JPH09221490A - 新規な結晶形を有するテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト - Google Patents
新規な結晶形を有するテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトInfo
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- JPH09221490A JPH09221490A JP8245282A JP24528296A JPH09221490A JP H09221490 A JPH09221490 A JP H09221490A JP 8245282 A JP8245282 A JP 8245282A JP 24528296 A JP24528296 A JP 24528296A JP H09221490 A JPH09221490 A JP H09221490A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安定化特性が向上したテトラキス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ジホスホナイトを提供する。 【構成】 融点が１８５℃〜１８６℃であり、下記式を
有する、結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト。 【化１】
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ジホスホナイトを提供する。 【構成】 融点が１８５℃〜１８６℃であり、下記式を
有する、結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト。 【化１】
Description
【０００１】本発明は、新規な結晶形を有するテトラキ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトに関し、より詳しくは、新
規な結晶形を有するテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、およびその有機重合体における安定剤としての使用
に関する。本発明の別の目的は、上記のジホスホナイト
で安定化させた重合体組成物に関する。
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−
ビフェニレンジホスホナイトに関し、より詳しくは、新
規な結晶形を有するテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、およびその有機重合体における安定剤としての使用
に関する。本発明の別の目的は、上記のジホスホナイト
で安定化させた重合体組成物に関する。
【０００２】例えば英国特許第１，３７２，５２８号お
よび米国特許第３，８５２，６２９号および第４，０７
５，１６３号に記載されているテトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイトは、式
よび米国特許第３，８５２，６２９号および第４，０７
５，１６３号に記載されているテトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイトは、式
【化３】 を有する化合物であり、環境条件、主として紫外線、に
長時間さらされた時に劣化し、また処理および成形工程
の際に達する高温のために容易に劣化する有機材料用、
特に有機重合体用の安定剤として使用される。これらの
劣化により、有機重合体の物理的特性の低下、例えば破
断負荷およびたわみ性の低下、を引き起こし、それと共
に粘度係数が変化し、最終製品の光学特性も変化する。
通常、少量の安定性付与化合物を有機重合体中に導入
し、これらの劣化を防止する。上記の特許は、ビフェニ
ルを三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3 ）および三塩化リ
ン（ＰＣｌ3 ）と反応させ、三塩化アルミニウムと錯体
形成した４，４’−ビフェニル−ビス−ジクロロホスフ
ィンを形成し、適当な錯化剤を使用して反応混合物から
三塩化アルミニウムを分離し、続いて４，４’−ビフェ
ニル−ビス−ジクロロホスフィンを２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェノールと反応させる、テトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイトの製造方法も記載している。上記特許の表
１、実施例１２は、融点が９４℃〜９６℃である結晶形
態のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトを示してい
る。
長時間さらされた時に劣化し、また処理および成形工程
の際に達する高温のために容易に劣化する有機材料用、
特に有機重合体用の安定剤として使用される。これらの
劣化により、有機重合体の物理的特性の低下、例えば破
断負荷およびたわみ性の低下、を引き起こし、それと共
に粘度係数が変化し、最終製品の光学特性も変化する。
通常、少量の安定性付与化合物を有機重合体中に導入
し、これらの劣化を防止する。上記の特許は、ビフェニ
ルを三塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3 ）および三塩化リ
ン（ＰＣｌ3 ）と反応させ、三塩化アルミニウムと錯体
形成した４，４’−ビフェニル−ビス−ジクロロホスフ
ィンを形成し、適当な錯化剤を使用して反応混合物から
三塩化アルミニウムを分離し、続いて４，４’−ビフェ
ニル−ビス−ジクロロホスフィンを２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェノールと反応させる、テトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイトの製造方法も記載している。上記特許の表
１、実施例１２は、融点が９４℃〜９６℃である結晶形
態のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトを示してい
る。
【０００３】この様にして得られる化合物は、それ自体
が単独で、または他の公知の安定剤、例えば立体障害を
有するフェノールまたはホスファイト、との組合せで、
有機材料の安定化に使用される。この分野で公知の様に
テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと呼ばれること
が多い市販の製品Sandostab P-EPQ は、純粋な結晶性製
品ではなく、 −テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト約７０％、 −トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホス
