JPH0922521A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、重層塗布型の磁気記録媒体におけ
るコーティング時の媒体の形状を改善し、磁性層表面の
凹凸によるスペーシングが原因となる電磁変換特性の低
下を防止するとともに、単層磁性層からなる磁気記録媒
体では得られない電気抵抗の改善や光透過率の低減を図
るものである。 【解決手段】 非磁性支持体上に非磁性顔料と結合剤と
を主体とする下層と、強磁性粉末と結合剤とを主体とす
る上層が順次形成されてなる磁気記録媒体において、上
記下層を構成してなる下層用結合剤は極性基として四級
アンモニウム塩を有するポリウレタン樹脂を含有するこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上に
下層と、磁性粉末と結合剤から構成されてなる上層を順
次積層してなる、いわゆる重層塗布型の磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオテープレコーダ（ＶＴＲ）
等に見られる記録波長の短波長化、高密度化に伴い、ビ
デオテープやオーディオテープ等の磁気記録媒体の電磁
変換特性を向上するために、磁性層を構成してなる磁性
粉末の微粒子化、高充填化が図られている。

【０００３】例えば、塗布型のビデオテープでは、超微
粒子の強磁性粉末を含む磁性塗料を高分散化するため
に、結合剤の樹脂中に種々の極性基を導入したり、分散
工程で様々な混練機を用いたりしている。

【０００４】ところで、従来、非磁性支持体上に単層磁
性層のみを塗布形成してなる磁気記録媒体では、電気抵
抗を下げる目的で、磁性層中にカーボンを添加せしめて
いる。これは、電気抵抗が高いとビデオテープの場合、
静電気によるドロップアウトが増加したり、ビデオテー
プレコーダ（ＶＴＲ）のガイドピン等にビデオテープが
貼り付いて走行不良を起こすためである。しかし、上記
カーボンの添加は、静電気特性を悪化させ、電磁変換特
性の低下をもたらすため、その添加量が制限される。

【０００５】更に、一部のビデオテープレコーダ（ＶＴ
Ｒ）においては、テープの端部の検出に光センサーを使
用しているものもあり、磁気記録媒体の光透過率を低減
することも必要となる。

【０００６】そこで、これらの問題を解決するために、
非磁性支持体上に非磁性顔料と結合剤とを主体とする下
層を設け、該下層上に磁性粉末と結合剤とを主体とする
上層を順次積層する方法等が提案されている。このよう
に非磁性支持体上に上層と下層を有する、いわゆる重層
塗布型の磁気記録媒体では、下層に電気抵抗や光透過率
を低減するような非磁性体粉末、結合剤、添加剤等を使
用することで、上層にこれらの非磁性粉末等を添加する
必要は基本的にはなくなる。このため、磁気記録媒体と
して電気抵抗、光透過率は低く、電磁変換特性が上述の
ような単層磁性層を有する磁気記録媒体に比べ優れてい
る。

【０００７】あるいは、電磁変換特性の観点から、複数
の磁性層を有する重層塗布型の磁気記録媒体も用いられ
ている。すなわち、ＶＴＲ等に見られる記録波長の短波
長化、高密度化に伴い、ビデオテープやオーディオテー
プ等の磁気記録媒体の特性を改善するため、非磁性支持
体上に複数の磁性層を積層する手法が用いられている。
これらの磁気記録媒体では、各々の磁性層において、異
なる静磁気特性を持った強磁性粉末や結合剤、添加剤を
用いることで、単一の磁性層からなる磁気記録媒体では
得られない周波数特性、電磁変換特性、耐久性が得られ
る。

【０００８】このような重層塗布型の磁気記録媒体で
は、下層及び上層に必要な磁気特性、機械特性を満たす
組成を開発することが必要になるが、強磁性粉末を結合
剤、研磨剤、その他の添加剤とともに有機溶剤中に混
合、分散して得られる磁性塗料を塗布することにより磁
性層を形成してなる塗布型の磁気記録媒体では、使用す
る結合剤によって磁気記録媒体の特性に大きな差が生じ
ることが知られている。

【０００９】例えば、ヘッドと摺動する上層では、電磁
変換特性の他に耐久性が要求されることから、比較的多
量の潤滑剤を内添したり、結合剤のガラス転移点温度
（Ｔｇ）が下層である非磁性層と比較して高い結合剤を
用いることや、結合剤の分子量を、上層ではより高分子
量のものを用いることがある。また、下層では、非磁性
支持体との接着性を向上させ、磁気記録媒体とヘッドと
のコンタクト性を改善するために、より低分子量のポリ
ウレタン樹脂を用いることもある。更に、これら以外に
も、磁性塗料の分散性を向上させるために、各種の構造
及び極性基が検討されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな公知の結合剤組成では、上記磁気記録媒体を押し出
しコーティング方式における高速塗布や重層同時塗布
（ｗｅｔ・ｏｎ・ｗｅｔ）により形成した場合に、塗布
面のコーティング方向にスジ（ストリーク）が発生し、
磁気記録媒体表面の粗度の悪化に伴うスペーシングが原
因の電磁変換特性の低下が見られる場合がある。

