JPH09249687A - ６−ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン、及びその製造法とその中間体 - Google Patents
６−ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン、及びその製造法とその中間体Info
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- JPH09249687A JPH09249687A JP8080771A JP8077196A JPH09249687A JP H09249687 A JPH09249687 A JP H09249687A JP 8080771 A JP8080771 A JP 8080771A JP 8077196 A JP8077196 A JP 8077196A JP H09249687 A JPH09249687 A JP H09249687A
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- mannopyranosyl
- formula
- gluconolactone
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- disaccharide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】医薬品や食品にシクロデキストリンが広く添加
されている。アミノ基を有するシクロデキストリンをよ
り機能性に富んだ物質に変換する上で、糖ラクトンが修
飾化合物として、注目されている。本発明は、かゝる特
性を持った二糖ラクトンを提供する。 【解決手段】式（１）で表される６−Ｏ−マンノピラノ
シル−１，５−グルコノラクトン、及び式（３）の二糖
誘導体を出発原料として、有機合成的な手法で式（１）
のグルコノラクトンを取得する製造方法。 〔式中、Ｂｎはベンジル基、ＡＩＩはアリル基を示
す。〕
されている。アミノ基を有するシクロデキストリンをよ
り機能性に富んだ物質に変換する上で、糖ラクトンが修
飾化合物として、注目されている。本発明は、かゝる特
性を持った二糖ラクトンを提供する。 【解決手段】式（１）で表される６−Ｏ−マンノピラノ
シル−１，５−グルコノラクトン、及び式（３）の二糖
誘導体を出発原料として、有機合成的な手法で式（１）
のグルコノラクトンを取得する製造方法。 〔式中、Ｂｎはベンジル基、ＡＩＩはアリル基を示
す。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】医薬品や食品にはシクロデキ
ストリンが広く添加されている。アミノ基を有するシク
ロデキストリン誘導体を、より機能性に富んだ糖鎖が分
枝したシクロデキストリン誘導体に変換する上で、二糖
ラクトンが修飾化合物として注目されている。
ストリンが広く添加されている。アミノ基を有するシク
ロデキストリン誘導体を、より機能性に富んだ糖鎖が分
枝したシクロデキストリン誘導体に変換する上で、二糖
ラクトンが修飾化合物として注目されている。
【０００２】
【従来の技術】化１で示される６−Ｏ−マンノピラノシ
ル−１，５−グルコノラクトンは、従来合成された例が
ない。
ル−１，５−グルコノラクトンは、従来合成された例が
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】有機合成的な手法で得
られる二糖誘導体から新規化合物の６−Ｏ−マンノピラ
ノシル−１，５−グルコノラクトンを製造する。
られる二糖誘導体から新規化合物の６−Ｏ−マンノピラ
ノシル−１，５−グルコノラクトンを製造する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ジメチルホルムアミドを
用いる糖１位のヘミアセタール水酸基の酸化法を応用
し、アリル ６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−グル
コピラノシド誘導体から式化１で表わされる新規な６−
Ｏ−マンノピラノシル−グルコノラクトンを製造するこ
とに成功し、本発明に至った。以下、本発明を詳細に説
明する。
用いる糖１位のヘミアセタール水酸基の酸化法を応用
し、アリル ６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−グル
コピラノシド誘導体から式化１で表わされる新規な６−
Ｏ−マンノピラノシル−グルコノラクトンを製造するこ
とに成功し、本発明に至った。以下、本発明を詳細に説
明する。
【０００５】本発明の式化１で表わされる６−Ｏ−マン
ノピラノシル−グルコノラクトンの製造法について説明
する。式化３で示されるアリル ６−Ｏ−（２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−マンノピラノシル）−
２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−グルコピラノシドを
無水酢酸等の溶媒中、酢酸ナトリウムの存在下、塩化パ
ラジウムを反応させて、式化４で示される６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−マンノピラ
ノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−グルコピ
ラノースを得ることができる。塩化パラジウムは０.５
〜１０当量まで使用することができる。反応温度、反応
時間は、０〜６０℃、１０分〜２４時間が適当である。
本反応ではメタノール中、塩化パラジウムを加え超音波
を照射させて、脱アリル化反応を行う方法が利用できる
ことは言うまでもない。
ノピラノシル−グルコノラクトンの製造法について説明
する。式化３で示されるアリル ６−Ｏ−（２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−マンノピラノシル）−
２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−グルコピラノシドを
無水酢酸等の溶媒中、酢酸ナトリウムの存在下、塩化パ
ラジウムを反応させて、式化４で示される６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−マンノピラ
ノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−グルコピ
ラノースを得ることができる。塩化パラジウムは０.５
〜１０当量まで使用することができる。反応温度、反応
時間は、０〜６０℃、１０分〜２４時間が適当である。
本反応ではメタノール中、塩化パラジウムを加え超音波
を照射させて、脱アリル化反応を行う方法が利用できる
ことは言うまでもない。
【０００６】次に、得られた式化４を無水酢酸等の溶媒
中、酸化剤等として溶媒量のジメチルスルホキシドと反
応させると、本発明の目的化合物の中間体である式化２
で示される６−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベ
ンジル−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−
ベンジル−グルコノラクトンを得ることができる。溶媒
として、無水酢酸の他に、トリフルオロ酢酸を使用でき
る。反応温度、反応時間は、１０〜６０℃、１〜２４時
間が適当である。
中、酸化剤等として溶媒量のジメチルスルホキシドと反
応させると、本発明の目的化合物の中間体である式化２
で示される６−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベ
ンジル−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−
ベンジル−グルコノラクトンを得ることができる。溶媒
として、無水酢酸の他に、トリフルオロ酢酸を使用でき
る。反応温度、反応時間は、１０〜６０℃、１〜２４時
間が適当である。
【０００７】得られた式化２をメタノール等の溶媒中、
パラジウム−活性炭で処理することにより、容易に無保
護の式化１で示される６−Ｏ−マンノピラノシル−グル
コノラクトンを得ることができる。ベンジルエーテル基
の脱保護は、周知の方法が使用できる。すなわち、水素
を吹き込みながら還元剤として水酸化パラジウムを用い
る方法や、水素を内部発生させるシクロヘキセン溶媒
中、パラジウム−活性炭や水酸化パラジウム及びこれら
を混合して用いることができる。
パラジウム−活性炭で処理することにより、容易に無保
護の式化１で示される６−Ｏ−マンノピラノシル−グル
コノラクトンを得ることができる。ベンジルエーテル基
の脱保護は、周知の方法が使用できる。すなわち、水素
を吹き込みながら還元剤として水酸化パラジウムを用い
る方法や、水素を内部発生させるシクロヘキセン溶媒
中、パラジウム−活性炭や水酸化パラジウム及びこれら
を混合して用いることができる。
【０００８】反応溶媒として、水やメタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、オクタノール等のアルコール系溶媒、
酢酸、酢酸エチルや塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロロエタン等のハロゲン系有機溶媒さらにベンゼン、ト
ルエン等の芳香族系有機溶媒やこれらの混合溶媒も使用
することができる。パラジウム−活性炭の当量数にもな
んら制限はなく、通常、触媒量から大過剰までの範囲
で、使用することができる。反応温度も特に制限はな
く、通常−２０℃〜８０℃、好ましくは、０℃〜４０℃
の範囲である。反応時間は、数分から数時間の範囲であ
るが、長時間反応させても何ら差し支えない。
ール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、オクタノール等のアルコール系溶媒、
酢酸、酢酸エチルや塩化メチレン、クロロホルム、ジク
ロロエタン等のハロゲン系有機溶媒さらにベンゼン、ト
ルエン等の芳香族系有機溶媒やこれらの混合溶媒も使用
することができる。パラジウム−活性炭の当量数にもな
んら制限はなく、通常、触媒量から大過剰までの範囲
で、使用することができる。反応温度も特に制限はな
く、通常−２０℃〜８０℃、好ましくは、０℃〜４０℃
の範囲である。反応時間は、数分から数時間の範囲であ
るが、長時間反応させても何ら差し支えない。
【０００９】以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体
的に説明するが、以下の実施例により何等制限を受ける
ものではない。
的に説明するが、以下の実施例により何等制限を受ける
ものではない。
【００１０】
【実施例】アリル ６−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ
−Ｏ−ベンジル−マンノピラノシル）−２，３，４−ト
リ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノシド（１．０４
ｇ、１．０３ｍｍｏｌ）を無水酢酸に溶解し、塩化パラ
ジウム（０．２７ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を加え、室温
で１５時間攪拌して、抽出、濃縮を行ったのちに、残さ
をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノ
ピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
グルコピラノースを０．８２ｇ、収率８０％で得た。1
Ｈ-ＮＭＲ＝δ７．１〜７．４（３０Ｈ）， ３．３〜
５．２（１４Ｈ）.
−Ｏ−ベンジル−マンノピラノシル）−２，３，４−ト
リ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノシド（１．０４
ｇ、１．０３ｍｍｏｌ）を無水酢酸に溶解し、塩化パラ
ジウム（０．２７ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を加え、室温
で１５時間攪拌して、抽出、濃縮を行ったのちに、残さ
をカラムクロマトグラフィーで精製を行い、６−Ｏ−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンノ
ピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
グルコピラノースを０．８２ｇ、収率８０％で得た。1
Ｈ-ＮＭＲ＝δ７．１〜７．４（３０Ｈ）， ３．３〜
５．２（１４Ｈ）.
