JPH09227631A

JPH09227631A - 青果物用鮮度保持フィルム及びその包装袋

Info

Publication number: JPH09227631A
Application number: JP6162496A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Hayashi; 一好林; Koji Shimizu; 孝二清水; Kozo Mita; 浩三三田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1996-02-26
Filing date: 1996-02-26
Publication date: 1997-09-02

Abstract

(57)【要約】【課題】青果物用の鮮度保持フィルムにおいて、呼吸
量が大きい内容物の密封包装に適する酸素透過度が大き
く、かつヒートシール性が安定したフィルムの提供を課
題とする。【解決手段】シングルサイト触媒を用いて重合したエ
チレン・αオレフィン共重合体のフィルムからなり、２
３℃における酸素透過度が５０００〜３００００ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍである青果物用鮮度保持フィ
ルムを構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、花卉、果実、野菜
などの青果物の鮮度の低下を抑制するための鮮度保持包
装用フィルムに関し、更に詳しくは、青果物を密封包装
した包装袋内の、ガス組成を青果物の鮮度を維持するた
めに適した包装用フィルムに属する。

【発明が解決しようとする課題】

【０００２】青果物の鮮度の低下を抑制する方法の１つ
として、青果物の雰囲気の環境ガス組成を変更・調整す
る方法が一般的に行われており、ＣＡ（Ｃｏｎｔｒｏｌ
ｌｅｄＡｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）貯蔵としてリンゴの長
期貯蔵などで実用に供されている。また、フィルムの密
封包装と青果物の呼吸作用を利用して包装袋の中を低酸
素、高炭酸ガス濃度に保つ、所謂ＭＡ（Ｍｏｄｉｆｉｅ
ｄＡｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）貯蔵も広く行われている。
このとき包装袋内を適切なガス組成に保つためには、青
果物の呼吸量に応じた適度な酸素及び炭酸ガスの透過度
をもつフィルムを選択することが不可欠な要件である。

【０００３】従来より使用されているフィルムによる、
酸素及び炭酸ガスの透過度をコントロール方法として
は、フィルムの厚さを変更することにより行われてい
る。これは、ガスの透過度がフィルムの厚さに逆比例す
ることを利用したものである。例えば、代表的な熱可塑
性樹脂であるポリエチレンフィルムの場合、厚さが３０
μｍで２３℃における酸素透過度が５０００〜１０００
０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであり、呼吸量が小
さい青果物や低温保存により呼吸量が低下しているとき
では、上記範囲のガス透過度でＭＡ効果を奏し、鮮度保
持効果が得られるものではある。

【０００４】しかしながら、内容物の呼吸量が激しい青
果物、例えば青ウメ、ブロッコリー、きのこなどの場合
は、内容物の呼吸量が多いため、２３℃における酸素透
過度が５０００〜１００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・
ａｔｍのフィルムで密封包装をしたときは、包装袋内の
酸素濃度が低下し、内容物の呼吸障害を発生し、異臭、
黄化などを発生し商品性を低下することになる。

【０００５】このような場合には、２３℃における酸素
透過度が５０００〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ
・ａｔｍ設定することにより最適なＭＡ効果を奏するこ
とが発明者達の実験により明らかになっている。上記の
酸素透過度を得るために、例えば特開平５ー１５３０５
号公報には、高い酸素透過度をもつポリメチルペンテン
のフィルムを用いた技術が提案されている。また、特開
平２ー８５１８１号公報にはフィルムに微孔を設けて酸
素透過度を制御する技術も開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の汎用樹脂である
ポリエチレンで、２３℃における酸素透過度が５０００
〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍを得るた
めには、その厚さを２５μｍ以下にすることが必要であ
り、製膜の安定性、フィルムの強度、包装適性、取扱い
の点からは実用上の難点があった。また、ポリメチルペ
ンテンフィルムの使用は、その酸素透過度は上記の要件
を充たすものの、融点が高く、ヒートシールにより包装
袋を作成することが困難であるという問題点があった。

【０００７】フィルムに微孔を設けて酸素透過度を制御
する方法は、巾広く酸素透過度を制御はできるものの、
微孔を加工する工程が増えるためコストアップになると
いう問題点があった。

