JPH09227629A - メタクリロイルメチオニンポリマー - Google Patents
メタクリロイルメチオニンポリマーInfo
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- JPH09227629A JPH09227629A JP6006696A JP6006696A JPH09227629A JP H09227629 A JPH09227629 A JP H09227629A JP 6006696 A JP6006696 A JP 6006696A JP 6006696 A JP6006696 A JP 6006696A JP H09227629 A JPH09227629 A JP H09227629A
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- JP
- Japan
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- polymer
- methionine
- methacryloylmethionine
- solvent
- lower alkyl
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloylmorpholine
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- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は生分解性、生体適合性を有し、フィル
ム形成の容易な均質なメチオニンポリマーを提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表される、分
子量５万以上８０万以下の光学活性体を含むメタクリロ
イルメチオニンホモポリマーである。
ム形成の容易な均質なメチオニンポリマーを提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表される、分
子量５万以上８０万以下の光学活性体を含むメタクリロ
イルメチオニンホモポリマーである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は生分解性、生体適合
性を有し、医療材料を始めとする機能性材料としての利
用が期待されるメチオニンを側鎖に持つポリマーに関す
る。
性を有し、医療材料を始めとする機能性材料としての利
用が期待されるメチオニンを側鎖に持つポリマーに関す
る。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】必須アミノ酸の一つで
あるメチオニンは生体中のエネルギー物質を酸化する反
応に関与し、筋肉、毛髪等の原料ともなるシステインに
変換される重要な物質である。また、メチオニンは分子
内に硫黄原子を含み、硫黄と酸素の高い親和性を利用し
たポリマーは極めて広範囲に応用されている。本発明は
これらの期待される特性を有し、フィルム形成の容易な
均質なメチオニンポリマーを提供することを目的とす
る。
あるメチオニンは生体中のエネルギー物質を酸化する反
応に関与し、筋肉、毛髪等の原料ともなるシステインに
変換される重要な物質である。また、メチオニンは分子
内に硫黄原子を含み、硫黄と酸素の高い親和性を利用し
たポリマーは極めて広範囲に応用されている。本発明は
これらの期待される特性を有し、フィルム形成の容易な
均質なメチオニンポリマーを提供することを目的とす
る。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕
【０００４】
【化１】
【０００５】（式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で
表される、分子量５万以上８０万以下のメタクリロイル
メチオニンホモポリマーである。本発明は、メチオニン
のＤ−体、Ｌ−体およびラセミ体を含むものである。
表される、分子量５万以上８０万以下のメタクリロイル
メチオニンホモポリマーである。本発明は、メチオニン
のＤ−体、Ｌ−体およびラセミ体を含むものである。
【０００６】
【従来の技術】アクリロイル−Ｌ−メチオニン誘導体お
よびメタクリロイル−Ｌ−メチオニン誘導体ポリマー
は、光学活性体分離用吸着剤として、メンチル等の立体
的に大きいエステル誘導体が知られている（特開平５−
２０８９５１）。また、拡散転写用写真材料として、類
似の（メタ）アクリロイルメチオニンのコポリマーが知
られている（ＵＳ３６１５６２４ および特開昭５３−
１０２３）。アクリロイル−Ｌ−メチオニン メチルエ
ステルモノマーは日本化学雑誌８８巻１０号１０８７〜
１０９１に記載されている。
よびメタクリロイル−Ｌ−メチオニン誘導体ポリマー
は、光学活性体分離用吸着剤として、メンチル等の立体
的に大きいエステル誘導体が知られている（特開平５−
２０８９５１）。また、拡散転写用写真材料として、類
似の（メタ）アクリロイルメチオニンのコポリマーが知
られている（ＵＳ３６１５６２４ および特開昭５３−
１０２３）。アクリロイル−Ｌ−メチオニン メチルエ
ステルモノマーは日本化学雑誌８８巻１０号１０８７〜
１０９１に記載されている。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の前記ポリマーは、対応す
るメタクリロイル−メチオニン低級アルキルエステルを
ラジカル重合することにより製造できる。重合反応は通
常、有機溶媒中もしくは無溶媒で触媒の存在下で行う。
有機溶媒としては、ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、メタノール，エタノール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスル
ホキシド等が使用でき、触媒としては、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ系触媒または過酸化ベンゾイル等
の過酸化物系の触媒が用いられる。反応は通常室温から
１２０℃で行う。
るメタクリロイル−メチオニン低級アルキルエステルを
ラジカル重合することにより製造できる。重合反応は通
常、有機溶媒中もしくは無溶媒で触媒の存在下で行う。
有機溶媒としては、ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香
族炭化水素類、メタノール，エタノール等のアルコール
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスル
ホキシド等が使用でき、触媒としては、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ系触媒または過酸化ベンゾイル等
の過酸化物系の触媒が用いられる。反応は通常室温から
１２０℃で行う。
【０００８】
（合成例１）メタクリロイル−Ｌ−メチオニン メチル
エステルモノマー Ｌ−メチオニンメチルエステル塩酸塩２３．０７ｇを氷
冷した塩化メチレンに溶解させ、トリエチルアミン１
６．２ｍｌ、１−エチル−３−（３−ヂメチルアミノロ
ピル）−カルボジイミド・ＨＣｌ２４．３５ｇを加え
た。攪拌下、メタクリル酸９．９５ｇを滴下しー昼夜室
温で反応した。反応終了後、反応液を、水、１Ｎ塩酸、
水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し白色の
固体２０．４ｇを得た。更にこれにヘキサン：酢酸エチ
ル＝１：１の混合溶媒で再結晶し白色の目的物の結晶１