【００１１】６−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ
−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（１．９２ｇ、
１．９７ｍｍｏｌ）を無水酢酸９ｍｌとジメチルスルホ
キシド１２ｍｌに溶解し、室温で１２時間攪拌して、抽
出、水で数回洗浄したのちに、濃縮して得られる残さを
カラムクロマトグラフィーで精製を行なったところ、６
−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
マンノピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グルコノラクトンを０．９５ｇ、収率５０％で得
た。1Ｈ-ＮＭＲ＝δ３．１〜４．８（１４Ｈ）.
ベンジル−Ｄ−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ
−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコピラノース（１．９２ｇ、
１．９７ｍｍｏｌ）を無水酢酸９ｍｌとジメチルスルホ
キシド１２ｍｌに溶解し、室温で１２時間攪拌して、抽
出、水で数回洗浄したのちに、濃縮して得られる残さを
カラムクロマトグラフィーで精製を行なったところ、６
−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−
マンノピラノシル）−２，３，４−トリ−Ｏ−ベンジル
−Ｄ−グルコノラクトンを０．９５ｇ、収率５０％で得
た。1Ｈ-ＮＭＲ＝δ３．１〜４．８（１４Ｈ）.
【００１２】６−Ｏ−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
ベンジル−Ｄ−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ
−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコノラクトン（９００ｍｇ、
０．９２ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍｌに溶解し、パ
ラジウム−活性炭２．８ｇを加え、水素を通しながら室
温で１５時間攪拌したのちに、ろ紙でパラジウム塩をろ
過し、遠心分離機により沈殿させ、６−Ｏ−Ｄ−マンノ
ピラノシル−１，５−Ｄ−グルコノラクトンを２５０ｍ
ｇ、収率８０％で得た。1Ｈ-ＮＭＲ＝δ３．１〜４．９
（１３Ｈ）.
ベンジル−Ｄ−マンノピラノシル）−２，３，４−トリ
−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グルコノラクトン（９００ｍｇ、
０．９２ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍｌに溶解し、パ
ラジウム−活性炭２．８ｇを加え、水素を通しながら室
温で１５時間攪拌したのちに、ろ紙でパラジウム塩をろ
過し、遠心分離機により沈殿させ、６−Ｏ−Ｄ−マンノ
ピラノシル−１，５−Ｄ−グルコノラクトンを２５０ｍ
ｇ、収率８０％で得た。1Ｈ-ＮＭＲ＝δ３．１〜４．９
（１３Ｈ）.
【００１３】
【発明の効果】本発明により、アミノ基を有するシクロ
デキストリン誘導体を、より機能性に富んだ糖鎖が分枝
したシクロデキストリン誘導体に変換する上で、有用な
新規化合物である６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−
グルコノラクトンを製造することができる。
デキストリン誘導体を、より機能性に富んだ糖鎖が分枝
したシクロデキストリン誘導体に変換する上で、有用な
新規化合物である６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−
グルコノラクトンを製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 【化１】 式化１で表わされる６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５
−グルコノラクトン。 - 【請求項２】 【化２】 式化２（式中Ｂｎはベンジル基を示す。）で表わされる
６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン
の中間体。 - 【請求項３】 【化３】 【化４】 二糖誘導体式化３（式中Ｂｎはベンジル基、Ａｌｌはア
リル基を示す。）を９５％酢酸水溶液中、酢酸ナトリウ
ムの存在下、塩化パラジウムと反応させ二糖誘導体式化
４とし、次にこれを無水酢酸中、ジメチルスルホキシド
と反応させ式化２（式中Ｂｎはベンジル基を示す。）で
示される６−Ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノ
ラクトンの中間体とし、さらにこれを有機溶媒中、接触
還元することを特徴とする式化１で示される６−Ｏ−マ
ンノピラノシル−１，５−グルコノラクトンの製造法。 - 【請求項４】水素気流中パラジウム−活性炭を用い、接
触還元することを特徴とする請求項３記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8080771A JPH09249687A (ja) | 1996-03-09 | 1996-03-09 | ６−ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン、及びその製造法とその中間体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8080771A JPH09249687A (ja) | 1996-03-09 | 1996-03-09 | ６−ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン、及びその製造法とその中間体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09249687A true JPH09249687A (ja) | 1997-09-22 |
Family
ID=13727692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8080771A Pending JPH09249687A (ja) | 1996-03-09 | 1996-03-09 | ６−ｏ−マンノピラノシル−１，５−グルコノラクトン、及びその製造法とその中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09249687A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100378255B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-03-29 | 학교법인 포항공과대학교 | β-Ｄ-만노피라노시드의 입체선택적 제조방법 |
-
1996
- 1996-03-09 JP JP8080771A patent/JPH09249687A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100378255B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2003-03-29 | 학교법인 포항공과대학교 | β-Ｄ-만노피라노시드의 입체선택적 제조방법 |
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