【０００８】更に、従来の技術においては、フィルムが
もつ酸素透過度を維持するために印刷などを施したフィ
ルムや、耐熱性があるフィルムとの積層をすることが難
しくヒートシールによる高速自動充填に適さないという
問題点があった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに、本発明のフィルムは、シングルサイト触媒を用い
て重合したエチレン・αオレフィン共重合体のフィルム
からなり、２３℃における酸素透過度が５０００〜３０
０００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍである青果物用
鮮度保持フィルムである。そして、上記青果物用鮮度保
持フィルムが、少なくとも２層よりなる積層フィルムに
おいて、少なくとも１層がシングルサイト触媒を用いて
重合したエチレン・αオレフィン共重合体フィルムであ
り、積層フィルムの２３℃における酸素透過度が５００
０〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍである
青果物用鮮度保持フィルムである。また、上記の青果物
用鮮度保持フィルムを用いて形成された青果物用包装袋
である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の青果物鮮度保持用フィル
ムはシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン・α
オレフィン共重合体のフィルムからなり、２３℃におけ
る酸素透過度が５０００〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４
ｈｒｓ・ａｔｍになるように構成した単層若しくは積層
フィルム、又はこれらのフィルムより作成された包装袋
である。

【００１１】本発明でいうシングルサイト触媒とは、メ
タロセン触媒、いわゆるカミンスキー触媒を含むもので
あり、活性点が均一（シングルサイト）であるという特
徴をもつものである。そして、メタロセン系遷移金属化
合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒であり無
機物質に担持されることもある。

【００１２】メタロセン系遷移金属化合物としては、例
えば、IVＢ族から選ばれた遷移金属（チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム）にシクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデ
ニル基、テトラヒドロインデニル基、フルオニル基又は
置換フルオニル基が１乃至２結合しているか、あるい
は、これらのうち二つの基が共有結合で架橋したものが
結合しており、その他水素原子、酸素原子、ハロゲン原
子、窒素原子、ケイ素原子を含む置換基、アルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナート基、
カルボニル基、ルイス塩基、不飽和炭化水素などの配位
子をもつものが挙げられる。

【００１３】有機アルミニウム化合物としては、アルキ
ルアルミニウム、又は鎖状あるいは環状アルミノキサン
などが挙げられる。アルキルアルミニウムとしては、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチル
アルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセスキ
クロリドなどが挙げられる。

【００１４】鎖状あるいは環状アルミノキサンは、アル
キルアルミニウムと水とを接触させて生成される。例え
ば、重合時にアルキルアルミニウムを加えておき、後で
水を添加するか、あるいは錯塩の結晶水又は有機・無機
化合物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させる
ことで得られる。

【００１５】上記シングルサイト触媒を担持させる無機
物としては、シリカゲル、ゼオライト、珪藻土などがあ
る。

【００１６】重合方法としては、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、気相重合などが挙げられ、これらの重合はバ
ッチ法であっても連続法であってもよい。また、重合条
件は、温度が−１００〜２５０℃、時間が５分〜１０時
間、圧力が１〜３００Ｋｇ／ｃｍ²である。

【００１７】そして、エチレンと共重合されるコモノマ
ーとなるαオレフィンとしては、プロピレン、１ーブテ
ン、３ーメチルー１ブテン、４ーメチルー１ペンテン、
１ーヘキセン、１ーオクテン、デセンなどが挙げられ
る。これらのαーオレフィンは、単独で使用してもよ
く、２種以上組合わせて使用してもよい。また、αーオ
レフィンの混合率は、１〜５０モル％とすることが好ま
しい。上記シングルサイト触媒を用いて重合したエチレ
ン・αオレフィン共重合体の物性は、例えば分子量が５
×１０³〜５×１０⁴、密度が０．８５０〜０．９５０
ｇ／ｃｍ³、メルトインデックスが０．１〜３０であ
る。

【００１８】シングルサイト触媒を用いて重合したエチ
レン・αオレフィン共重合体のフィルムは、分子量分布
がせまく、低温ヒートシール性に優れているなどの特徴
をもち、また、結晶性の低下による低密度化が容易にで
き、高い透明性をもつものである。一般にポリエチレン
フィルムの酸素透過度は、密度が低くなるにしたがって
大きくなる傾向があり、従来の低密度ポリエチレンフィ
ルムでは、厚さ３０μｍで、２３℃における酸素透過度
が５０００〜１００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔ
ｍであることが本発明者の実験によって明らかになって
いる。