５．４５ｇを得た。
エステルモノマー Ｌ−メチオニンメチルエステル塩酸塩２３．０７ｇを氷
冷した塩化メチレンに溶解させ、トリエチルアミン１
６．２ｍｌ、１−エチル−３−（３−ヂメチルアミノロ
ピル）−カルボジイミド・ＨＣｌ２４．３５ｇを加え
た。攪拌下、メタクリル酸９．９５ｇを滴下しー昼夜室
温で反応した。反応終了後、反応液を、水、１Ｎ塩酸、
水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し白色の
固体２０．４ｇを得た。更にこれにヘキサン：酢酸エチ
ル＝１：１の混合溶媒で再結晶し白色の目的物の結晶１
５．４５ｇを得た。
【０００９】（合成例２）メタクリロイル−Ｌ−メチオ
ニンメチルエステルポリマー 合成例１で得たモノマー２．３１ｇおよびアゾビスイソ
ブチロニトリル４９ｍｇをクロロベンゼン（以下ＣＢと
略記する）５ｍｌに溶解し、装置を窒素で満たした後、
６０℃で２０時間窒素下で重合を行った。反応終了後、
反応混合液をエ−テル１００ｍｌ中に滴下し、再沈殿し
て析出したポリマーを濾別後、５０℃で減圧乾燥して白
色のポリマー粉末１．８９ｇを得た。得られたポリマー
粉末をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、キャス
ト法により成形して、無色透明のフィルムを得た。
ニンメチルエステルポリマー 合成例１で得たモノマー２．３１ｇおよびアゾビスイソ
ブチロニトリル４９ｍｇをクロロベンゼン（以下ＣＢと
略記する）５ｍｌに溶解し、装置を窒素で満たした後、
６０℃で２０時間窒素下で重合を行った。反応終了後、
反応混合液をエ−テル１００ｍｌ中に滴下し、再沈殿し
て析出したポリマーを濾別後、５０℃で減圧乾燥して白
色のポリマー粉末１．８９ｇを得た。得られたポリマー
粉末をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、キャス
ト法により成形して、無色透明のフィルムを得た。
【００１０】第一表に、合成例の如くして得られたポリ
マーの収率、物性等を示した。 第一表 ──────────────────────────────────── ポリマー 重合 数平均分子量 Ｔｇb)Ｔｄc) [α]D d) モノマー 溶媒 収率 （分子量分布)a) ℃ ℃ ──────────────────────────────────── MA-(L)-M-M e) ＣＢ ８２ 89000 (2.84) 130 292 +12.5 MA-(L)-M-M 無 ６４ 509000 (2.64) 113.5 273 +10.7 MA-(D)-M-M ＣＢ ９４ 61000 (2.7) 126 295 -11.6 MA-(D,L)-M-M ＣＢ ８９ 82000 (2.08) 137 291 0 ──────────────────────────────────── a) ポリスチレンを標準としたＧＰＣ分析（移動相：LiBr/DMF 5.8mM) による b) ガラス転移温度 示差走査熱量計で測定した c) １０％重量減少温度 窒素中ＴＧＡ で測定した d) 比施光度 ２５℃，ｃ１．００，ＣＨＣｌ3 e) メタクリロイル−Ｌ−メチオニンメチルエステル
マーの収率、物性等を示した。 第一表 ──────────────────────────────────── ポリマー 重合 数平均分子量 Ｔｇb)Ｔｄc) [α]D d) モノマー 溶媒 収率 （分子量分布)a) ℃ ℃ ──────────────────────────────────── MA-(L)-M-M e) ＣＢ ８２ 89000 (2.84) 130 292 +12.5 MA-(L)-M-M 無 ６４ 509000 (2.64) 113.5 273 +10.7 MA-(D)-M-M ＣＢ ９４ 61000 (2.7) 126 295 -11.6 MA-(D,L)-M-M ＣＢ ８９ 82000 (2.08) 137 291 0 ──────────────────────────────────── a) ポリスチレンを標準としたＧＰＣ分析（移動相：LiBr/DMF 5.8mM) による b) ガラス転移温度 示差走査熱量計で測定した c) １０％重量減少温度 窒素中ＴＧＡ で測定した d) 比施光度 ２５℃，ｃ１．００，ＣＨＣｌ3 e) メタクリロイル−Ｌ−メチオニンメチルエステル
【００１１】
【発明の効果】均質な無色透明のフィルム等に成形可能
な、生分解性、生体適合性に優れた材料として期待でき
るポリマーを提供する。
な、生分解性、生体適合性に優れた材料として期待でき
るポリマーを提供する。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表される、分
子量５以上８０万以下のメタクリロイルメチオニンホモ
ポリマー
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006696A JPH09227629A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | メタクリロイルメチオニンポリマー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006696A JPH09227629A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | メタクリロイルメチオニンポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227629A true JPH09227629A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13131350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6006696A Pending JPH09227629A (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | メタクリロイルメチオニンポリマー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227629A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11168159B2 (en) * | 2017-12-27 | 2021-11-09 | National University Corporation Yamagata University | Zwitterionic polymer, method for producing same and protein stabilizer containing zwitterionic polymer |
-
1996
- 1996-02-22 JP JP6006696A patent/JPH09227629A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11168159B2 (en) * | 2017-12-27 | 2021-11-09 | National University Corporation Yamagata University | Zwitterionic polymer, method for producing same and protein stabilizer containing zwitterionic polymer |
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