ファイト約１５％、 −ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−ビ
フェニル−ホスホナイト約１０％、および −２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール約１．７％の混合
物である。
が単独で、または他の公知の安定剤、例えば立体障害を
有するフェノールまたはホスファイト、との組合せで、
有機材料の安定化に使用される。この分野で公知の様に
テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトと呼ばれること
が多い市販の製品Sandostab P-EPQ は、純粋な結晶性製
品ではなく、 −テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト約７０％、 −トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホス
ファイト約１５％、 −ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−ビ
フェニル−ホスホナイト約１０％、および −２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール約１．７％の混合
物である。
【０００４】ここで本発明者は驚くべきことに、融点が
１８５℃〜１８６℃であり、白色の、流動性が良く、加
水分解安定性が公知の市販ホスホナイトのそれよりも優
れた（図３参照）、新規な結晶形態のテトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトを開発した。そこで本発明は、
式
１８５℃〜１８６℃であり、白色の、流動性が良く、加
水分解安定性が公知の市販ホスホナイトのそれよりも優
れた（図３参照）、新規な結晶形態のテトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトを開発した。そこで本発明は、
式
【化４】 を有する、結晶形態の、融点が１８５℃〜１８６℃であ
るテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトに関する。上記
のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトは、分光法（31
Ｐ−ＮＭＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲ）、ＤＳＣ（示差走査熱
量測定）、およびＣｕＫα放射線およびニッケルフィル
ターを使用し、粉末用のPhilips 測角測光計で行なうＸ
線回折測定法により分析した。分光分析（31Ｐ−ＮＭＲ
および 1Ｈ−ＮＭＲ）およびＤＳＣの結果は実施例中に
示してあり、回折測定法による分析（ＸＲＤ）の結果は
表１および図１に示す。
るテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトに関する。上記
のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトは、分光法（31
Ｐ−ＮＭＲおよび 1Ｈ−ＮＭＲ）、ＤＳＣ（示差走査熱
量測定）、およびＣｕＫα放射線およびニッケルフィル
ターを使用し、粉末用のPhilips 測角測光計で行なうＸ
線回折測定法により分析した。分光分析（31Ｐ−ＮＭＲ
および 1Ｈ−ＮＭＲ）およびＤＳＣの結果は実施例中に
示してあり、回折測定法による分析（ＸＲＤ）の結果は
表１および図１に示す。
【０００５】本発明の結晶性テトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトは、（ａ）ビフェニルおよび三塩化リン（Ｐ
Ｃｌ3 ）を、フリーデル−クラフツ触媒の存在下で反応
させる工程、（ｂ）溶剤の存在下で、適当な錯化剤を使
用し、フリーデル−クラフツ触媒との該付加物を分解す
ることにより、工程（ａ）で得たビフェニル−ビス−ジ
クロロホスフィンを分離する工程、（ｃ）溶剤の存在下
または不存在下で、工程（ｂ）で回収されたビフェニル
−ビス−ジクロロホスフィンを２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノールと反応させる工程、および（ｄ）溶剤の存在
下で、工程（ｃ）で得られたテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトを結晶化させる工程を含んで成る方法により
製造することができる。
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトは、（ａ）ビフェニルおよび三塩化リン（Ｐ
Ｃｌ3 ）を、フリーデル−クラフツ触媒の存在下で反応
させる工程、（ｂ）溶剤の存在下で、適当な錯化剤を使
用し、フリーデル−クラフツ触媒との該付加物を分解す
ることにより、工程（ａ）で得たビフェニル−ビス−ジ
クロロホスフィンを分離する工程、（ｃ）溶剤の存在下
または不存在下で、工程（ｂ）で回収されたビフェニル
−ビス−ジクロロホスフィンを２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェノールと反応させる工程、および（ｄ）溶剤の存在
下で、工程（ｃ）で得られたテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトを結晶化させる工程を含んで成る方法により
製造することができる。
【０００６】上記方法の工程（ａ）における好ましいフ
リーデル−クラフツ触媒は三塩化アルミニウム（ＡｌＣ
ｌ3 ）である。この場合、ビフェニル／ＰＣｌ3 ／Ａｌ
Ｃｌ3 のモル比は１／２／２〜１／１０／５、好ましく
は１／５／２〜１／８／４である。工程（ａ）は、温度
４０℃〜８０℃、好ましくは６０℃〜７５℃で５〜１２
時間、好ましくは７〜１０時間行なう。反応後、減圧蒸
留により未反応の三塩化リンを除去する。工程（ｂ）で
は、例えばオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ3 ）、第３級アミ
ン、ピリジン、等の適当な錯化剤を使用し、フリーデル
−クラフツ触媒をビフェニル−ビス−ジクロロホスフィ
ンから分離する。好ましい錯化剤であるオキシ塩化リン
の場合、ＰＯＣｌ3 ／ＡｌＣｌ3 のモル比は１／１〜３
／１、好ましくは１／１〜２／１である。工程（ｂ）で
有用な溶剤は、三塩化リン（ＰＣｌ3 ）、モノクロロベ
ンゼン、トルエン、等の炭化水素である。次いで、遠心
分離や濾過などの通常の技術を使用し、ビフェニル−ビ
ス−ジクロロホスフィンの溶液を三塩化アルミニウム
（ＡｌＣｌ3 ）の固体錯体から分離してビフェニル−ビ
ス−ジクロロホスフィンを回収し、続いて減圧蒸留によ
り溶剤を除去する。
リーデル−クラフツ触媒は三塩化アルミニウム（ＡｌＣ
ｌ3 ）である。この場合、ビフェニル／ＰＣｌ3 ／Ａｌ
Ｃｌ3 のモル比は１／２／２〜１／１０／５、好ましく