【００１９】これに対して、シングルサイト触媒を用い
て重合したエチレン・αオレフィン共重合体フィルム
は、厚さ３０μｍで、２３℃における酸素透過度が５０
００〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍのも
のを作成でき、これは前記の高呼吸量をもつ青果物のＭ
Ａ包装に適する酸素透過度である。

【００２０】本発明において、フィルムの酸素透過度を
規定するものは、主に結晶性若しくは密度、又はαオレ
フィンの種類及び側鎖の導入量である。密度は、低い程
酸素透過度が大きくなる。本発明で使用できるシングル
サイト触媒を用いて重合したエチレン・αオレフィン共
重合体の密度は、０．８５〜０．９５であり、より好ま
しくは０．８６〜０．９３の範囲である。

【００２１】αオレフィンの種類は特に限定されない
が、αオレフィンの炭素数の増えるに伴いガス透過度が
増加することとなり、またαオレフィンの導入比率を増
すに伴いガス透過度が増加して本発明の用途には特に好
ましいものとなる。

【００２２】なお、本発明のエチレン・αオレフィン共
重合体のフィルムには、防曇剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、
無機及び有機充填剤、染料、顔料などを適宜添加しても
よい。

【００２３】フィルムの製膜方法は、特に限定はされな
いが、Ｔダイス法、サーキュラダイス法などが挙げら
れ、そしてこれらのフィルムは適宜延伸して使用するこ
ともできる。そして、後工程で印刷あるいは積層に適す
るようにコロナ放電処理やオゾンガスなどによる処理を
行う。

【００２４】本発明のフィルムには、防曇処理を施すこ
とが好ましい。これは、一般に青果物などの含水性食品
などを包装する食品包装用フィルムにおいては、食品に
含まれる水分、あるいは食品の表面に付着している水分
が、包装フィルム面に結露してフィルムの内面に曇りを
生じ、包装袋の外観などに悪影響を与え、商品価値を低
下するからである。

【００２５】防曇剤の種類は特に限定されるものではな
いが、従来より公知の防曇剤である例えば非イオン界面
滑性剤が使用できる。具体的には、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、オキシエチレン、オキシプロピレンブロ
ックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルなどが
挙げられる。このうち、脂肪酸エステルの酸基について
は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸などが一般的であり、防曇性の発現効果によって上
記の各酸基が結合した脂肪酸エステルが用いられる。ま
た、エーテルについては、一般のエチレンオキサイドの
付加モル数によって防曇効果を調節できるが、通常は４
〜１０モルを付加したものが用いられる。また、各脂肪
酸エステル同士の場合、更には脂肪酸エステルとエーテ
ル同士の場合も本発明においては適用できる。

【００２６】また、上記非イオン界面活性剤のフィルム
に対する混合比は、０．１〜５重量％であり、更に好ま
しくは、０．５〜２重量％である。これは、非イオン界
面活性剤が５重量％より多いと防曇効果は良好であるが
フィルムに粘着性を帯び、フィルムを製袋するときに走
行性やヒートシール性などに悪い影響を及ぼすことがあ
る。また０．１重量％より少ないと所望の防曇効果を発
現させることができない。

【００２７】そして、本発明のフィルムは、従来より公
知の製袋方法である、四方、三方、ピロー、ガセットな
どの任意の形状で包装袋に加工できる。また、該フィル
ムによる包装袋の密封は、ヒートシールで行うことが好
ましいが、密封が完全にできるならば輪ゴムやクリップ
などを用いて行うことにより、開封性を容易にできるメ
リットがある。

【００２８】本発明のフィルムは、必要に応じて印刷を
施すことができる。印刷方法は、従来より公知のグラビ
ア輪転印刷、フレキソ輪転印刷で行うことができる。印
刷インキは、エチレンホモポリマー又はエチレン・αオ
レフィン共重合体のフィルムに適した既知の処理あるい
は未処理フィルム用のものが用いられる。

【００２９】本発明の青果物鮮度保持用フィルムは、少
なくとも２層以上より構成される積層フィルムとするこ
とができる。そのときは、少なくとも１層がシングルサ
イト触媒を用いて重合したエチレン・αオレフィン共重
合体のフィルムと、酸素透過度が大きい他のフィルムと
を積層して、該積層フィルムの２３℃における酸素透過
度が５０００〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａ
ｔｍとして構成でき、好ましくは１００００〜２０００
０ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍである。