【００１１】また、ヘッドと摺動する上層の磁性層と柔
軟性を必要とする下層では、使用する結合剤に求められ
る特性が異なることより、これら結合剤の組み合わせの
中には、上述のようなコーティング方向のスジが発生し
たり、スジが大きくなるものもあり、コーティング性の
良い結合剤とその組み合わせを検討する必要がある。

【００１２】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであって、重層塗布型の磁気記録媒体
におけるコーティング時の媒体の形状を改善し、磁性層
表面の凹凸によるスペーシングが原因となる電磁変換特
性の低下を防止するとともに、単層磁性層からなる磁気
記録媒体では得られない電気抵抗の改善や光透過率の低
減を図ることが可能な磁気記録媒体を提供する事を目的
とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成せんものと鋭意研究の結果、ヘッドと摺動しな
い下層を構成してなる結合剤として四級アンモニウム塩
を極性基としたポリウレタン樹脂を用いることにより、
コーティング性に優れた塗料が得られることをみいだ
し、本発明を完成するに至ったものである。

【００１４】即ち、本発明の第１の発明に係る磁気記録
媒体は、非磁性支持体上に非磁性顔料と結合剤とを主体
とする下層と、強磁性粉末と結合剤とを主体とする上層
が順次形成されてなる磁気記録媒体において、上記下層
を構成してなる下層用結合剤は極性基として四級アンモ
ニウム塩を有するポリウレタン樹脂を含有することを特
徴とするものである。

【００１５】また、本発明の第２の発明に係る磁気記録
媒体は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体
とする下層と、強磁性粉末と結合剤とを主体とする上層
が順次形成されてなる磁気記録媒体において、上記下層
を構成してなる下層用結合剤は極性基として四級アンモ
ニウム塩を有するポリウレタン樹脂を含有することを特
徴とするものである。

【００１６】本発明の磁気記録媒体は、基本的に非磁性
支持体上に複数の塗布層が設けられ、その最上層が磁性
層である構成を有する。

【００１７】ここで、上記磁性層の下層は、非磁性顔料
と結合剤とを主体とした非磁性層から構成されても良
く、磁性粉末と結合剤とを主体とした磁性層から構成さ
れても良い。また、各層の厚さも任意である。

【００１８】また、上記非磁性支持体の上記磁性層が設
けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行性
の向上や帯電防止、転写防止等を目的としてバックコー
ト層が形成されても良い。この場合、上記バックコート
層の厚みは、０．１〜２．０μｍであることが好まし
く、より好ましくは０．３〜１．０μｍである。

【００１９】更に、上記下層と非磁性支持体との間に
は、該下層と非磁性支持体の接着性を強化する目的で、
下塗り層が設けられても良い。

【００２０】本発明では、ヘッドと摺動しない上記下層
を構成してなる結合剤として、四級アンモニウム塩を極
性基としたポリウレタン樹脂と硬化剤からなるもの、又
はこのポリウレタン樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体や四級アンモニウム塩以外の極性基を有するポリウ
レタン樹脂とを組み合わせたものを用いる。これによ
り、コーティング性に優れた塗料が得られ、コーティン
グ時の磁気記録媒体の形状が改善され、磁性層表面の凹
凸によるスペーシングが原因となる電磁変換特性の低下
が防止される。ただし、前記四級アンモニウム塩を有す
るポリウレタン樹脂を他の樹脂と組み合わせて用いる場
合には、その割合を６０重量％以上とすることが好まし
い。四級アンモニウム塩を有するポリウレタン樹脂の割
合がこれを下回ると、所定の効果を得ることができな
い。

【００２１】上記四級アンモニウム塩を極性基としたポ
リウレタン樹脂は、下記化１に示すように、ポリオール
（１）とイソシアネート（２）〔下記化１中、一合成例
として４，４’−ジフェニルメタンイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）を用いた場合を示す。〕及び分子内に四級アンモ
ニウム塩を有する鎖延長剤（架橋剤）（３）を共重合し
て上記ポリウレタン樹脂（４）を合成する方法と、下記
化２に示すように、ポリオール（５）とイソシアネート
（６）〔下記化２中、一合成例として４，４’−ジフェ
ニルメタンイソシアネート（ＭＤＩ）を用いた場合を示
す。〕及び分子内に三級アミンを有する鎖延長剤（架橋
剤）（７）を共重合して得られたポリウレタン樹脂
（８）に、四級化剤を用いて極性基を四級アンモニウム
塩を導入して上記ポリウレタン樹脂（９）を得る方法等
が挙げられる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】この四級アンモニウム塩を極性基としたポ
リウレタン樹脂の合成に際し、上記ポリオールとして
は、例えばイソフタル酸とネオペンチルグリコールと
１，４−ブタンジオールから合成されるもの（分子量Ｍ
ｎ＝１０００）、イソフタル酸とテトラフタル酸とネオ
ペンチルグリコールとエチレンジオールから合成される
もの（分子量Ｍｎ＝２０００）等が使用可能である。

【００２５】上記四級アンモニウム塩を有する鎖延長剤
（架橋剤）は、三級アミンを有するジオールを各種のア
ルキル化剤で四級化することで得られる。この場合、用
いられるアルキル化剤としては、例えばヨウ化メチル、
ジメチル硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸
クロリド、Ｐ−トルエンスルホン酸メチル、脂肪族メチ
ル、アルキル化合物、その他のハロゲン化合物等が挙げ
られる。