は１／５／２〜１／８／４である。工程（ａ）は、温度
４０℃〜８０℃、好ましくは６０℃〜７５℃で５〜１２
時間、好ましくは７〜１０時間行なう。反応後、減圧蒸
留により未反応の三塩化リンを除去する。工程（ｂ）で
は、例えばオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ3 ）、第３級アミ
ン、ピリジン、等の適当な錯化剤を使用し、フリーデル
−クラフツ触媒をビフェニル−ビス−ジクロロホスフィ
ンから分離する。好ましい錯化剤であるオキシ塩化リン
の場合、ＰＯＣｌ3 ／ＡｌＣｌ3 のモル比は１／１〜３
／１、好ましくは１／１〜２／１である。工程（ｂ）で
有用な溶剤は、三塩化リン（ＰＣｌ3 ）、モノクロロベ
ンゼン、トルエン、等の炭化水素である。次いで、遠心
分離や濾過などの通常の技術を使用し、ビフェニル−ビ
ス−ジクロロホスフィンの溶液を三塩化アルミニウム
（ＡｌＣｌ3 ）の固体錯体から分離してビフェニル−ビ
ス−ジクロロホスフィンを回収し、続いて減圧蒸留によ
り溶剤を除去する。
【０００７】工程（ｃ）で、ビフェニル−ビス−ジクロ
ロホスフィンと２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの反
応は、塊状で、またはモノクロロベンゼン、トルエン、
等の炭化水素から選択された溶剤の存在下で、２％〜３
０％、好ましくは５％〜２５％の過剰の２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノールを使用して行ない、反応中に形成さ
れた塩酸を、反応混合物中に不活性ガスを通すことによ
り、あるいは第３級アミンまたはピリジンを使用して除
去する。反応は、温度１００℃〜１７０℃、好ましくは
１２０℃〜１６０℃で、６〜１５時間、好ましくは８〜
１３時間行なう。反応後、塩が形成された場合にはそれ
を濾別し、減圧蒸留により溶剤を除去する。工程（ｄ）
で使用できる結晶化溶剤は、メチルエチルケトン、アセ
トンなどのケトンである。結晶化には、最初に反応混合
物を溶剤の沸点に加熱し、固体が完全に溶解するまで攪
拌し、続いて、得られた溶液を、穏やかに攪拌しなが
ら、結晶化が起こるまで、０℃〜２０℃に徐々に冷却す
る。こうして得られた結晶を溶液から濾別し、減圧下で
乾燥させる。工程（ｄ）で得られた結晶性テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトは、その融点（１８５℃〜１８
６℃）を超える温度に加熱し、得られた溶融物を急冷す
ることができる。この場合、無定形のテトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトが得られる。
ロホスフィンと２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの反
応は、塊状で、またはモノクロロベンゼン、トルエン、
等の炭化水素から選択された溶剤の存在下で、２％〜３
０％、好ましくは５％〜２５％の過剰の２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェノールを使用して行ない、反応中に形成さ
れた塩酸を、反応混合物中に不活性ガスを通すことによ
り、あるいは第３級アミンまたはピリジンを使用して除
去する。反応は、温度１００℃〜１７０℃、好ましくは
１２０℃〜１６０℃で、６〜１５時間、好ましくは８〜
１３時間行なう。反応後、塩が形成された場合にはそれ
を濾別し、減圧蒸留により溶剤を除去する。工程（ｄ）
で使用できる結晶化溶剤は、メチルエチルケトン、アセ
トンなどのケトンである。結晶化には、最初に反応混合
物を溶剤の沸点に加熱し、固体が完全に溶解するまで攪
拌し、続いて、得られた溶液を、穏やかに攪拌しなが
ら、結晶化が起こるまで、０℃〜２０℃に徐々に冷却す
る。こうして得られた結晶を溶液から濾別し、減圧下で
乾燥させる。工程（ｄ）で得られた結晶性テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトは、その融点（１８５℃〜１８
６℃）を超える温度に加熱し、得られた溶融物を急冷す
ることができる。この場合、無定形のテトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトが得られる。
【０００８】そこで本発明のもう一つの目的は、ガラス
転移温度（Ｔg ）が７８℃〜８４℃である、式
転移温度（Ｔg ）が７８℃〜８４℃である、式
【化５】 を有する無定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
である。無定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）、およびＣｕＫα放射
線およびニッケルフィルターを使用し、粉末用のPhilip
s 測角測光計で行なうＸ線回折測定法により分析した。
ＤＳＣ分析の結果は実施例中に示してあり、回折測定分
析（ＸＲＤ）の結果は図２に示す。無定形のテトラキス
−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは、加水分解安定性が、公知
の市販ホスホナイトのそれよりも高い（図３参照）。
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
である。無定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト
は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）、およびＣｕＫα放射
線およびニッケルフィルターを使用し、粉末用のPhilip
s 測角測光計で行なうＸ線回折測定法により分析した。
ＤＳＣ分析の結果は実施例中に示してあり、回折測定分
析（ＸＲＤ）の結果は図２に示す。無定形のテトラキス
−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビ
フェニレンジホスホナイトは、加水分解安定性が、公知
の市販ホスホナイトのそれよりも高い（図３参照）。
【０００９】溶融物を急速固化させるのに適した急冷
は、この分野で公知のいずれかの方法により行なうこと
ができる。好ましい方法では、 −溶融物を、例えば室温以下の温度の低温金属シート上
に流す、 −溶融物を、非溶剤で、非反応性の、例えば室温以下の
低温液体中に注ぎ込む、あるいは −噴射造粒と同様の技術により、溶融物をガス（例えば
窒素）中に滴下して冷却する。 上記の技術により、状況に応じて、フレーキングおよび
／または粉砕にかけるべき固体の形態にある、または所
望の大きさを有する自由流動性の顆粒の形態にある、無
定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトを製造す
ることができる。
は、この分野で公知のいずれかの方法により行なうこと
ができる。好ましい方法では、 −溶融物を、例えば室温以下の温度の低温金属シート上