【００３０】積層フィルムは、他のフィルムとシングル
サイト触媒により重合されたエチレン・αオレフィン共
重合体のフィルムとを、従来より公知の接着剤を使用し
てドライラミネーションしたり、ウェットラミネーショ
ンしたり、あるいは、上記シングルサイト触媒により重
合されたエチレン・αオレフィン共重合体を接着促進層
（アンカーコート剤）を介して溶融押出しコートした
り、樹脂ワニスを塗布してスキン層を設けたり、他の、
熱可塑性樹脂と共押出し製膜で積層して構成することが
できる。

【００３１】シングルサイト触媒により重合したエチレ
ン・αオレフィン共重合体と積層する他の基材フィルム
又はシートは、原則として、上記フィルムより、軟化温
度が高く、剛性があり、酸素透過度が大きい形状のもの
や、非粘着性のものが好ましく次のものが挙げられる。
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状ポリエチレン、エチレン・プロ
ピレン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン
・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、メチル
ペンテンポリマー、ポリブテン、エチレン・ビニルアル
コール共重合体、ポリメタアクリル酸エステル、ポリア
クリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリアラミド、ポリカーボネート、ポ
リアセタール、フッ素系樹脂などから選ばれた延伸、又
は未延伸フィルム、セロハン、セルロースアセテートの
他に不透明でかつ遮光性をもつ紙、不織布、更にメタリ
ック感を必要とするときは上記のフィルムにアルミニウ
ムを蒸着したフィルムやアルミニウム箔を積層して基材
フィルムに構成できる。そして、その厚さは４〜５０μ
ｍ、好ましくは６〜１２μｍである。

【００３２】これらのフィルムを積層することにより、
酸素透過度が小さくなるときは、基材フィルムに所望の
酸素透過度にできるまで孔を設けて調節できる。孔は、
レーザ、針などその方法を問うものではなく、その大き
さ、形状、単位面積当たりの数は、積層フィルムの剛
性、ヒートシール部の粘着を防止できる程度に選定でき
る。

【００３３】共押出し製膜する材料は、シングルサイト
触媒で重合したエチレン・αオレフィン共重合体より融
点が高い材料から選択でき、フィルムを作成できる熱可
塑性樹脂と必要によっては接着性樹脂を介した多層フィ
ルムを構成できる。例えば、低密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチ
レン・アクリル酸エステル共重合体、メチルペンテンポ
リマー、アイオノマー、ポリプロピレンを極く薄膜で構
成することができる。そしてフィルムの剛性や製袋適性
（ヒートシール時の粘着防止、走行性）、包装機械適性
を改善するなどの効果を奏する。

【００３４】

【実施例】

〔実施例１〕従来より公知のサーキュラダイスを用い
た製膜機により、シングルサイト系触媒を用いて重合し
たエチレン・ヘキセン共重合体（密度：０．９０５、三
菱化学（株）製）を用いて厚さ３０μｍの実施例１のフ
ィルムを作成した。

【００３５】〔実施例２〕従来より公知のＴダイスを
用いた製膜機により、シングルサイト系触媒を用いて重
合したエチレン・ヘキセン共重合体（密度：０．９０
５、三菱化学（株）製）を用いて厚さ３０μｍの実施例
２のフィルムを作成した。

【００３６】〔実施例３〕従来より公知のサーキュラ
ダイスを用いた製膜機により、シングルサイト系触媒を
用いて重合したエチレン・オクテン共重合体（密度：
０．９０２、ダウケミカル日本（株）製）を用いて厚さ
３０μｍの実施例３のフィルムを作成した。

【００３７】〔実施例４〕従来より公知の多層サーキ
ュラダイスを用いた製膜機により、シングルサイト系触
媒を用いて重合したエチレン・オクテン共重合体（密
度：０．９０２、ダウケミカル日本（株）製）と、直鎖
低密度ポリエチレンモアテック０２３８Ｎ（密度：
０．９２０出光石油化学（株）製商品名）とを用い
て、直鎖低密度ポリエチレンを１０μｍ、エチレン・オ
クテン共重合体２０μｍよりなる、総厚さが３０μｍの
実施例４の共押出しフィルムを作成した。