【００２６】また、上記三級アミンを有する鎖延長剤
（架橋剤）を共重合して得られたポリウレタン樹脂を四
級化する際においても、上述の各種アルキル化剤が同様
に用いられる。

【００２７】このポリウレタン樹脂において、導入され
る四級アンモニウム塩の極性基量は、１０^-7〜１０^-2モ
ル／ｇであることが好ましく、より好ましくは１０^-5〜
１０^-3モル／ｇである。この四級アンモニウム塩の極性
基量が上記値よりも多いと、塗料の分散性は向上するも
のの、コーティング性が悪くなり、スジが発生しやすく
なる傾向がある。逆に、該極性基量が上記値よりも少な
いと、塗料の分散性が悪くなる。

【００２８】この極性基は、上記ポリウレタン樹脂の主
鎖に導入されても良く、側鎖に導入されても良い。

【００２９】この極性基である四級アンモニウム塩の種
類としては、脂肪族アンモニウム塩、芳香族アンモニウ
ム塩、アルカノールアンモニウム塩、アルコキシアルキ
ルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００３０】また、四級化される上記三級アミンの種類
としては、脂肪族アミン、芳香族アミン、アルカノール
アミン、アルコキシアルキルアミン等が挙げられる。

【００３１】このポリウレタン樹脂においては、上記四
級アンモニウム塩以外の極性基が少量（１０^-5モル／ｇ
以下程度）導入されても良い。この四級アンモニウム塩
以外の極性基としては、例えば−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃
Ｋ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮａ、リン酸エ
ステル、リン酸、エポキシ基、１，２，３級アミン、亜
硫酸塩、その他の従来公知の極性基がいずれも使用可能
である。

【００３２】上記ポリウレタン樹脂としては、用いるポ
リオールにより、アジペート系、ポリカプロラクトン系
等のポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリ
ウレタン樹脂、その他ポリカーボネート系、アクリル
系、ブタジエン系等の種類があり、なんら限定されるも
のではない。但し、これらのポリウレタン樹脂の中で
も、ポリエステルポリウレタン樹脂及びポリエーテルポ
リウレタン樹脂がより効果的である。

【００３３】このポリウレタン樹脂の数平均分子量は、
１０，０００〜７０，０００であることが好ましく、よ
り好ましくは１５，０００〜５０，０００である。この
ポリウレタン樹脂の数平均分子量が上記範囲内であると
き、良好な効果が得られる。

【００３４】また、これらポリウレタン樹脂は、２種以
上含んでいても良い。この場合、例えば分子量の異なる
ポリウレタン樹脂の組み合わせでも良い。但し、分子量
の違いに応じて樹脂の分散性、剛性、耐久性に差がある
ため、目的とする特性に合わせて組み合わせを適宜選択
することが好ましい。同様に、転移点Ｔｇの異なるもの
の組み合わせでも良い。転移点Ｔｇの低いポリウレタン
樹脂は接着性が良く、コーティング性に優れている。一
方、転移点Ｔｇの高いポリウレタン樹脂は塗料の分散性
に優れている。なお、上記ポリウレタン樹脂の転移点Ｔ
ｇとしては、−３０〜８０℃であることが好ましい。

【００３５】この四級アンモニウム塩を極性基としたポ
リウレタン樹脂の他に、硬化剤としてポリイソシアネー
トを重量比で５〜３０％混合することが好ましい。これ
により、接着性、剛性、耐久性が向上する。

【００３６】なお、下層の柔軟性を付与することを目的
として、硬化剤を添加しなくても、十分な接着性、耐久
性を得ることができる。このことから、下層に含まれる
硬化剤の量は、３０％以下であることが好ましく、より
好ましくは２０％以下である。

【００３７】上記硬化剤としては、芳香族ポリイソシア
ネート及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。こ
れらポリイソシアネートは、活性水素化合物との付加体
として使用されることが好ましい。

【００３８】上記芳香族ポリイソシアネートとしては、
例えばトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，３−
キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシ
アネート、４，４’−ジフェニルメタンイソシアネート
（ＭＤＩ）、ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェ
ニルジイソシアネート、１，５−ナフチルジイソシアネ
ート等が挙げられる。

【００３９】上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイ
ソシアネート等が挙げられる。

【００４０】これらイソシアネートと付加体を形成する
活性水素化合物としては、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン等が挙げられる。これら活性水
素化合物の平均分子量は、１００〜５，０００の範囲内
であることが好ましい。

【００４１】また、この下層が非磁性層である場合、上
述の結合剤とともに該非磁性層を構成してなる非磁性顔
料としては、例えばα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 等の非磁性酸化鉄、
ゲータイト、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チ
タン、酸化錫、酸化タングステン、酸化珪素、酸化亜
鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタンカーバイト、Ｂ
Ｎ、αアルミナ、βアルミナ、γアルミナ、硫酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バ
リウム等が使用可能である。これら非磁性顔料は、単独
で用いることもできるし、複数を混合して用いることも
できる。