に流す、 −溶融物を、非溶剤で、非反応性の、例えば室温以下の
低温液体中に注ぎ込む、あるいは −噴射造粒と同様の技術により、溶融物をガス（例えば
窒素）中に滴下して冷却する。 上記の技術により、状況に応じて、フレーキングおよび
／または粉砕にかけるべき固体の形態にある、または所
望の大きさを有する自由流動性の顆粒の形態にある、無
定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトを製造す
ることができる。
【００１０】本発明の、結晶形ならびに無定形のテトラ
キス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト（以下、テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトは結晶形ならびに無定形にある
ものと考える）は、オレフィン系ポリマー、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、重合体アロイ、ＡＢＳ、等の、
あらゆる有機重合体の、光および／または熱により引き
起こされる酸化劣化に対する安定化に使用することがで
きる。そこで、本発明の別の目的は、有機重合体および
安定化させる量の、本発明のテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトを含んで成る、安定化させた重合体組成物に
関する。一般的に、本発明のテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトは、安定化させるべき重合体組成物中に、
０．００５〜５重量％の量で配合することができる。し
かし、使用する安定化化合物の量は、安定化させるべき
重合体基材および最終製品の用途に応じて変えることが
できる。好ましい実施態様では、重合体組成物は０．０
０５〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の量の
安定剤を含む。
キス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト（以下、テトラキス−
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイトは結晶形ならびに無定形にある
ものと考える）は、オレフィン系ポリマー、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、重合体アロイ、ＡＢＳ、等の、
あらゆる有機重合体の、光および／または熱により引き
起こされる酸化劣化に対する安定化に使用することがで
きる。そこで、本発明の別の目的は、有機重合体および
安定化させる量の、本発明のテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトを含んで成る、安定化させた重合体組成物に
関する。一般的に、本発明のテトラキス−（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホ
スホナイトは、安定化させるべき重合体組成物中に、
０．００５〜５重量％の量で配合することができる。し
かし、使用する安定化化合物の量は、安定化させるべき
重合体基材および最終製品の用途に応じて変えることが
できる。好ましい実施態様では、重合体組成物は０．０
０５〜２重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の量の
安定剤を含む。
【００１１】本発明のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナ
イトは、最終製品の製造工程前に、通常の技術により有
機重合体中に配合することができる。例えば、安定剤の
粉末を重合体粉末と混合する、あるいは安定剤の懸濁液
またはエマルションを重合体粉末と、または重合体の懸
濁液またはエマルションと混合することができる。本発
明の別の目的である安定化させた重合体組成物は、所望
により各種の通常の添加剤またはそれらの混合物を、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２５〜２重量
％、より好ましくは０．１〜１重量％の量で含むことが
できる。例えば、通常の添加剤としては、ホスファイ
ト、立体障害を有するアミンまたは光および紫外線に対
する他の安定剤、立体障害を有するフェノール、「金属
不活性化剤」、ヒドロキシルアミン、塩基性共安定剤、
核形成剤、補強性充填材および補強材、他の添加剤、例
えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光学光沢剤、難燃
性付与剤、帯電防止剤、膨脹剤、チオ相乗剤（例えばチ
オジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸
ジステアリル）を挙げることができる。下記の実施例
は、本発明およびその実施態様をより良い理解のための
ものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナ
イトは、最終製品の製造工程前に、通常の技術により有
機重合体中に配合することができる。例えば、安定剤の
粉末を重合体粉末と混合する、あるいは安定剤の懸濁液
またはエマルションを重合体粉末と、または重合体の懸
濁液またはエマルションと混合することができる。本発
明の別の目的である安定化させた重合体組成物は、所望
により各種の通常の添加剤またはそれらの混合物を、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２５〜２重量
％、より好ましくは０．１〜１重量％の量で含むことが
できる。例えば、通常の添加剤としては、ホスファイ
ト、立体障害を有するアミンまたは光および紫外線に対
する他の安定剤、立体障害を有するフェノール、「金属
不活性化剤」、ヒドロキシルアミン、塩基性共安定剤、
核形成剤、補強性充填材および補強材、他の添加剤、例
えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光学光沢剤、難燃
性付与剤、帯電防止剤、膨脹剤、チオ相乗剤（例えばチ
オジプロピオン酸ジラウリルまたはチオジプロピオン酸
ジステアリル）を挙げることができる。下記の実施例
は、本発明およびその実施態様をより良い理解のための
ものであり、本発明の範囲を制限するものではない。
【００１２】実施例１ 結晶形態のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合
物番号１） 不活性雰囲気中で操作し、プロペラ攪拌機、温度計およ
び冷却器を取り付けた５００mlフラスコ中で、ビフェニ
ル４０ｇ、三塩化リン２４０ｇおよび三塩化アルミニウ
ム１０４．６ｇを混合する。混合物を三塩化リンの沸点
（７５℃）に加熱し、反応混合物を強く攪拌しながら、
発生する塩酸を水中に捕獲する。反応混合物をこれらの