【００３８】〔実施例５〕従来より公知の多層Ｔダイ
スを用いた製膜機により、シングルサイト系触媒を用い
て重合したエチレン・ヘキセン共重合体（密度：０．９
０５、三菱化学（株）製）と、低密度ポリエチレン：Ｎ
ＵＣ８０７４（密度：０．９２０日本ユニカ（株）製
商品名）とを用いて、低密度ポリエチレンを１０μｍ、
エチレン・ヘキセン共重合体２０μｍよりなる、総厚さ
が３０μｍの実施例５の共押出しフィルムを作成した。

【００３９】

【比較例】

〔比較例１〕従来より公知のサーキュラダイスを用い
た製膜機により、直鎖低密度ポリエチレン：モアテック
０２３８Ｎ（密度：０．９２０出光石油化学（株）製
商品名）を用いて、厚さが３０μｍの比較例１のフィル
ムを作成した。

【００４０】〔比較例２〕従来より公知のサーキュラ
ダイスを用いた製膜機により、低密度ポリエチレン：Ｎ
ＵＣ８０７４（密度：０．９２０日本ユニカ（株）製
商品名）を用いて、厚さが３０μｍの比較例２のフィル
ムを作成した。

【００４１】実施例及び比較例の試料を用いて、ＪＩＳ
−Ｋ７１２６Ｂ法に準じて、２３℃における酸素透過度
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍを測定した。また、実
施例及び比較例の試料を用いて内寸が２００×３００ｍ
ｍの包装袋（表面積０．１２ｍ²）を作成し、ブロッコ
リー１ケを密封包装して、１５℃で３日間保存した後、
包装袋の酸素濃度（％）並びにブロッコリーの黄化、異
臭発生の有無を官能で検査して保存後の商品性を評価し
た。酸素透過度及び商品性の評価を表１に示す。（以下余白）

【００４２】

【表１】評価基準 ○ ：商品価値あり × ：商品価値なし

【００４３】実施例及び比較例の試料を用いて横ピロー
型包装機で、スライスハムを載置したポリプロピレン製
トレイを包装した。実施例の試料は、シングルサイト触
媒を用いて重合したエチレン・αオレフィン共重合体を
ヒートシール側として使用し、比較例の試料のヒートシ
ール側は特に限定することなく用いた。そして、包装袋
は、１５０×２００ｍｍの大きさで、「ヒートシール巾
１０ｍｍ、ヒートシール温度１８０℃、包装速度４０袋
／分」の条件で充填テストを行った。ピロー包装機械適
性の評価は、フィルムのヒートシールバー（ＨＳバー）
への粘着及びヒートシール性（ＨＳ性）の良否を判定し
た。ピロー包装機械適性を評価した結果を表２に示す。（以下余白）

【００４４】

【表２】

【００４５】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、シングルサ
イト触媒を用いて重合したエチレン・αオレフィン共重
合体のフィルムは、２３℃における酸素透過度が５００
０〜３００００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍのもの
であり。高呼吸量の青果物のＭＡ包装に適する酸素透過
度をもっている。また、表１に示すブロッリー保存テス
トの評価結果に示すように、密封した包装袋で最適な酸
素濃度を保つことができ、低酸素の条件で起きる異臭の
発生や黄化防止に効果を奏するものでる。そして、同様
なことは、きのこや青梅の包装においても再現できた。
更に、高軟化温度の材料と積層したフィルムは、ヒート
シールバーに粘着することがなく、自動包装機に適用で
き、かつ、低温でヒートシールできる青果物鮮度保持用
フィルムとしての特徴をもつものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シングルサイト触媒を用いて重合したエ
チレン・αオレフィン共重合体のフィルムからなり、２
３℃における酸素透過度が５０００〜３００００ｃｃ／
ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであることを特徴とする青果
物用鮮度保持フィルム。
【請求項２】上記青果物用鮮度保持フィルムが、少な
くとも２層よりなる積層フィルムにおいて、少なくとも
１層がシングルサイト触媒を用いて重合したエチレン・
αオレフィン共重合体フィルムであり、積層フィルムの
２３℃における酸素透過度が５０００〜３００００ｃｃ
／ｍ²・２４ｈｒｓ・ａｔｍであることを特徴とする青
果物用鮮度保持フィルム。
【請求項３】請求項１又は２記載の青果物用鮮度保持
フィルムを用いて形成されたことを特徴とする包装袋。