【００４２】なお、この非磁性顔料は、目的に応じて適
当量の不純物をドープすることもできるし、分散性の改
良、導電性の付与、色調の改善等の目的でＡｌ、Ｓｉ、
Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒ等の化合物で表面処理しても良
い。

【００４３】これら非磁性顔料の比表面積は、５〜１０
０ｍ² ／ｇ、好ましくは２０〜７０ｍ² ／ｇであること
が望ましい。比表面積が上記範囲内にあると、非磁性顔
料の形状の微粒子化を伴い、下層が平滑化し、結果的に
上層の平滑化が可能となるため、変調ノイズ特性が優
れ、スペーシングロスの影響の少ない磁気記録媒体を得
ることが可能となる。比表面積が上記範囲よりも大きい
と塗料中の分散が困難となり、逆に小さいと高密度記録
に耐えられる表面平滑性が確保できない。

【００４４】一方、下層が磁性層である場合、下層の強
磁性粉末としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃，Ｆｅ₃ Ｏ₄ ，γ−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄ とのベルトライド化合物，Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ_{4 ,}Ｃｏを含有
するγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃Ｏ₄ とのベルトライド化合
物_, ＣｒＯ_2mに１種又はそれ以上の金属元素（例えばＴ
ｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｂｉ等）を含有させた酸化物等、或い
は六方晶系板状フェライト等も使用可能であり、Ｍ型，
Ｗ型，Ｙ型，Ｚ型のバリウムフェライト、ストロンチウ
ムフェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、
及びこれらに保磁力を制御する目的でＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｎｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ−
Ｎｂ、Ｃｕ−Ｚｒ、Ｎｉ−Ｔｉ等を添加したものも使用
できる。さらには、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−
Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ，Ｆ
ｅ−Ａｌ−Ｐ，Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ，Ｆｅ−Ｎｉ−
Ｓｉ−Ａｌ−Ｍｎ，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ
ｎ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｐ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ，Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｂ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ，Ｍｎ−Ｂｉ，Ｍｎ−Ａ
ｌ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金、窒化鉄、炭化鉄等も使用
可能である。このとき、還元時の焼結防止又は形状維持
等の目的で添加させるＡｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ｂ等の軽金属元
素が適当量含有されたとしても、本発明の効果を妨げる
ものではない。

【００４５】また、これらの強磁性粉末は、所定の原子
以外に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃ
ｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｂ等の
原子を含んでも構わない。

【００４６】これら磁性粉末は、それぞれ一種を単独で
使用しても良く、二種以上を併用しても良い。

【００４７】なお、下層が磁性層である場合、この下層
にはオーディオ信号を主として記録するため、強磁性粉
末の保磁力Ｈｃは上層の強磁性粉末の保磁力Ｈｃよりも
６０〜１００（Ｏｅ）程度低い方が好ましい。

【００４８】一方、この下層上に設けられる上記磁性層
（上層）を構成してなる結合剤としては、従来公知の結
合剤がいずれも使用可能であり、なんら限定されない。
この従来公知の結合剤としては、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、又はこれらの混合物
等が挙げられる。

【００４９】中でも、柔軟性を付与するポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体等と、剛性を付与するセルロース誘導体、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂等が好適である。

【００５０】これら結合剤においては、イソシアネート
化合物を架橋させることにより耐久性を向上させたり、
或いは適当な極性基を導入しても良い。

【００５１】これら結合剤とともに上記上層を構成して
なる磁性粉末としては、従来公知の強磁性粉末がいずれ
も使用可能である。

【００５２】具体的に例示するならば、γ−ＦｅＯ
_x （ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｃｏ変性γ−ＦｅＯ
_x （ｘ＝１．３３〜１．５）、Ｆｅ又はＮｉ又はＣｏを
主成分（７５％以上）とする強磁性合金、バリウムフェ
ライト、ストロンチウムフェライト等が挙げられる。こ
れら強磁性金属粉末には、還元時の焼結防止又は形状維
持等の目的で、所定の原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓ
ｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａ
ｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂａ，Ｎｉ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，
Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐ，Ｍｎ，Ｚ
ｎ，Ｃｏ，Ｓｒ，Ｂ等の金属元素が適当量含有されたと
しても、本発明の効果を妨げるものではない。

【００５３】これら磁性粉末は、それぞれ一種を単独で
使用しても良く、二種以上を併用しても良い。

【００５４】本発明の磁気記録媒体においては、必要に
応じて潤滑剤、研磨剤、カーボンブラック、分散剤、帯
電防止剤等を上記下層又は上層に含有させることがで
き、その配合比等も通常の磁気記録媒体の場合に準じて
設定される。

【００５５】これら潤滑剤、研磨剤、カーボンブラッ
ク、分散剤、帯電防止剤等としては、従来公知の材料が
いずれも使用可能であり、特に限定されない。

【００５６】例えば、上記潤滑剤としては、シリコーン
オイル、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコー
ン、又はその他のフッ素系潤滑剤、ポリオレフィン、ポ
リグリコール、アルキル燐酸エステル及びその金属塩、
ポリフェニルエーテル、弗化アルキルエーテル、炭素数
１２〜２４までのアルコール類（それぞれ不飽和を含ん
でも分岐していても構わない。）、炭素数１２〜２４ま
での高級脂肪酸及び脂肪酸エステル類（それぞれ不飽和
を含んでも分岐していても構わない。）、アルキルカル
ボン酸アミン塩及び弗化アルキルカルボン酸アミン塩等
のアミン系潤滑剤等が使用可能である。