条件下に７〜８時間維持する。反応後、減圧蒸留により
未反応の三塩化リンを除去する。得られた赤色オイルを
モノクロロベンゼン３００ｇ中に懸濁させ、１０℃に冷
却し、得られた低温の懸濁液にオキシ塩化リン１２０．
３ｇを滴下して加え、強く攪拌する。形成された黄白色
の固体を濾別する。得られた濾液を減圧蒸留してモノク
ロロベンゼンを除去し、黄−オレンジ色のオイル８６．
２ｇを得る。得られたオイルをモノクロロベンゼン３５
０ｇ中に再溶解させ、この溶液に２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール２４０ｇを加える。反応混合物をモノクロ
ロベンゼンの沸点（１３２℃）に加熱し、反応中に放出
される塩酸を水中に捕獲する。反応混合物を攪拌しなが
らこれらの条件下に１２時間保持する。モノクロロベン
ゼンおよび未反応２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを
減圧蒸留により除去する。黄色の固体２３９ｇが得られ
るので、これを、プロペラ攪拌機、温度計および冷却器
を取り付けた１リットルフラスコ中で、メチルエチルケ
トン４８０mlと混合する。混合物を８０℃に加熱し、固
体が完全に溶解するまで攪拌する。次いで溶液を徐々に
１０℃まで冷却し、結晶化が起こるまでゆっくり攪拌す
る。得られた結晶を濾過して集め、低温のメチルエチル
ケトンで洗浄し、次いで減圧下で乾燥させる。下記の特
性を有する、結晶性のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナ
イト（化合物番号１）８０ｇが得られる。 −融点（ＤＳＣ）：１８５．７℃、ΔＨ＝６２．４ J/g −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) （プロトンによりデカップリングされて
いる）：−１５４ ｓ（２Ｐ） −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) （プロトンによりデカップリングされて
いない）：−１５４ ｔ（２Ｐ） −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) ：８．０３ｍ（４Ｈ），７．７８ｍ（４
Ｈ）；７．３５ｍ（４Ｈ）；７．１４ｍ（８Ｈ）；１．
３５ｓ（３６Ｈ）；１．３１ｓ（３６Ｈ） −純度（ガスクロマトグラフィー）：≧９８％ 図１は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）に関連するスペ
クトルを示す。表１は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）
に関連する主要反射の一覧を示す。表１
ニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合
物番号１） 不活性雰囲気中で操作し、プロペラ攪拌機、温度計およ
び冷却器を取り付けた５００mlフラスコ中で、ビフェニ
ル４０ｇ、三塩化リン２４０ｇおよび三塩化アルミニウ
ム１０４．６ｇを混合する。混合物を三塩化リンの沸点
（７５℃）に加熱し、反応混合物を強く攪拌しながら、
発生する塩酸を水中に捕獲する。反応混合物をこれらの
条件下に７〜８時間維持する。反応後、減圧蒸留により
未反応の三塩化リンを除去する。得られた赤色オイルを
モノクロロベンゼン３００ｇ中に懸濁させ、１０℃に冷
却し、得られた低温の懸濁液にオキシ塩化リン１２０．
３ｇを滴下して加え、強く攪拌する。形成された黄白色
の固体を濾別する。得られた濾液を減圧蒸留してモノク
ロロベンゼンを除去し、黄−オレンジ色のオイル８６．
２ｇを得る。得られたオイルをモノクロロベンゼン３５
０ｇ中に再溶解させ、この溶液に２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール２４０ｇを加える。反応混合物をモノクロ
ロベンゼンの沸点（１３２℃）に加熱し、反応中に放出
される塩酸を水中に捕獲する。反応混合物を攪拌しなが
らこれらの条件下に１２時間保持する。モノクロロベン
ゼンおよび未反応２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを
減圧蒸留により除去する。黄色の固体２３９ｇが得られ
るので、これを、プロペラ攪拌機、温度計および冷却器
を取り付けた１リットルフラスコ中で、メチルエチルケ
トン４８０mlと混合する。混合物を８０℃に加熱し、固
体が完全に溶解するまで攪拌する。次いで溶液を徐々に
１０℃まで冷却し、結晶化が起こるまでゆっくり攪拌す
る。得られた結晶を濾過して集め、低温のメチルエチル
ケトンで洗浄し、次いで減圧下で乾燥させる。下記の特
性を有する、結晶性のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナ
イト（化合物番号１）８０ｇが得られる。 −融点（ＤＳＣ）：１８５．７℃、ΔＨ＝６２．４ J/g −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) （プロトンによりデカップリングされて
いる）：−１５４ ｓ（２Ｐ） −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) （プロトンによりデカップリングされて
いない）：−１５４ ｔ（２Ｐ） −31Ｐ−ＮＭＲ（２００ MHz、ＣＤＣｌ3 −Ｈ3 Ｐ
Ｏ4 ）δ(ppm) ：８．０３ｍ（４Ｈ），７．７８ｍ（４
Ｈ）；７．３５ｍ（４Ｈ）；７．１４ｍ（８Ｈ）；１．
３５ｓ（３６Ｈ）；１．３１ｓ（３６Ｈ） −純度（ガスクロマトグラフィー）：≧９８％ 図１は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）に関連するスペ
クトルを示す。表１は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）
に関連する主要反射の一覧を示す。表１
【表１】 （ａ）＝格子面間隔 （ｂ）＝相対強度：ｖｓ＝非常に強い（６０〜１０
０）、ｖ＝強い（４０〜６０）、ｍ＝中程度（２０〜４
０）、ｗ＝弱い（０．２０）
０）、ｖ＝強い（４０〜６０）、ｍ＝中程度（２０〜４
０）、ｗ＝弱い（０．２０）
【００１３】実施例２ 無定形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物
番号２） 不活性雰囲気中で操作し、プロペラ攪拌機、温度計およ
び冷却器を取り付けた１００mlの二つ口フラスコ中に、
実施例１で得た結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト（化合物番号１）５０ｇを入れる。内容物を結晶
が完全に融解するまで徐々に１９５℃に加熱する。この
温度で約１５分間ゆるやかに攪拌した後、溶融物を低温
のアルミニウムシート上に流し、得られた固体をフレー
クの形態に変換した。下記の特性を有する無定形のテト
ラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物番号２）５
０ｇが得られる。 −ガラス転移温度（ＤＳＣ）：７８℃〜８４℃ −純度（ガスクロマトグラフィー）：≧９８％ 図２は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）に関連するスペ
クトルを示す。
ル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物
番号２） 不活性雰囲気中で操作し、プロペラ攪拌機、温度計およ
び冷却器を取り付けた１００mlの二つ口フラスコ中に、
実施例１で得た結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト（化合物番号１）５０ｇを入れる。内容物を結晶
が完全に融解するまで徐々に１９５℃に加熱する。この
温度で約１５分間ゆるやかに攪拌した後、溶融物を低温
のアルミニウムシート上に流し、得られた固体をフレー
クの形態に変換した。下記の特性を有する無定形のテト
ラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物番号２）５
０ｇが得られる。 −ガラス転移温度（ＤＳＣ）：７８℃〜８４℃ −純度（ガスクロマトグラフィー）：≧９８％ 図２は、粉末のＸ線回折分析（ＸＲＤ）に関連するスペ
クトルを示す。
【００１４】実施例３ 実施例１で得た結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト（化合物番号１）および実施例２で得た無定形の
テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物番号
２）の加水分解安定性を、Sandostab P-EPQとして知ら
れる市販製品と比較する。試験すべき各化合物（化合物
番号１、化合物番号２およびSandostab P-EPQ ）につい
て、各化合物約１ｇを含む４個のアルミニウムカプセル
を調製した。カプセルに１〜４の番号を付け、続いて密
閉オーブン中に入れ、温度５５℃および相対湿度１００
％に維持する。下記の表２に示す各時間にカプセルをオ
ーブンから取り出す。 カプセル中に含まれていた化合物をトルエン中に溶解さ
せ、存在する濁りをすべて濾別し、ガスクロマトグラフ
ィー分析にかけ、上記のオーブン処理の際に放出された
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの量を測定する。得
られた結果を図３に示す（横軸に時間を示し、縦軸にガ
スクロマトグラフィーで測定した２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノールの％を示す）。
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト（化合物番号１）および実施例２で得た無定形の
テトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（化合物番号
２）の加水分解安定性を、Sandostab P-EPQとして知ら
れる市販製品と比較する。試験すべき各化合物（化合物
番号１、化合物番号２およびSandostab P-EPQ ）につい
て、各化合物約１ｇを含む４個のアルミニウムカプセル
を調製した。カプセルに１〜４の番号を付け、続いて密
閉オーブン中に入れ、温度５５℃および相対湿度１００
％に維持する。下記の表２に示す各時間にカプセルをオ
ーブンから取り出す。 カプセル中に含まれていた化合物をトルエン中に溶解さ
せ、存在する濁りをすべて濾別し、ガスクロマトグラフ
ィー分析にかけ、上記のオーブン処理の際に放出された
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールの量を測定する。得
られた結果を図３に示す（横軸に時間を示し、縦軸にガ
スクロマトグラフィーで測定した２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノールの％を示す）。
【００１５】実施例４ 実施例１で得た化合物（化合物番号１）の加工安定化活
性を市販製品のSandostab P-EPQ のそれと比較する。活
性は、供試化合物０．１重量％を添加したポリプロピレ
ン（MOPLEN FLF 20)またはポリエチレン(LLDPE ERACLEA
R FP 180）を使用し、１回目、３回目および５回目の押
出し時における「メルトフローインデックス」（ＭＦ
Ｉ）およびイエローインデックス（ＹＩ）を評価するこ
とにより測定する。反復押出しは、直径１９mm、長さ４
７５mmのシリンダーを有するBrabender 押出機で、圧縮
比１：４、速度５０回転／分で行なった。押出機の温度
プロファイルは、 −ポリプロピレンの場合は１９０−２３５−２３５−２
７０℃ −ポリエチレンの場合は１９０−２１５−２４０−２４
０℃である。１回目、３回目および５回目の押出し後に
得られた顆粒を分析し、ＭＦＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８）およびＹＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５）を測定
した。得られた結果を表３および表４に示す。 表３ ポリプロピレン ＭＦＩ ＹＩ １回目 ３回目 ５回目 １回目 ３回目 ５回目 重合体自体 28.0 54.5 75.9 -4 -3.3 -3.3 Sandostab P-EPQ 13.1 14.7 16.2 -3.4 -2.5 -1.6 化合物番号１ 13.3 14.3 16.0 -4.1 -3.6 -2.8 表４ ポリエチレン ＭＦＩ ＹＩ １回目 ３回目 ５回目 １回目 ３回目 ５回目 重合体自体 2.68 2.459 2.53 -2.1 0.3 1.6 Sandostab P-EPQ 2.72 2.66 2.62 -3.2 -0.5 0.7 化合物番号１ 2.77 2.80 2.80 -3.2 -1.2 -0.2
性を市販製品のSandostab P-EPQ のそれと比較する。活
性は、供試化合物０．１重量％を添加したポリプロピレ
ン（MOPLEN FLF 20)またはポリエチレン(LLDPE ERACLEA
R FP 180）を使用し、１回目、３回目および５回目の押
出し時における「メルトフローインデックス」（ＭＦ
Ｉ）およびイエローインデックス（ＹＩ）を評価するこ
とにより測定する。反復押出しは、直径１９mm、長さ４
７５mmのシリンダーを有するBrabender 押出機で、圧縮
比１：４、速度５０回転／分で行なった。押出機の温度
プロファイルは、 −ポリプロピレンの場合は１９０−２３５−２３５−２
７０℃ −ポリエチレンの場合は１９０−２１５−２４０−２４
０℃である。１回目、３回目および５回目の押出し後に
得られた顆粒を分析し、ＭＦＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８）およびＹＩ値（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５）を測定
