5610896A patent/JPH09249991A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1332244A1 (en) * | 2000-10-03 | 2003-08-06 | MacDermid, Incorporated | Method for enhancing the solderability of a surface |
| US8703243B2 (en) | 2007-11-21 | 2014-04-22 | Enthone Inc. | Anti-tarnish coatings |
| JP2012505307A (ja) * | 2008-10-13 | 2012-03-01 | アトテック・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | 銀表面と樹脂材料間の接着の改良法 |
| CN104685108B (zh) * | 2012-10-05 | 2017-09-29 | 古河电气工业株式会社 | 银反射膜、光反射构件及光反射构件的制造方法 |
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