【００５７】上記高級脂肪酸及び脂肪酸エステル類とし
ては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オ
レイン酸、エイコ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸、ステアリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、ステアリン
酸ブトキシエチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
ヘプチル等が挙げられる。

【００５８】これら潤滑剤は、上層のみに添加すること
もできるし、上下両層に添加することもできる。また、
これら潤滑剤は、単独で使用しても良く、複数組み合わ
せて使用しても良い。

【００５９】上記研磨剤としては、α−アルミナ、β−
アルミナ、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、酸化
セリウム、α−酸化鉄、コランダム、ダイヤモンド、ケ
イ石、ザクロ石、ガーネット、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、炭化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、
酸化チタン等を主成分として、モース硬度が６以上のも
のが使用可能である。

【００６０】これら研磨剤は、上層のみに添加すること
もできるし、上下両層に添加することもできる。また、
これら研磨剤は、単独で使用しても良く、複数組み合わ
せて使用しても良い。

【００６１】これら研磨剤の平均粒径は、０．０１〜２
μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒度分布を広
げたりして用いることができる。

【００６２】上記カーボンブラックとしては、アセチレ
ンブラック、ファーネスブラック、カラー用ブラック等
が使用可能である。また、製造工程中のハンドリンクを
良くするために、顆粒状のものを使用しても良い。

【００６３】これらカーボンブラックの平均粒径は、１
０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ましい。

【００６４】上記分散剤としては、炭素数５〜２５の脂
肪酸、及びそのアルカリ金属又はアルカリ土類金属から
なる金属石鹸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド、及び
アミン、リン酸エステル、ホウ酸エステル等が使用可能
である。

【００６５】上記帯電防止剤としては、上述のカーボン
ブラックの他、天然界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤等が使用可能である。

【００６６】また、本発明の磁気記録媒体において、上
記非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹
脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド、その他のプラスチック、或いはアルミニウム、銅等
の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セ
ラミクス、単結晶シリコン等により形成される支持体等
が挙げられる。

【００６７】これら非磁性支持体上に上記非磁性層或い
は磁性層を形成するには、上述の上下層構成材料を塗料
化し、これを上記非磁性支持体上に塗布し乾燥して形成
されるが、この塗料化に際し、使用される溶剤として
は、例えばアセトン、メトルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸
エチルモノエチルエーテル等のエステル系溶媒、グリコ
ール、モノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコール
エーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒、メチレンクロリド、エチレンクロ
リド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒド
リン、ジクロロベンゼン等の塩素含有系溶媒等が使用可
能である。

【００６８】また、上記塗料を調製するための分散・混
練には、いずれも公知の方法が利用可能である。例え
ば、ロールミル、ボールミル、サンドミル、トロンミ
ル、高速ストーンミル、バスケットミル、ディスパー、
ホモミキサー、ニーダー、連続ニーダー、エクストルー
ダー、ホモジナイザー、超音波分散機等が用いられる。

【００６９】この塗料の調製に際し、磁性粒子と他の添
加剤粒子とを別々に分散した後、両者を混合しても構わ
ない。

【００７０】また、上記磁性塗料の塗布に際して、上記
非磁性支持体上に直接行う前に、予め接着剤層等の下塗
り層を形成したり、上記非磁性支持体表面にコロナ放電
処理や電子線照射等の前処理を施したりしても良い。

【００７１】更に、このように調製された塗料を上記非
磁性支持体上に塗布する方法としては、例えばエアード
クターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出
しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、グラビアコート、トラン
スファーロールコート、キャストコート等が挙げられる
が、これに限定されるものではない。また、押し出しコ
ートによる同時重層塗布も使用可能である。

【００７２】非磁性支持体上に下層と上層を形成するに
際し、ヘッドと摺動しない下層を構成してなる結合剤と
して四級アンモニウム塩を極性基としたポリウレタン樹
脂を用いることにより、コーティング性に優れた塗料が
得られ、磁性層表面形状が改善される。従って、媒体表
面の凹凸によるスペーシングの問題が防止され、電磁変
換特性の低下が抑えられる。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例により説明す
るが、本発明がこの実施例に限定されるものでないこと
は言うまでもない。

【００７４】実験例１ 先ず、下記の組成にて上層である磁性層及び下層である
非磁性層の各構成材料の塗料化を行った。

【００７５】 ＜上層用磁性塗料の組成＞ Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉末 １００重量部 （ＢＥＴ法による比表面積 ４５ｍ² ／ｇ） ニトロセルロース（旭化成社製、商品名：ＮＣ−１／２Ｈ） ８重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ６重量部 （Ｕ．Ｃ．Ｃ．社製、商品名：ビニライトＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製、商品名：Ｎ−２３０４）８重量部 α−Ａｌ₂Ｏ₃ （住友化学社製、商品名：ＡＫＰ−３０） ３重量部 ポリイソシアネート ４重量部 （日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ） ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 メチルイソブチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部 上記組成の上層用磁性塗料材料を連続ニーダーで混練し
た後、サンドミルを用いて分散した。