した。得られた結果を表３および表４に示す。 表３ ポリプロピレン ＭＦＩ ＹＩ １回目 ３回目 ５回目 １回目 ３回目 ５回目 重合体自体 28.0 54.5 75.9 -4 -3.3 -3.3 Sandostab P-EPQ 13.1 14.7 16.2 -3.4 -2.5 -1.6 化合物番号１ 13.3 14.3 16.0 -4.1 -3.6 -2.8 表４ ポリエチレン ＭＦＩ ＹＩ １回目 ３回目 ５回目 １回目 ３回目 ５回目 重合体自体 2.68 2.459 2.53 -2.1 0.3 1.6 Sandostab P-EPQ 2.72 2.66 2.62 -3.2 -0.5 0.7 化合物番号１ 2.77 2.80 2.80 -3.2 -1.2 -0.2
【図１】実施例１で得た本発明の化合物のＸ線回折分析
（ＸＲＤ）の結果を示す図である。
（ＸＲＤ）の結果を示す図である。
【図２】実施例２で得た本発明の化合物のＸ線回折分析
（ＸＲＤ）の結果を示す図である。
（ＸＲＤ）の結果を示す図である。
【図３】本発明の化合物および市販品（比較例）の加水
分解安定性を示す図である。
分解安定性を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＫＫＭ Ｃ０８Ｌ 69/00 ＫＫＭ 101/00 ＫＣＣ 101/00 ＫＣＣ (72)発明者 マルコ、ビッツァルリ イタリー国トレッツォ、スル、アッダ、ビ ア、ノベルラ、15 (72)発明者 ルチアーノ、パルリーニ イタリー国サン、ジュリアーノ、ミラネー ゼ、ビア、デルラ、レピュブリカ、19／デ イ
Claims (5)
- 【請求項１】融点が１８５℃〜１８６℃であり、下記式
を有する、結晶形のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト。 【化１】 - 【請求項２】ガラス転移温度（Ｔg ）が７８℃〜８４℃
であり、下記式を有する無定形のテトラキス−（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン
ジホスホナイト。 【化２】 - 【請求項３】有機重合体および請求項１に記載の結晶形
のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトの安定化量を含
んで成ることを特徴とする、安定化重合体組成物。 - 【請求項４】有機重合体および請求項２に記載の無定形
のテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンジホスホナイトの安定化量を含
んで成ることを特徴とする、安定化重合体組成物。 - 【請求項５】有機重合体が、オレフィン系重合体、ポリ
カーボネート、ポリエステル、重合体アロイ、ＡＢＳか
ら選択される、請求項３または４に記載の重合体組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI001914A IT1277583B1 (it) | 1995-09-14 | 1995-09-14 | Forma cristallina del tetrakis-(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'- bifenilene difosfonito |
| IT95A001914 | 1995-09-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221490A true JPH09221490A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=11372247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8245282A Pending JPH09221490A (ja) | 1995-09-14 | 1996-09-17 | 新規な結晶形を有するテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5852084A (ja) |
| EP (1) | EP0763540A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09221490A (ja) |
| IT (1) | IT1277583B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001164246A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-06-19 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 低塩素安定剤の製造方法 |
| WO2005087852A1 (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Fuji Electric Holdings Co. Ltd. | 反応性難燃剤及びそれを用いた難燃性樹脂加工品 |
| JP2008143873A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Konica Minolta Opto Inc | ホスホナイト化合物、その精製方法、それを用いたセルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207868B1 (en) * | 1997-06-13 | 2001-03-27 | The Penn State Research Foundation | Asymmetric synthesis catalyzed by transition metal complexes with chiral ligands |
| US6187848B1 (en) * | 1998-02-20 | 2001-02-13 | General Electric Company | Glass filled polyester compositions with improved color stability |
| JP4595343B2 (ja) * | 2004-02-20 | 2010-12-08 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4075163A (en) | 1970-10-22 | 1978-02-21 | Sandoz Ltd. | Benzene phosphonous acid compounds, their production and use as stabilizers for organic materials |