【００７６】続いて、ポリイソシアネートを４重量部と
ミリスチン酸１重量部を加え、これを１μｍの平均口径
を有するフィルターで濾過し、上層用磁性塗料液とし
た。

【００７７】 ＜下層非磁性塗料組成＞ 結合剤 ５０重量部 ポリウレタン樹脂 （極性基として四級アンモニウム塩を0.1mmol/g含有、分子量＝20,000） 塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体 （極性基として三級アミンを0.5mmol/g含有、分子量＝32,000） カーボンブラック（カボット社製、商品名ＢＰ−Ｌ） １００重量部 ポリイソシアネート ５重量部 （日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ） ミリスチン酸 １重量部 メチルエチルケトン １００重量部 メチルイソブチルケトン １００重量部 トルエン ５０重量部 上記組成の下層用非磁性塗料材料をディスパーで混合し
た後、サンドミルを用いて分散した。

【００７８】続いて、ポリイソシアネートを５重量部と
ミリスチン酸１重量部を加え、これを１μｍの平均口径
を有するフィルターで濾過し、下層用非磁性塗料液とし
た。

【００７９】そして、先ず、上述のようにして調製され
た下層用非磁性塗料を押し出しコートにより１４μｍ厚
のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に
厚さが２．０μｍとなるようにコーティングした後、乾
燥、硬化して、下層単層のみが設けられたサンプルテー
プを作製した。

【００８０】同様に、上述のようにして調製された各塗
料を同時重層塗布装置を用いて、１４μｍ厚のＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に上層１．
０μｍ、下層２．０μｍの厚み構成となるように同時塗
布（ウェット・オン・ウェット）した後、乾燥、硬化し
て下層、上層を同時に塗布形成した。

【００８１】そして、得られた幅広の磁性フィルムを１
／２インチ幅に裁断して、下層及び上層が設けられたサ
ンプルテープを作製した。

【００８２】そこで、以上のようにして作製した各サン
プルテープについて、下層単層における分散性とコーテ
ィング性、及び同時重層塗布時のコーティング性とビデ
オ電磁変換特性をそれぞれ調べた。

【００８３】なお、各特性の測定方法は次に示す通りで
ある。

【００８４】１．分散性 下層用非磁性塗料を１４μｍ厚のＰＥＴ（ポリエチレン
テレフタレート）フィルム上に塗布、乾燥した後、塗布
面の光沢度（グロス）を日本電色工業社製のデジタル変
角光沢計（商品名 ＶＧ−１Ｄ）により入射角４５°で
測定した。尚、光沢度は、下記の評価基準に従って表し
た。

【００８５】 ○：光沢度が１２０％以上 △：光沢度が１００％以上、１２０％未満 ×：１００％未満 ２．コーティング性 下層単層のみ及び重層のそれぞれの構成を有するサンプ
ルテープを光学顕微鏡（微分干渉）により、５倍で塗布
表面を観察し、以下の評価基準により表した。

【００８６】 ○：ストリーク（スジ）が全くないもの △：ストリークが発生しているもの ×：全体に大きな傷となり、目視でも確認できるもの ３．ＲＦ−ＯＵＴ（ビデオ出力） 松下電気産業社製のＶＴＲ（ビデオテープレコーダ）Ａ
Ｇ−６２００（商品名）を用いて、ビデオ信号を記録
し、その再生レベルを基準テープ（ＪＶＣ製、商品名：
ＶＲＴ−２）を０ｄＢとしたときの相対値により表し
た。

【００８７】４．Ｙ−Ｓ／Ｎ（ビデオＳ／Ｎ） ビデオ信号のＳ／Ｎを上記基準テープを０ｄＢとしたと
きの相対値により表した。

【００８８】５．Ｃ−ＯＵＴ（クロマ出力） クロマ信号を記録、再生し、その再生レベルを上記基準
テープを０ｄＢとしたときの相対値により表した。

【００８９】６．Ｃ−Ｓ／Ｎ（クロマＳ／Ｎ） クロマ信号のＳ／Ｎを上記基準テープを０ｄＢとしたと
きの相対値により表した。

【００９０】７．表面電気抵抗 サンプルサイズを１／２インチ×１／２インチとし、温
度２３℃、湿度３０％ＲＨの条件下で松下電気産業社製
のデジタルマルチメーターにより測定した。

【００９１】８．光透過率 ＪＶＣ社製のＶＨＳカセットオプチカルテスター（商品
名 ＶＴ−２Ｍ）により、テープの光透過率を測定し
た。

【００９２】９．走行耐久性 温度４０℃、湿度８０％ＲＨの条件下で１２０分長（Ｔ
−１２０）のビデオテープを上記ＶＴＲにかけ、全長走
行の繰り返しテストを行い、予め記録された信号レベル
がヘッド目ずまりのためにモニターに現れなくなるまで
の走行回数を測定した。

【００９３】上記下層用非磁性塗料の組成中の結合剤
を、下記の表１、表２に示すようなポリポリウレタン樹
脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体にそれぞれ変
え、その他は同様にしてサンプルテープを作製した（但
し、実施例２及び実施例６では、ポリイソシアネートは
添加しなかった。）。なお、上記ポリポリウレタン樹脂
と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の割合は、下記表
１、表２に示す通りとした。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】そして、得られたサンプルテープについ
て、同様にして下層単層における分散性とコーティング
性、及び同時重層塗布時のコーティング性とビデオ電磁
変換特性をそれぞれ調べた。結果を表３、表４に示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】表３、表４に示すように、下層用非磁性塗
料の組成中、結合剤として四級アンモニウム塩を極性基
として含有したポリウレタン樹脂のみを使用した場合に
は、他の結合剤を単独、或いは混合して用いた場合に比
べて、著しくコーティング性が優れていることがわかっ
た。

【０１００】これに対して、塩化ビニルー酢酸ビニル系
共重合体や四級アンモニウム塩以外の極性基を有するポ
リウレタン樹脂を下層の結合剤として使用した場合に
は、数種の結合剤を組み合わせることでコーティング性
を多少改善することができることがわかった。

【０１０１】一方、極性基として三級アミンを有するポ
リウレタン樹脂と塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体を
組み合わせて使用した場合では、塩化ビニルー酢酸ビニ
ル系共重合体の極性基の種類により分散性が著しく低下
したのに対して、四級アンモニウム塩を極性基として含
んだポリウレタン樹脂との組み合わせでは、分散性の低
下が少ないことがわかった。しかし、コーティング性を
考慮すると、四級アンモニウム塩を極性基として含有し
たポリウレタン樹脂を単独で用いることがより効果的で
あるといえる。

【０１０２】また、非磁性塗料の分散性が悪くなると、
下層の表面粗度が悪化し、コーティング性にも影響する
ことが判った、このことから、下層用非磁性塗料には、
分散性とコーティング性の両方が良くなければならない
ことが明らかとなった。

【０１０３】以上の結果から、下層の結合剤として、四
級アンモニウム塩を極性基として含有したポリウレタン
樹脂を用いることにより、コーティング性が改善され、
磁気記録媒体の電気抵抗及び光透過率の低減、電磁変換
特性の向上を図ることができることがわかった。

【０１０４】実験例２ 本実験例は、上層、下層共に磁性層とした例である。

【０１０５】ここで、用いた上層磁性塗料液の組成は、
先の実験例１と同様である。下層磁性塗料液の組成は下
記の通りである。

【０１０６】 ＜下層用磁性塗料の組成＞ Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉末 １００重量部 （ＢＥＴ法による比表面積 ３０ｍ² ／ｇ） 結合剤（表５、表６に示す通り。） ２０重量部 カーボンブラック（カボット社製、商品名ＢＰ−Ｌ） ５０重量部 ポリイソシアネート ５重量部 （日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ） ミリスチン酸 １重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 メチルイソブチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部

【０１０７】

【表５】

【０１０８】

【表６】

【０１０９】そして、先ず、上述のようにして調製され
た下層用非磁性塗料を押し出しコートにより１４μｍ厚
のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に
厚さが２．０μｍとなるようにコーティングした後、乾
燥、硬化して、下層単層のみが設けられたサンプルテー
プを作製した。

【０１１０】同様に、上述のようにして調製された各塗
料を同時重層塗布装置を用いて、１４μｍ厚のＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に上層１．
０μｍ、下層２．０μｍの厚み構成となるように同時塗
布（ウェット・オン・ウェット）した後、乾燥、硬化し
て下層、上層を同時に塗布形成した。

【０１１１】そして、得られた幅広の磁性フィルムを１
／２インチ幅に裁断して、下層及び上層が設けられたサ
ンプルテープを作製した。

【０１１２】以上のようにして作製した各サンプルテー
プについて、下層単層における分散性とコーティング
性、及び同時重層塗布時のコーティング性とビデオ電磁
変換特性をそれぞれ調べた。測定結果を表７、表８に示
す。

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】表７、表８に示すように、本実験例におい
ても、下層用磁性塗料の組成中、結合剤として四級アン
モニウム塩を極性基として含有したポリウレタン樹脂の
みを使用した場合には、他の結合剤を単独、或いは混合
して用いた場合に比べて、著しくコーティング性が優れ
ていることがわかった。

【０１１６】これに対して、塩化ビニルー酢酸ビニル系
共重合体や四級アンモニウム塩以外の極性基を有するポ
リウレタン樹脂を下層の結合剤として使用した場合に
は、数種の結合剤を組み合わせることでコーティング性
を多少改善することができることがわかった。具体的に
は、四級アンモニウム塩を極性基として含有したポリウ
レタン樹脂を６０重量％以上含む方が、コーティング性
が良好である。

【０１１７】一方、極性基として三級アミンを有するポ
リウレタン樹脂と塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合体を
組み合わせて使用した場合では、塩化ビニルー酢酸ビニ
ル系共重合体の極性基の種類により分散性が著しく低下
したのに対して、四級アンモニウム塩を極性基として含
んだポリウレタン樹脂との組み合わせでは、分散性の低
下が少ないことが判った。しかし、コーティング性を考
慮すると、四級アンモニウム塩を極性基として含有した
ポリウレタン樹脂を単独で用いることがより効果的であ
るといえる。