| GB1372528A (en) * | 1970-10-22 | 1974-10-30 | Sandoz Ltd | Benzene phosphonous acid compounds their production and use as stabilizers for organic materials |
| US3852629A (en) | 1973-12-13 | 1974-12-03 | Varian Associates | Offset stinger for arc lamp |
| US4077940A (en) * | 1976-09-14 | 1978-03-07 | Chevron Research Company | Thermal stabilization of polypyrrolidone against reversion to monomer |
| DE3049196A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-07-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von granulaten aus organischen in form einer schmelze vorliegenden stoffen |
| US4578021A (en) * | 1983-11-01 | 1986-03-25 | Santrade Ltd. | Apparatus for the production of granules from two-phase mixtures |
| DE3522359A1 (de) * | 1985-06-22 | 1987-01-02 | Basf Ag | Verfahren zum konfektionieren von kristallinen, organischen materialien |
| ATE82762T1 (de) * | 1987-02-13 | 1992-12-15 | Enichem Sintesi | Feste stabilisatormischung fuer organische polymere und verfahren zu ihrer herstellung. |
| IT1202611B (it) * | 1987-03-03 | 1989-02-09 | Enichem Sintesi | Composizione solida stabilizzante per polimeri sintetici |
| ES2032649T3 (es) * | 1988-12-21 | 1993-02-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Procedimiento para preparar derivados organicos fosforados del 2,4-di-t-butilfenol, los compuestos de 4,4'-dihalogenomagnesio de bifenilo, y la utilizacion de los derivados organicos fosforados para estabilizar materiales sinteticos, especialmente en masas de moldeo poliolefinas |
| DE3923492A1 (de) * | 1989-05-20 | 1991-02-07 | Hoechst Ag | Kunststoff-formmasse |
| TW209224B (ja) * | 1991-05-27 | 1993-07-11 | Yoshitomi Pharmaceutical | |
| US5334739A (en) * | 1992-11-30 | 1994-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process an alpha monoclinic crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] |
| US5276076A (en) * | 1992-11-30 | 1994-01-04 | Ciba-Geigy Corporation | Amorphous solid modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite] |
-
1995
- 1995-09-14 IT IT95MI001914A patent/IT1277583B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-07-19 EP EP96111672A patent/EP0763540A1/en not_active Withdrawn
- 1996-07-24 US US08/685,491 patent/US5852084A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-17 JP JP8245282A patent/JPH09221490A/ja active Pending
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| JP2001164246A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-06-19 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 低塩素安定剤の製造方法 |
| WO2005087852A1 (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Fuji Electric Holdings Co. Ltd. | 反応性難燃剤及びそれを用いた難燃性樹脂加工品 |
| JPWO2005087852A1 (ja) * | 2004-03-11 | 2008-01-24 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 反応性難燃剤及びそれを用いた難燃性樹脂加工品 |
| JP2008143873A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Konica Minolta Opto Inc | ホスホナイト化合物、その精製方法、それを用いたセルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1277583B1 (it) | 1997-11-11 |
| ITMI951914A0 (it) | 1995-09-14 |
| EP0763540A1 (en) | 1997-03-19 |
| ITMI951914A1 (it) | 1997-03-14 |
| US5852084A (en) | 1998-12-22 |
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