【０１１８】また、下層磁性塗料の分散性が悪くなる
と、下層の表面粗度が悪化し、コーティング性にも影響
することがわかった、このことから、下層用磁性塗料に
は、分散性とコーティング性の両方が良くなければなら
ないことが明らかとなった。

【０１１９】以上の結果から、下層の結合剤として、四
級アンモニウム塩を極性基として含有したポリウレタン
樹脂を用いることにより、コーティング性が改善され、
磁気記録媒体の電磁変換特性、オーディオ特性の向上を
図ることができることがわかった。

【０１２０】実験例３ 本実験例では、本発明の効果をより明確なものとするた
め、下層磁性層、上層磁性層からなる重層磁気記録媒
体、下層非磁性層、上層磁性層からなる重層磁気記録媒
体、及び単層磁気記録媒体について、磁気転写装置（Ｈ
ＳＰ：High SpeedPrinter）でのオーディオ特性の測定
を行った。

【０１２１】＜磁性＋磁性重層塗料液＞先の実験例２と
同様の上層磁性塗料、下層磁性塗料を用いた。

【０１２２】＜非磁性＋磁性重層塗料＞先の実験例１と
同様の上層磁性塗料、下層非磁性塗料を用いた。ただ
し、下層非磁性塗料の結合剤は、実験例２における下層
磁性塗料に準ずる。（表５、表６参照） ＜単層磁性塗料＞下記の組成の塗料を前記実験例１の磁
性塗料と同様の手法で混合した。

【０１２３】 Ｃｏ変性γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 磁性粉末 １００重量部 （ＢＥＴ法による比表面積 ４５ｍ² ／ｇ） 結合剤 ３０重量部 α−Ａｌ₂Ｏ₃ （住友化学社製、商品名：ＡＫＰ−３０） ３重量部 カーボンブラック（カボット社製、商品名ＢＰ−Ｌ） ５重量部 ポリイソシアネート ４重量部 （日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ） ミリスチン酸 １重量部 ステアリン酸ブチル １重量部 メチルエチルケトン ８０重量部 メチルイソブチルケトン ８０重量部 トルエン ８０重量部 ただし、結合剤は、実験例２における下層磁性塗料に準
ずる。（表５、表６参照） 測定は、ソニー社製、ＨＳＰ−５０００ＡＲ（商品名）
を用いてオーディオ信号を記録し、その再生レベルを基
準テープ（ＪＶＣ社製、ＶＲＴ−２）を０ｄＢとしたと
きの相対値で表した。結果を表９、表１０、表１１に示
す。

【０１２４】

【表９】

【０１２５】

【表１０】

【０１２６】

【表１１】

【０１２７】これら表を見ると明らかなように、磁性＋
磁性の重層磁気記録媒体は、磁気転写記録においても有
効であり、これまでの単層磁気記録媒体より特性の向上
が見られる。したがって、この記録方式においても、表
面粗度が大きく影響していることがわかる。

【０１２８】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
においては、非磁性支持体上に上層と下層とが形成され
てなる重層塗布型の磁気記録媒体において、下層を構成
してなる結合剤として、四級アンモニウム塩を極性基と
して含有したポリウレタン樹脂又はこの樹脂と硬化剤を
用いているので、上記下層用の塗料のコーティング性が
良好となり、優れた電磁変換特性を実現することが可能
となる。また、上記ポリウレタン樹脂を他の結合剤樹脂
と組み合わせて使用した場合にも、コーティング性の悪
化が抑えられるとともに、優れた耐久性及び機械的特性
を確保することができる。従って、本発明によれば、電
磁変換特性、特にビデオＳ／ＮやマクロＳ／Ｎに優れた
磁気記録媒体を得ることができる。

【０１２９】また、本発明では、磁性塗料を単層塗布し
た場合と比べ、電気抵抗及び光透過率の低減、さらには
オーディオ特性の改善が図られる。従って、本発明によ
れば、いずれの特性においても優れた磁気記録媒体を得
ることができ、より厳しい環境下においても長期間に亘
って高品質の記録・再生を行うことが可能となる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性顔料と結合剤と
   を主体とする下層と、強磁性粉末と結合剤とを主体とす
   る上層が順次形成されてなる磁気記録媒体において、 上記下層を構成してなる下層用結合剤は極性基として四
   級アンモニウム塩を有するポリウレタン樹脂を含有する
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 四級アンモニウム塩を有するポリウレタ
   ン樹脂の割合が下層用結合剤の６０重量％以上であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 下層に含まれる硬化剤の量が上記下層用
   結合剤を１００重量部としたときに３０重量部以下であ
   ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と
   を主体とする下層と、強磁性粉末と結合剤とを主体とす
   る上層が順次形成されてなる磁気記録媒体において、 上記下層を構成してなる下層用結合剤は極性基として四
   級アンモニウム塩を有するポリウレタン樹脂を含有する
   ことを特徴とする磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 四級アンモニウム塩を有するポリウレタ
   ン樹脂の割合が下層用結合剤の６０重量％以上であるこ
   とを特徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 下層に含まれる硬化剤の量が上記下層用
   結合剤を１００重量部としたときに３０重量部以下であ
   ることを特徴とする請求項４記載の磁気記録媒体。